CN113105602A - 一种超纤超细折纹粘结层树脂及其生产工艺 - Google Patents

一种超纤超细折纹粘结层树脂及其生产工艺 Download PDF

Info

Publication number
CN113105602A
CN113105602A CN202010033415.4A CN202010033415A CN113105602A CN 113105602 A CN113105602 A CN 113105602A CN 202010033415 A CN202010033415 A CN 202010033415A CN 113105602 A CN113105602 A CN 113105602A
Authority
CN
China
Prior art keywords
parts
polyol
microfiber
bonding layer
resin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202010033415.4A
Other languages
English (en)
Inventor
宗军业
鲁明友
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhejiang Chengxun New Material Co ltd
Original Assignee
Zhejiang Chengxun New Material Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zhejiang Chengxun New Material Co ltd filed Critical Zhejiang Chengxun New Material Co ltd
Priority to CN202010033415.4A priority Critical patent/CN113105602A/zh
Publication of CN113105602A publication Critical patent/CN113105602A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6625—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52 with compounds of group C08G18/34
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C08G18/12—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step using two or more compounds having active hydrogen in the first polymerisation step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/4009—Two or more macromolecular compounds not provided for in one single group of groups C08G18/42 - C08G18/64
    • C08G18/4018—Mixtures of compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/48
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4202—Two or more polyesters of different physical or chemical nature
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4854—Polyethers containing oxyalkylene groups having four carbon atoms in the alkylene group
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N3/00—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
    • D06N3/12—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins
    • D06N3/14—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins with polyurethanes
    • D06N3/146—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins with polyurethanes characterised by the macromolecular diols used
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N3/00—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
    • D06N3/12—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins
    • D06N3/14—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins with polyurethanes
    • D06N3/147—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins with polyurethanes characterised by the isocyanates used
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N2209/00—Properties of the materials
    • D06N2209/10—Properties of the materials having mechanical properties
    • D06N2209/103—Resistant to mechanical forces, e.g. shock, impact, puncture, flexion, shear, compression, tear
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N2211/00—Specially adapted uses
    • D06N2211/12—Decorative or sun protection articles
    • D06N2211/28—Artificial leather

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Synthetic Leather, Interior Materials Or Flexible Sheet Materials (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

本发明涉及一种超纤超细折纹粘结层树脂及其生产工艺，其包括溶剂57‑70份、二苯基甲烷二异氰酸酯9‑11份、甲苯9‑12份、多元醇26‑33份、扩链剂0.8‑1.2份、偶联剂0.5‑1.0份、催化剂1.0‑1.5份、助催化剂0.5‑0.9份、终止剂0.4‑0.8份；其中，N,N‑二甲基甲酰胺28‑36份，乙酯29‑34份；多元醇包括聚醚多元醇与聚酯多元醇，聚醚多元醇与聚酯多元醇的重量份数比为1:3。本发明具有树脂成革手感软，树脂的交联度高，且树脂成革后的折纹超细的效果。

