CN112760992B - 一种耐磨篮球革及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种耐磨篮球革及其制备方法,该篮球革包括基布层、设置在所述基布层表面上的水性PU面层和设置在所述水性PU面层上的表面处理层,其中,所述水性PU面层中使用的水性聚氨酯采用特定水性低模量湿法树脂和水性高模量湿法树脂在特定比例下复配使用,并通过优化水性PU面层的配方和表面处理层的配方,赋予篮球革良好的耐磨性、丰满的弹性及表面的涩感,且篮球革采用的原材料均是水性材料,不仅原材料环保,生产过程中也无有机溶剂污染,使得篮球革的整个生产过程绿色环保,篮球革的物性也能够与油性篮球革的物性相媲美,大大满足现在社会对环保产品的需求。

Description

一种耐磨篮球革及其制备方法
技术领域
本发明属于合成革技术领域,具体涉及一种耐磨篮球革及其制备方法。
背景技术
目前全国共有人造合成革企业2000多家,上千条生产线,其中规模以上干法生产线有 500多条,这些PU树脂主要都是以DMF、甲苯、丁酮、乙酸乙酯等为溶剂,这些溶剂的使用具有多方面的危害。无毒、无污染、节能的水是溶剂最好的替代品,是经济、社会、资源和环境保护协调发展,全球可持续发展的必然趋势。并且,国内至1967年开始研究水性聚氨酯,已经有不少企业开发出一系列水性聚氨酯产品,而目前水性聚氨酯多用在织物涂层、皮革涂饰、涂料、胶粘剂等领域方面。
也有专利中公开将水性聚氨酯用在篮球革类产品中,如中国专利CN101831810A公开的一种超细纤维革的制造方法,其中的实施例1采用水性PU、水性色浆和拨水剂混合的浆料印刷至底材上,烘干后压花,然后用水和水性蜡感剂的混合浆料进行印刷,制得超细纤维革。然而该超细纤维革实际上是一种基布,是一种半成品,虽然采用的都是水性材料,可以用于篮球领域,但不能直接作为篮球革使用,而只是篮球革的半成品。
中国专利CN111169111A公开的一种高触感耐磨篮球皮革,包括基布、粘接层、发泡层及表面层,其中,表面层包括以下重量份数的组分:水性聚氨酯树脂80-100份、二甲基甲酰胺100-120份、聚丙烯酸钠10-15份、水2-5份、炭黑10-15份、石英砂4-6份、铁基合金粉末5-10份、改性凹凸棒土5-10份、N,N–二正丁基二硫氨基甲酸镍2-5份、聚乙二醇10-15 份、双氧水1-1.5份、亚硫酸氢钠0.5-0.8份、发泡剂2-4份、色粉12-15份;发泡层包括以下重量份数的组分:水性聚氨酯树脂:水性聚氨酯树脂80-100份、二甲基甲酰胺80-90份、炭黑10-15份、重质碳酸钙30-40份、发泡剂5-8份、乳化剂S-80 3-5份。然而该篮球皮革的面层和发泡层中仍然采用了有机溶剂,还是存在环保性问题。
发明内容
本发明目的是为了克服现有技术的不足而提供一种环保、耐磨的篮球革及其制备方法。
为达到上述目的,本发明所采用的技术方案为:
一种耐磨篮球革,包括基布层,所述篮球革还包括设置在所述基布层表面上的水性PU 面层和设置在所述水性PU面层上的表面处理层,其中,
按重量份计,所述PU面层的原料配方包括以下组分:
Figure BDA0002864562550000011
Figure BDA0002864562550000021
所述第一水性聚氨酯树脂为水性低模量湿法树脂和水性高模量湿法树脂按质量比2~3:1 的组合,其中,所述水性低模量湿法树脂的模量为0.8~1.2MPa,所述水性高模量湿法树脂的模量为2.8~3.2MPa。
所述低模量、高模量中的模量是表示树脂软硬的物理量,数值越大,越硬。
在一些优选且具体实施方案中,所述水性低模量湿法树脂的模量为1.0MPa,具体如选择华大的DG-6115。所述水性高模量湿法树脂的模量为3.0MPa,具体如选择华大的DG-1157。
在一些优选且具体实施方案中,所述水性低模量湿法树脂和水性高模量湿法树脂的质量比为7:3。
根据本发明的一些实施方面,按重量份计,所述表面处理层的原料配方包括以下组分:
Figure BDA0002864562550000022
所述第二水性聚氨酯树脂为斯塔尔的RU-92-213。