Description

一种超纤超细折纹粘结层树脂及其生产工艺
技术领域
本发明涉及树脂材料技术领域，尤其是涉及一种超纤超细折纹粘结层树脂及其生产工艺。
背景技术
在中国，人们习惯将用PU树脂与无纺布为原料生产的人造革称为合成革(简称合成革)。经过不断的研究开发，PU合成革无论在产品质量、品种，还是产量上都得到了快速的增长，其性能越来越接近天然皮革，某些性能甚至超过天然皮革，达到了与天然皮革真假难分的程度，在人类的日常生活中占据着十分重要的地位。PU合成革从化学结构上说更接近皮质面料，它不用增塑剂来达到柔软的性质，所以它不会变硬、变脆，同时具有色彩丰富、花纹繁多等优点，价格又比皮质面料便宜，所以深受消费者的欢迎。但现有的PU合成革仍有不足之处，主要表现在PU合成革的制品经过弯折或者变形后在其表面会留下明显的折痕或者皱褶，并且当其外力除去后不能完全恢复到仿真皮革的初始状态，从而影响到制品的外观。
为解决上述问题，本领域的研究者作了很多尝试。
中国发明专利(申请号为CN201610860293.X，公开日为2016年09月28日)公开了一种具有烫光效果的水性羊巴革的制备方法，1)将水性湿法贝斯浆料涂刮在基布上，然后运输至凝固槽中进行凝固，烘干，制备获得水性贝斯；2)将水性羊巴料涂布于离型纸上，经干燥后形成羊巴贴面，将水性贝斯粘合到羊巴贴面上，然后烘干，冷却，将离型纸剥离，制备获得人造革；3)将人造革放入烘箱进行高温发泡，制备获得羊巴革；4)利用印刷机对羊巴革进行改色处理；5)配制烫光料，将烫光料加至印刷机中，然后对羊巴革进行烫光处理。该技术方案利用发泡工艺和表面处理相结合，使得革整体层次感较强，纹路更加清晰自然、真皮感强，同时具有良好的物理性能。但是羊巴革的抗折纹性能较差，进而使羊巴革表面的折纹较为明显。
发明内容
针对现有技术存在的不足，本发明的一个目的在于提供一种超纤超细折纹粘结层树脂，该树脂成革后的折纹较细。
本发明的另一个目的是提供上述超纤超细折纹粘结层树脂的生产工艺，其工艺简单，易于实现，可规模化生产。
为实现上述第一个目的，本发明提供了如下技术方案：
一种超纤超细折纹粘结层树脂,包括以下重量份的原料制备而成：
溶剂 57-70份
二苯基甲烷二异氰酸酯 9-11份
甲苯 9-12份
多元醇 26-33份
扩链剂 0.8-1.2份
偶联剂 0.5-1.0份
催化剂 1.0-1.5份
助催化剂 0.5-0.9份
终止剂 0.4-0.8份
其中，溶剂包括N,N-二甲基甲酰胺28-36份，乙酯29-34份；
多元醇包括聚醚多元醇与聚酯多元醇，聚醚多元醇与聚酯多元醇的重量份数比为1:3。
通过采用上述技术方案，以聚酯多元醇为主料，聚醚多元醇为辅料制备聚氨酯树脂，由于聚酯多元醇中含有极性基团-酯基，提高了聚氨酯树脂的内聚强度，从而使合成后的聚氨酯树脂剥离强度增强；
同时以聚醚多元醇为辅料，弥补了聚酯多元醇易产生聚氨酯树脂的导热系数较高的缺陷，降低了聚氨酯树脂的导热系数，提高了树脂保温层的保温性；
在制备过程中加入扩链剂，使分子链扩散延长，从而实现树脂的固化成形；偶联剂具有亲无机基团和亲有机基团两种不同性质的官能团，可与无机物及树脂均反应，以此改变了无机物与树脂之间的界面，提高了聚氨酯树脂的剥离强度及耐溶剂等性能；催化剂和助催化剂加快了树脂合成的速度，提高了反应速度；
溶剂中包含N,N-二甲基甲酰胺与乙酯，且N,N-二甲基甲酰胺与乙酯的沸点不同其挥发速度也不同，以此形成挥发梯度；在树脂合成过程中，可减少挥发速度过快使水蒸气冷凝而形成白膜的问题，亦可减少挥发速度过慢，延缓了树脂合成的反应速度的问题；同时可以提高树脂表面的流平性，减少了树脂的泡孔数目，使树脂成膜更加细密，以此使由该树脂合成的皮革的折纹更细。
本发明的进一步设置为：所述聚醚多元醇包括1000分子量的聚四氢呋喃醚多元醇，所述聚酯多元醇包括1000分子量的聚酯多元醇与2000分子量的聚酯多元醇中的一种或两种。
通过采用上述技术方案，选用分子量为1000的聚四氢呋喃醚可弥补的较大分子量的聚四氢呋喃醚易导致聚氨酯树脂的交联度较低而造成聚氨酯树脂的韧性较差的问题，从而使聚氨酯树脂具有较好的韧性；采用不同分子量的聚酯多元醇可调整树脂的泡孔结构，从而树脂的折痕更细。
本发明的进一步设置为：所述1000分子量的聚酯多元醇与2000分子量的聚酯多元醇的重量份数比为2：1。
通过采用上述技术方案，选用1000分子量的聚酯多元醇可使聚氨酯树脂分子间作用力控制在合理的水平，从而减少聚氨酯树脂分子间作用力较大，而影响聚氨酯树脂分子流动性的问题；选用2000分子量的聚酯多元醇可弥补单独选用1000分子量的聚酯多元醇较低的分子量级而使加工过程中易沾辊的问题；因此通过2000分子量的聚酯多元醇和1000分子量聚酯多元醇混合，扩大聚氨酯树脂的分子量范围，从而调整了聚氨酯树脂的泡孔结构，以此使树脂的柔软度、刚性、树脂成革后剥离强度、伸长率和折纹均得到一定的保证。
本发明的进一步设置为：所述扩链剂包括2,2-二羟甲基丙酸与2,2-二羟甲基丁酸中的一种或两种。
通过采用上述技术方案，2,2-二羟甲基丙酸与2,2-二羟甲基丁酸可保证树脂的凝固速度，避免了传统的二醇类扩链剂制备的聚氨酯硬段具有带侧基的非称结构，硬段中的倒基会减弱分子间的作用力，使其难以结晶，减缓聚氨酯树脂凝固速度的问题。
本发明的进一步设置为：所述2,2-二羟甲基丙酸与2,2-二羟甲基丁酸的重量份数比为1：(9-11)。
通过采用上述技术方案，2,2-二羟甲基丙酸自身熔点较高，很难加热熔解，这就需要加入有机溶剂以加快其溶解效率；而2,2-二羟甲基丁酸由于有其特殊的分子结构，可以在合成过程不需要消耗一点溶剂，反映速度较快；因此采用二者在保证较高的反应速度的同时，保证了聚氨酯树脂的扩链反应的正常进行。
本发明的进一步设置为：所述偶联剂为硅烷偶联剂。
通过采用上述技术方案，硅烷偶联剂可以改善树脂贴面时与底坯的结合，使树脂的玻璃强度增强，且提高了树脂成革后的奶溶剂性能。
还可以改善树脂成革后的耐溶剂性能。
本发明的进一步设置为：所述终止剂包括甲醇或乙醇中的一种或两种。
通过采用上述技术方案，甲醇及乙醇上的醇羟基与反应链的端部反应，因此反应链端部的活性基团反应变成较为稳定地甲基或乙基，以此提高了聚氨酯树脂的耐热性，同时使聚氨酯树脂更加稳定。
本发明提供的上述超纤超细折纹粘结层树脂的生产工艺，包括以下步骤：
S1:将溶剂、多元醇、甲苯、扩链剂、助剂、催化剂、助催化剂等加入反应釜中搅拌5分钟，反应温度控制在40-50℃；
S2:按照1：1.05加入过量的二苯基甲烷二异氰酸酯，反应温度控制在70-75℃，反应时间控制在55-65分钟；
S3:当S2步骤中物料的黏度达到3～5万cps/25℃后，继续加入适量的溶剂、少量的乙二醇及少量的1,2-丙二醇；
S4:加入适量的二苯基甲烷二异氰酸酯增粘，当黏度及固含量达标后，加入溶剂开稀；
S5:加入终止剂终止反应，降温至38-42℃，制得聚氨酯树脂。
本发明通过采用上述步骤，在制备过程中，加入了乙二醇及1,2-丙二醇，弥补了仅使用2,2-二羟甲基丙酸和2,2-二羟甲基丁酸作为扩链剂合成的树脂成革后耐溶剂性能较差的问题，使树脂的刚性增强，从而提高了树脂的耐溶剂性能；加工过程安全可靠，无污染，制备出的聚氨酯树脂折痕较细，为后期制备应该该树脂制备皮革成品提供更加优质的物料。
综上所述，本发明的有益技术效果为：
1.由聚酯多元醇为主料，聚醚多元醇为辅料制备聚氨酯树脂具有成革手感软，从而使合成后的聚氨酯树脂抗折强度增强；
2.扩链剂可保证树脂的凝固速度，避免了传统的二醇类扩链剂易缓聚氨酯树脂凝固速度的问题；
3.加工过程安全可靠，无污染；制备出的聚氨酯树脂折痕较细，为后期制备应该该树脂制备皮革成品提供更加优质的物料。
具体实施方式
下面结合实施例，对本发明作进一步详细说明。
实施例中所使用的原料均可通过市售获得，其中偶联剂选用KH550硅烷偶联剂。
实施例1提供的树脂原料组成和配比见表1.
表1实施例1的原料组成和配比
Figure BDA0002365173570000041
Figure BDA0002365173570000051
其中：聚四氢呋喃醚多元醇的分子量为1000。
制备过程包括以下步骤：
S1:将N,N-二甲基甲酰胺、甲苯、聚四氢呋喃醚多元醇、聚酯多元醇、2,2-二羟甲基丙酸、2,2-二羟甲基丁酸、催化剂、助催化剂等加入反应釜中搅拌5分钟，反应温度控制在45℃；
S2:按照1：1.05加入过量的二苯基甲烷二异氰酸酯，反应温度控制在72℃，反应时间控制在60分钟；
S3:当S2步骤中物料的黏度达到4万cps/25℃后，继续加入适量的N,N-二甲基甲酰胺、少量的乙二醇及少量的1,2-丙二醇；
S4:加入适量的二苯基甲烷二异氰酸酯增粘，当黏度及固含量达标后，加入乙酯开稀；
S5:加入终止剂终止反应，降温至10℃，制得聚氨酯树脂。
应用该聚氨酯树脂的制革工艺：
S1:将上述聚氨酯树脂降温至63℃，加入KH550硅烷偶联剂，反应1.2小时；
S2:将S6中的聚氨酯树脂加入装有乙酯的反应釜中搅拌均匀，搅拌转速控制在1000r/min；
S3:加入去离子水、羊巴粉、发泡粉分散50min，搅拌转速控制在1000r/min；
S4:加入消泡剂、增稠剂分散10min，搅拌转速控制在1000r/min，即得成品；其产品配方的质量分数为：水性聚氨酯添加量30％，消光粉3％,发泡粉十二烷基硫酸钠2％，去离子水60％，羊巴粉3％,综合型聚氧酯增稠剂2％。
实施例2
实施例2提供的树脂原料的原料组成和配比见表2，制备方法同实施例1。
表2实施例2的原料组成和配比
Figure BDA0002365173570000052
Figure BDA0002365173570000061