根据本发明的一些实施例方面,所述交联剂为斯塔尔的XR-5588。所述交联剂与水性树脂中的大分子形成物理交联,增强分子间的作用力,有助于提高物理性能。根据本发明的一些实施例方面,所述水性PU面层的厚度为0.4mm-0.5mm。
根据本发明的一些优选且具体实施方面,所述篮球革还包括设置在所述基布层上的水性PU 背面涂层,所述水性PU背面涂层与水性PU面层分别位于所述基布层的二个表面。本发明中,在所述基布层上设置所述水性PU背面涂层可以提供具有厚度的涂层,不仅能够使裁片后的水性篮球革和内胆紧密贴合,而且赋予篮球优越的弹性。
根据本发明的一些实施例方面,所述水性PU背面涂层的原料配方包括以下组分:
Figure BDA0002864562550000023
Figure BDA0002864562550000031
根据本发明的一些实施例方面,所述水性PU背面涂层的厚度为0.05mm-0.1mm。
本发明采取的另一技术方案:上述所述的耐磨篮球革的制备方法,所述制备方法包括以下步骤:
(1)按水性PU面层的原料配方,将所述第一水性聚氨酯树脂、水、填料、流平剂、稳泡剂和增稠剂搅拌混合制得第一混合浆料,向所述第一混合浆料中通入空气进行机械式发泡,得到泡沫料,备用;
(2)使基布从含有氯化钙溶液的含浸槽穿过,挤压,然后将经步骤(1)得到泡沫料涂布在所述基布的一个表面上,经过含有甲酸溶液的凝固槽凝固,水洗,干燥,在所述基布的一个表面上形成水性PU面层;
(3)将经步骤(2)处理的基布进行压花;
(4)按表面处理层的原料配方,将所述第二水性聚氨酯树脂、交联剂、水、流平剂和消泡剂搅拌混合,得到第二混合浆料,然后将所述第二混合浆料印刷至经步骤(3)处理的基布上的水性PU面层上,烘干,制得所述篮球革。
根据本发明的一些优选且具体实施方面,步骤(1)中,所述通过空气进行机械式发泡,使得发泡倍率为150%-200%,粘度控制在10000cps-12000cps。
根据本发明的一些优选且具体实施方面,步骤(2)中,所述氯化钙溶液的质量浓度为 0.2%-0.4%,所述基布经挤压后带液率降低至25%-35%,所述酸性二价钙盐溶液的pH值为 2~3。
根据本发明的一些优选且具体实施方面,所述篮球革还包括设置在所述基布层上的水性 PU背面涂层,所述制备方法还包括在所述水性PU面层制备完后,进行步骤(3)之前,先进行所述水性PU背面涂层的制备,所述水性PU背面涂层的具体实施方式如下:按所述水性 PU背面涂层的原料配方,将所述第一水性聚氨酯树脂、水、填料、流平剂、稳泡剂和增稠剂搅拌混合制得背面涂层浆料,向背面涂层浆料中通入空气进行机械式发泡,使得发泡倍率为 300%-400%,粘度控制在8000-10000cps,然后将泡沫涂覆在经步骤(2)处理后的基布的另一个表面上,经过含有酸性二价钙盐溶液的凝固槽凝固,水洗,干燥,在所述基布的另一个表面上形成水性PU背面涂层。
所述水性PU背面涂层可以提供具有厚度的涂层,不仅能够使裁片后的水性篮球革和内胆紧密贴合,而且赋予篮球优越的弹性。制备所述水性PU背面涂层使用的浆料时,发泡倍率控制在300%-400%可以满足粘合篮球内胆;所述水性PU背面涂层使用的浆料涂覆时,由于基布已经进行了正面涂布,所以不需要经过使基布从含有氯化钙溶液的含浸槽穿过,挤压的步骤;因为正面涂布时基布经过含有氯化钙溶液的含浸槽是为了防止浆料过度渗透到基布,出现“夹芯”现象。
由于上述技术方案运用,本发明与现有技术相比具有下列优点:
本发明篮球革的水性PU面层中使用的水性聚氨酯采用特定水性低模量湿法树脂和水性高模量湿法树脂在特定比例下复配使用,并通过优化水性PU面层的配方和表面处理层的配方,赋予篮球革良好的耐磨性、丰满的弹性及表面的涩感,且篮球革采用的原材料均是水性材料,不仅原材料环保,生产过程中也无有机溶剂污染,使得篮球革的整个生产过程绿色环保,篮球革的物性也能够与油性篮球革的物性相媲美,大大满足现在社会对环保产品的需求。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明的具体实施作进一步详细说明,但本发明的实施和保护范围不限于此。
实施例1
本实施例提供的篮球革,包括依次设置的水性PU背面涂层、基布层、水性PU面层和表面处理层,其中,水性PU面层和表面处理层的原料配方参见表1所示,水洗PU背面涂层的原料配方同水性PU面层的原料配方。
本例的篮球革的具体制备方法如下:
(1)按水性PU面层的原料配方,将第一水性聚氨酯树脂、水、填料、流平剂、稳泡剂和增稠剂搅拌混合均匀制得第一混合浆料,通过连续式机械发泡设备实现水性聚氨酯树脂与空气按一定比例连续式搅拌混合发泡,使得发泡倍率为200%,粘度控制在10000cps,形成亚稳定状态的泡沫,得到泡沫料,备用;
(2)使基布从含有氯化钙溶液(浓度为0.2%)的含浸槽穿过,经挤压辊反复碾压,让基布的带液率由120%降低至30%,然后将经步骤(1)得到泡沫料涂布在基布的一个表面上,并注意表面涂层的平整性,然后经过含有酸性二价钙盐溶液(pH值为2~3)的凝固槽凝固,水洗,干燥,在基布的一个表面上形成厚度为0.4mm的水性PU面层;
(3)按照水洗PU背面涂层的原料配方,第一水性聚氨酯树脂、水、填料、流平剂、稳泡剂和增稠剂搅拌混合均匀制得背面涂层浆料,通过连续式机械发泡设备实现水性聚氨酯树脂与空气按一定比例连续式搅拌混合发泡,使得发泡倍率为400%,粘度控制在10000cps,形成亚稳定状态的泡沫,得到泡沫料,备用;
(4)将步骤(3)得到的泡沫料涂覆在经步骤(2)处理后的基布的另一个表面上,并注意表面涂层的平整性,然后经过含有酸性二价钙盐溶液(pH值为2~3)的凝固槽凝固,水洗,干燥,在基布的另一个表面上形成厚度为0.05mm的水性PU背面涂层;
(5)将经步骤(4)处理的基布使用带有纹路的压花辊,将压花辊加热到230℃,车速2m/min,在水性PU面层表面进行压花,形成饱满的颗粒感纹路;
(6)按表面处理层的原料配方,将第二水性聚氨酯树脂、交联剂、水、流平剂和消泡剂搅拌混合,得到第二混合浆料,然后将所述第二混合浆料通过网目辊印刷至经步骤(5)处理的基布上的水性PU面层上,烘干,使得表面具有涩感,制得篮球革。
对比例1
本实施例提供的篮球革,与实施例1的不同之处在于:水性PU面层和表面处理层的原料配方不同,具体参见表1所示。本例中,水性PU背面涂层的原料配方同水性PU面层。其他同实施例1。
对比例2
本实施例提供的篮球革,与实施例1的不同之处在于:水性PU面层和表面处理层的原料配方不同,具体参见表1所示。本例中,水性PU背面涂层的原料配方同水性PU面层。其他同实施例1。
对比例3
本对比例提供的篮球革,与实施例1的不同之处在于:水性PU面层中的第一水性聚氨酯树脂全部采用DG-6115。本例中,水性PU背面涂层的原料配方同水性PU面层。其他同实施例1。
对比例4
本对比例提供的篮球革,与实施例1的不同之处在于:水性PU面层中的第一水性聚氨酯树脂全部采用DG-1157。本例中,水性PU背面涂层的原料配方同水性PU面层。其他同实施例1。
对比例5
本对比例提供的篮球革,与实施例1的不同之处在于:表面处理层中不添加交联剂。其他同实施例1。
对比例6
本对比例提供的篮球革,与实施例1的不同之处在于:水性PU面层中的稳泡剂加入量过多,稳泡剂的添加到10份,水性PU背面涂层的原料配方同水性PU面层的配方。其他同实施例1。
表1为实施例1和对比例1~2的篮球革的各层的原料配方(重量份计)
Figure BDA0002864562550000061
对实施例1和对比例1~6的篮球革参照GB/T 14625.3-2008进行耐撞击测试,结果如表2 所示。
表2为实施例1和对比例1~6的篮球革的性能测试结果
Figure BDA0002864562550000062
上述实施例只为说明本发明的技术构思及特点,其目的在于让熟悉此项技术的人士能够了解本发明的内容并据以实施,并不能以此限制本发明的保护范围。凡根据本发明精神实质所作的等效变化或修饰,都应涵盖在本发明的保护范围之内。
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值,这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说,各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间,以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围,这些数值范围应被视为在本文中具体公开。