其中：聚四氢呋喃醚多元醇的分子量为1000。
实施例3
实施例3提供的树脂原料的原料组成和配比见表3，制备方法同实施例1。
表3实施例3的原料组成和配比
Figure BDA0002365173570000062
实施例4
实施例4提供的树脂原料的原料组成和配比见表4，制备方法同实施例1。
表4实施例4的原料组成和配比
Figure BDA0002365173570000063
Figure BDA0002365173570000071
其中：聚四氢呋喃醚多元醇的分子量为1000。
实施例5
实施例5提供的树脂原料的原料组成和配比见表5，制备方法同实施例1。
表5实施例5的原料组成和配比
Figure BDA0002365173570000072
其中：聚四氢呋喃醚多元醇的分子量为1000。
实施例6
实施例6提供的树脂原料的原料组成和配比见表6，制备方法同实施例1。
表6实施例6的原料组成和配比
Figure BDA0002365173570000073
Figure BDA0002365173570000081
其中：聚四氢呋喃醚多元醇的分子量为1000。
实施例7
实施例7提供的树脂原料的原料组成和配比见表7，制备方法同实施例1。
表7实施例7的原料组成和配比
Figure BDA0002365173570000082
其中：聚四氢呋喃醚多元醇的分子量为1000。
实施例8
实施例8提供的树脂原料的原料组成和配比见表8，制备方法同实施例1。
表8实施例8的原料组成和配比
Figure BDA0002365173570000083
Figure BDA0002365173570000091
其中：聚四氢呋喃醚多元醇的分子量为1000。
实施例9
实施例9提供的树脂原料的原料组成和配比见表9，制备方法同实施例1。
表9实施例9的原料组成和配比
Figure BDA0002365173570000092
其中：聚四氢呋喃醚多元醇的分子量为1000。
对比例1
对比例1提供的树脂原料的原料组成和配比见表10，制备方法同实施例1。
表10对比例1的原料组成和配比
Figure BDA0002365173570000093
Figure BDA0002365173570000101
其中：聚四氢呋喃醚多元醇的分子量为1000。
对比例2
对比例2提供的树脂原料的原料组成和配比见表11，制备方法同实施例1。
表11对比例2的原料组成和配比
Figure BDA0002365173570000102
其中：聚四氢呋喃醚多元醇的分子量为1000。
对比例3
对比例3提供的树脂原料与实施例4的不同之处在于，聚四氢呋喃醚多元醇的分子量为2000。
对比例4
对比例4提供的树脂原料与实施例4的不同之处在于，聚四氢呋喃醚多元醇的分子量为3000。
对比例5
对比例5提供的树脂原料的原料组成和配比见表12，制备方法同实施例1。
表12对比例5的原料组成和配比
Figure BDA0002365173570000103
Figure BDA0002365173570000111
其中：聚四氢呋喃醚多元醇的分子量为1000。
性能检测
针对本申请实施例1-9和对比例1-5提供的树脂原料，进行如下的性能检测，根据QB/T4197--2011《合成革用聚氨酯树脂》标准，检测数据见表13。
表13性能检测数据表
Figure BDA0002365173570000112
以下结合表13提供的检测数据，详细说明本发明。
以实施例4为对照，本申请在实施例5、6中考察了1000分子量的聚酯多元醇与2000分子量的聚酯多元醇的添加比例的影响。结果发现：采用1000分子量的聚酯多元醇与2000分子量的聚酯多元醇混合，树脂的折痕更细；同时对比显示，当1000分子量的聚酯多元醇与2000分子量的聚酯多元醇重量份数比为2:1时，树脂的性能最优。
本申请在实施例7-9中，考察了扩链剂添加比例的影响。结果发现，2,2-二羟甲基丙酸与2,2-二羟甲基丁酸可使分子链扩散延长，使树脂固化成形，减少了树脂合成中难以结晶的问题；同时对比显示当2,2-二羟甲基丙酸与2,2-二羟甲基丁酸的添加比例为1:10时，树脂的性能最优。
实施例4与对比例1、2相比，结果发现，聚酯多元醇与聚醚多元醇混合，使聚氨酯树脂的内聚强度及附着力增强，从而使聚氨酯树脂的性能更优。
实施例4与对比例3、4相比，结果发现，选用分子量为1000的聚四氢呋喃醚多元醇时，产品的性能最优。
实施例4与对比例5相比，结果发现，选用1000分子量的聚酯多元醇与2000分子量的聚酯多元醇组合，产品的性能最优。
本具体实施例仅仅是对本发明的解释，并非对本发明的限制，本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改，但只要在本发明的权利要求范围内都受到专利法的保护。