Claims (7)

1.一种耐磨篮球革,包括基布层,其特征在于,所述篮球革还包括设置在所述基布层表面上的水性PU面层和设置在所述水性PU面层上的表面处理层,其中,
按重量份计,所述PU面层的原料配方包括以下组分:
第一水性聚氨酯树脂 90~110份;
水 1~10份;
填料 1~10份;
流平剂 0.1~0.5份;
稳泡剂 1~6份;
增稠剂 0.01~0.1份;
所述第一水性聚氨酯树脂为水性低模量湿法树脂和水性高模量湿法树脂按质量比2~3:1的组合,其中,所述水性低模量湿法树脂的模量为0.8~1.2MPa,所述水性高模量湿法树脂的模量为2.8~3.2MPa;
按重量份计,所述表面处理层的原料配方包括以下组分:
第二水性聚氨酯树脂 90~110份;
交联剂 5~10份;
水 1~10份;
流平剂 0.1~1份;
消泡剂 0.1~1份;
所述第二水性聚氨酯树脂为斯塔尔的RU-92-213,所述交联剂为斯塔尔的XR-5588;
所述篮球革还包括设置在所述基布层上的水性PU背面涂层,所述水性PU背面涂层与水性PU面层分别位于所述基布层的二个表面;
所述水性PU背面涂层的原料配方包括以下组分:
第一水性聚氨酯树脂 90~110份;
水 1~10份;
填料 1~10份;
流平剂 0.1~0.5份;
稳泡剂 1~6份;
增稠剂 0.01~0.1份;
所述第一水性聚氨酯树脂为水性低模量湿法树脂和水性高模量湿法树脂按质量比2~3:1的组合,其中,所述水性低模量湿法树脂的模量为0.8~1.2MPa,所述水性高模量湿法树脂的模量为2.8~3.2MPa。
2.根据权利要求1所述的耐磨篮球革,其特征在于:所述水性PU面层的厚度为0.4mm-0.5mm。
3.根据权利要求1所述的耐磨篮球革,其特征在于:所述水性PU背面涂层的厚度为0.05mm-0.1mm。
4.权利要求1~3中任一项所述的耐磨篮球革的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括以下步骤:
(1)按水性PU面层的原料配方,将所述第一水性聚氨酯树脂、水、填料、流平剂、稳泡剂和增稠剂搅拌混合制得第一混合浆料,向所述第一混合浆料中通入空气进行机械式发泡,得到泡沫料,备用;
(2)使基布从含有氯化钙溶液的含浸槽穿过,挤压,然后将经步骤(1)得到泡沫料涂布在所述基布的一个表面上,经过含有酸性二价钙盐溶液的凝固槽凝固,水洗,干燥,在所述基布的一个表面上形成水性PU面层;
(3)将经步骤(2)处理的基布进行压花;
(4)按表面处理层的原料配方,将所述第二水性聚氨酯树脂、交联剂、水、流平剂和消泡剂搅拌混合,得到第二混合浆料,然后将所述第二混合浆料印刷至经步骤(3)处理的基布上的水性PU面层上,烘干,制得所述篮球革。
5.根据权利要求4所述的耐磨篮球革的制备方法,其特征在于:步骤(1)中,所述通入空气进行机械式发泡,使得发泡倍率为150%-200%,粘度控制在10000-12000cps。
6.根据权利要求4所述的耐磨篮球革的制备方法,其特征在于:步骤(2)中,所述氯化钙溶液的质量浓度为0.2%-0.4%,所述基布经挤压后带液率降低至25%-35%,所述酸性二价钙盐溶液的pH值为2~3。
7.根据权利要求4所述的耐磨篮球革的制备方法,其特征在于,所述篮球革还包括设置在所述基布层上的水性PU背面涂层,所述制备方法还包括在所述水性PU面层制备完后,进行步骤(3)之前,先进行所述水性PU背面涂层的制备,所述水性PU背面涂层的具体实施方式如下:按所述水性PU背面涂层的原料配方,将所述第一水性聚氨酯树脂、水、填料、流平剂、稳泡剂和增稠剂搅拌混合制得背面涂层浆料,向背面涂层浆料中通入空气进行机械式发泡,使得发泡倍率为300%-400%,粘度控制在8000-10000cps,然后将泡沫涂覆在经步骤(2)处理后的基布的另一个表面上,经过含有酸性二价钙盐溶液的凝固槽凝固,水洗,干燥,在所述基布的另一个表面上形成水性PU背面涂层。
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