Claims (8)

1.一种超纤超细折纹粘结层树脂，其特征在于：包括以下重量份的原料制备而成：
溶剂57-70份
二苯基甲烷二异氰酸酯9-11份
甲苯9-12份
多元醇26-33份
扩链剂0.8-1.2份
偶联剂0.5-1.0份
催化剂1.0-1.5份
助催化剂0.5-0.9份
终止剂0.4-0.8份
其中，溶剂包括N,N-二甲基甲酰胺28-36份，乙酯29-34份；
多元醇包括聚醚多元醇与聚酯多元醇，聚醚多元醇与聚酯多元醇的重量份数比为1:3。
2.根据权利要求1所述的一种超纤超细折纹粘结层树脂，其特征在于：所述聚醚多元醇包括1000分子量的聚四氢呋喃醚多元醇，所述聚酯多元醇包括1000分子量的聚酯多元醇与2000分子量的聚酯多元醇中的一种或两种。
3.根据权利要求2所述的一种超纤超细折纹粘结层树脂，其特征在于：所述1000分子量的聚酯多元醇与2000分子量的聚酯多元醇的重量份数比为2：1。
4.根据权利要求1所述的一种超纤超细折纹粘结层树脂，其特征在于：所述扩链剂包括2,2-二羟甲基丙酸与2,2-二羟甲基丁酸中的一种或两种。
5.根据权利要求4所述的一种超纤超细折纹粘结层树脂，其特征在于：所述2,2-二羟甲基丙酸与2,2-二羟甲基丁酸的重量份数比为1：（9-11）。
6.根据权利要求1所述的一种超纤超细折纹粘结层树脂，其特征在于：所述偶联剂为硅烷偶联剂。
7.根据权利要求1所述的一种超纤超细折纹粘结层树脂，其特征在于：所述终止剂包括甲醇或乙醇中的一种或两种。
8.权利要求1-7任一所述的一种超纤超细折纹粘结层树脂的生产工艺，包括以下步骤：
S1:将溶剂、多元醇、甲苯、扩链剂、助剂、催化剂、助催化剂等加入反应釜中搅拌5分钟，反应温度控制在40-50℃；
S2:按照1：1.05加入过量的二苯基甲烷二异氰酸酯，反应温度控制在70-75℃，反应时间控制在55-65分钟；
S3:当S2步骤中物料的黏度达到3~5万cps/25℃后，继续加入适量的溶剂、少量的乙二醇及少量的1,2-丙二醇；
S4:加入适量的二苯基甲烷二异氰酸酯增粘，当黏度及固含量达标后，加入溶剂开稀；
S5:加入终止剂终止反应，降温至38-42℃，制得聚氨酯树脂。
CN202010033415.4A 2020-01-13 2020-01-13 一种超纤超细折纹粘结层树脂及其生产工艺 Pending CN113105602A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010033415.4A CN113105602A (zh) 2020-01-13 2020-01-13 一种超纤超细折纹粘结层树脂及其生产工艺

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010033415.4A CN113105602A (zh) 2020-01-13 2020-01-13 一种超纤超细折纹粘结层树脂及其生产工艺

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN113105602A true CN113105602A (zh) 2021-07-13

Family

ID=76708774

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010033415.4A Pending CN113105602A (zh) 2020-01-13 2020-01-13 一种超纤超细折纹粘结层树脂及其生产工艺

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113105602A (zh)

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101613448A (zh) * 2009-07-10 2009-12-30 烟台道成化学有限公司 一种水性聚氨酯树脂及合成革基材浸渍浆料的制备方法
CN102977318A (zh) * 2013-01-05 2013-03-20 旭川化学（苏州）有限公司 一种服装合成革用耐水解聚氨酯树脂及其制备方法与应用
CN103214668A (zh) * 2013-05-09 2013-07-24 东华大学 一种用于水性聚氨酯的扩链剂的制备方法
CN104004159A (zh) * 2014-06-16 2014-08-27 旭川化学（苏州）有限公司 一种聚氨酯树脂及其制备方法和应用
KR20170057546A (ko) * 2015-11-17 2017-05-25 주식회사 디케이앤디 2액형 무용제 폴리우레탄 접착제를 적용한 인공피혁의 제조방법
CN107090069A (zh) * 2017-05-27 2017-08-25 杭州传化精细化工有限公司 一种二次后扩链的水性聚氨酯制备方法及其制备的分散液
CN109749046A (zh) * 2019-01-31 2019-05-14 上海应用技术大学 一种纯水性聚氨酯丙烯酸酯乳液及其制备方法
CN110229301A (zh) * 2019-05-14 2019-09-13 合肥科天水性科技有限责任公司 一种水性聚氨酯树脂及其合成革的制备方法
CN110452359A (zh) * 2019-08-15 2019-11-15 台州禾欣高分子新材料有限公司 一种pu镜面革用聚氨酯湿法树脂的制备与应用

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101613448A (zh) * 2009-07-10 2009-12-30 烟台道成化学有限公司 一种水性聚氨酯树脂及合成革基材浸渍浆料的制备方法
CN102977318A (zh) * 2013-01-05 2013-03-20 旭川化学（苏州）有限公司 一种服装合成革用耐水解聚氨酯树脂及其制备方法与应用
CN103214668A (zh) * 2013-05-09 2013-07-24 东华大学 一种用于水性聚氨酯的扩链剂的制备方法
CN104004159A (zh) * 2014-06-16 2014-08-27 旭川化学（苏州）有限公司 一种聚氨酯树脂及其制备方法和应用
KR20170057546A (ko) * 2015-11-17 2017-05-25 주식회사 디케이앤디 2액형 무용제 폴리우레탄 접착제를 적용한 인공피혁의 제조방법
CN107090069A (zh) * 2017-05-27 2017-08-25 杭州传化精细化工有限公司 一种二次后扩链的水性聚氨酯制备方法及其制备的分散液
CN109749046A (zh) * 2019-01-31 2019-05-14 上海应用技术大学 一种纯水性聚氨酯丙烯酸酯乳液及其制备方法
CN110229301A (zh) * 2019-05-14 2019-09-13 合肥科天水性科技有限责任公司 一种水性聚氨酯树脂及其合成革的制备方法
CN110452359A (zh) * 2019-08-15 2019-11-15 台州禾欣高分子新材料有限公司 一种pu镜面革用聚氨酯湿法树脂的制备与应用

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
哈成勇编著: "《道路涂料与涂装技术》", 31 July 2001, 化学工业出版社 *
宋小平著: "《皮革用化学品生产工艺与技术》", 31 October 2017, 科学技术文献出版社 *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104497261A (zh) 一种新型水性聚氨酯油墨连接料的制备方法
CN103087286A (zh) 一种水性聚氨酯弹性分散体及其制备方法
CN106397722A (zh) 一种运动鞋革用碳纤维改性无溶剂聚氨酯面层树脂及其制备方法和应用
CN109777198A (zh) 环保可溶性油墨及其制备工艺
CN115820066A (zh) 用于热转印喷墨打印的水性涂层涂料及其制备方法和应用
CN113338051A (zh) 一种高r值无溶剂水性聚氨酯超纤合成革的制备方法
CN102964564A (zh) 一种低泡耐老化合成革用湿法聚氨酯树脂及制备方法
CN110669198A (zh) 一种poss基汽车革用无溶剂聚氨酯树脂及其制备方法
CN108468226A (zh) 一种复合改性水性聚氨酯合成革
CN108221463B (zh) 一种环氧改性水性聚氨酯粘缸剂及其制备方法
CN112760992B (zh) 一种耐磨篮球革及其制备方法
CN113105602A (zh) 一种超纤超细折纹粘结层树脂及其生产工艺
CN106589310A (zh) 一种耐温转移涂料用水性聚氨酯乳液及其制备方法
CN114149556B (zh) 一种醛酮改性自消光水性聚氨酯分散体及其制备方法
CN111441176B (zh) 一种用于制作水性聚氨酯绒面合成革的工艺方法
CN110256761A (zh) 一种仿真植物及其制备方法
CN104910822A (zh) 一种高韧性聚乙烯醇缩丁醛胶膜及其制备方法
CN112961307B (zh) 一种无溶剂型聚氨酯树脂、含浸浆料及其制备方法和应用
CN106674464B (zh) 一种opp膜涂覆用聚氨酯树脂及其制备方法
CN114015008A (zh) 聚氨酯乳液、其制备方法及印花用涂料及其制备方法
CN110452572A (zh) 一种用于水性装饰纸印刷墨的水性珠光介质及其制备方法
CN112694741A (zh) 一种软绵型高剥离耐水解湿法革用树脂及其制备方法
CN111593579B (zh) 用于eva合成革的表面处理剂、eva合成革及其制备方法
CN110437410A (zh) 一种聚醚型软质易压纹湿法聚氨酯树脂及其制备方法
CN115594808B (zh) 生物基阴离子水性聚氨酯及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20210713