CN113087629A - 一种1,5-二氯-2,4-二硝基苯的制备方法 - Google Patents
一种1,5-二氯-2,4-二硝基苯的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113087629A CN113087629A CN202110374481.2A CN202110374481A CN113087629A CN 113087629 A CN113087629 A CN 113087629A CN 202110374481 A CN202110374481 A CN 202110374481A CN 113087629 A CN113087629 A CN 113087629A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- temperature
- dichloro
- dinitrobenzene
- feeding
- stirring
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- ZPXDNSYFDIHPOJ-UHFFFAOYSA-N 1,5-dichloro-2,4-dinitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC([N+]([O-])=O)=C(Cl)C=C1Cl ZPXDNSYFDIHPOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 22
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 14
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 14
- ZPQOPVIELGIULI-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC(Cl)=C1 ZPQOPVIELGIULI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 11
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 11
- TYNVOQYGXDUHRX-UHFFFAOYSA-N 1-nitropyrazole Chemical compound [O-][N+](=O)N1C=CC=N1 TYNVOQYGXDUHRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 5
- 230000000802 nitrating effect Effects 0.000 claims abstract description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 claims description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N Nitric oxide Chemical compound O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 238000006396 nitration reaction Methods 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 3
- KMAQZIILEGKYQZ-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-3-nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC(Cl)=C1 KMAQZIILEGKYQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 2
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- 125000006414 CCl Chemical group ClC* 0.000 description 1
- IKCHGEHXCSIRPW-UHFFFAOYSA-N ClC1=CC(=CC=C1)Cl.[N+](=O)(O)[O-] Chemical compound ClC1=CC(=CC=C1)Cl.[N+](=O)(O)[O-] IKCHGEHXCSIRPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- ZODDGFAZWTZOSI-UHFFFAOYSA-N nitric acid;sulfuric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O.OS(O)(=O)=O ZODDGFAZWTZOSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010606 normalization Methods 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 1
- 239000013076 target substance Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C201/00—Preparation of esters of nitric or nitrous acid or of compounds containing nitro or nitroso groups bound to a carbon skeleton
- C07C201/06—Preparation of nitro compounds
- C07C201/08—Preparation of nitro compounds by substitution of hydrogen atoms by nitro groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开了一种1,5‑二氯‑2,4‑二硝基苯的制备方法，以间二氯苯为原料，N‑硝基吡唑和H2SO4为硝化剂制备1,5‑二氯‑2,4‑二硝基苯；具体包括如下步骤：取98％的硫酸8ml于四口瓶中，在机械搅拌，温度为20℃条件下，向浓硫酸中滴加间二氯苯0.012mol，加料完成后，水浴升温至60℃，于此温度下将N‑硝基吡唑0.024mol平均分四份依次加入，加料过程反应体系会出现升温现象，待温度降为初始温度后再次加料，加料完成保持搅拌，65℃恒温反应6h，趁热将反应液倒入装有冰块的容器中并搅拌使溶液温度降为5℃，有固体悬浮物析出。
Description
技术领域
本发明涉及化合物制备领域，具体涉及一种1,5-二氯-2,4-二硝基苯的制备方法。
背景技术
1,5-二氯-2,4-二硝基苯主要用作有机合成的中间体，在助剂、农药、医药中也有应用。1,5-二氯-2,4-二硝基苯在有机合成中具有重要作用，其市场一直看好，开发此类产品，具有良好的经济及社会效益。
目前1,5-二氯-2,4-二硝基苯的制备是以间二氯苯为原料，在硝硫混酸硝化体系中高温硝化制得。US005574188A所述，使用发烟硫酸-硝酸体系硝化1,3-二氯苯，得率为89.8％；李鹏(李鹏.除草剂RH1658中间体的制备[D].沈阳工业大学,2007.)在其硕士论文中将59.5g间二氯苯通过硝硫混酸体系100-110℃反应3小时，反应收率为95％。但此类方法存在反应温度较高且发烟硝酸-浓硫酸会产生大量的氮氧化物气体以及过多的废酸而造成环境污染。
发明内容
为解决上述问题，本发明提供了一种1,5-二氯-2,4-二硝基苯的制备方法。
为实现上述目的，本发明采取的技术方案为：
一种1,5-二氯-2,4-二硝基苯的制备方法，以间二氯苯为原料，N-硝基吡唑和H2SO4为硝化剂制备1,5-二氯-2,4-二硝基苯；具体包括如下步骤：取98％的硫酸8ml于四口瓶中，在机械搅拌，温度为20℃条件下，向浓硫酸中滴加间二氯苯0.012mol，加料完成后，水浴升温至60℃，于此温度下将N-硝基吡唑0.024mol平均分四份依次加入，加料过程反应体系会出现升温现象，待温度降为初始温度后再次加料，加料完成保持搅拌，65℃恒温反应6h，趁热将反应液倒入装有冰块的容器中并搅拌使溶液温度降为5℃，有固体悬浮物析出。
进一步地，所述机械搅拌的转速为300-400转/分。
本发明具有以下有益效果：
本发明提供了一种1,5-二氯-2,4-二硝基苯的制备方法。本发明的制备方法以N-硝基吡唑和硫酸为硝化试剂，直接将间二氯苯进行硝化即可得到1,5-二氯-2,4-二硝基苯，原料来源丰富，成本低，且避免了使用硝酸和硫酸的混酸为硝化剂，反应过程无污染气体氮氧化物的产生，不产生废酸，对环境污染小；进一步的，本发明提供的制备方法在65℃温度下进行硝化反应，反应条件温和，不需要在高温下长时间反应，对反应设备要求较低，易于提纯，且所得产物纯度高。
附图说明
图1为本发明实施例一种1,5-二氯-2,4-二硝基苯的制备方法的合成线路图。
图2为本发明实施例1制备得到的目标产物的红外光谱图。
图3为本发明实施例1制备得到的目标产物的高效液相色谱。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。以下实施例将有助于本领域的技术人员进一步理解本发明，但不以任何形式限制本发明。应当指出的是，对本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进。这些都属于本发明的保护范围。
实施例1
本发明实施例提供了一种1,5-二氯-2,4-二硝基苯的制备方法，以间二氯苯为原料，N-硝基吡唑和H2SO4为硝化剂制备1,5-二氯-2,4-二硝基苯，合成路线如图1所示；具体包括如下步骤：取98％的硫酸8ml于四口瓶中，在机械搅拌(300-400转/分)20℃下向浓硫酸中滴加间二氯苯0.012mol，加料完成水浴升温至60℃，于此温度下分批加入N-硝基吡唑0.024mol(加料过程反应体系会出现升温现象，待温度降为初始温度后再次加料)，加料完成保持搅拌，65℃恒温反应6h，趁热将反应液倒入装有冰块的容器中并搅拌使溶液温度降为2℃，有固体悬浮物析出，抽滤、水洗后使用乙醇进行精制，得率为50.6％，通过X-4B显微熔点仪测其熔点，产品熔点为：101-103℃(文献值101-104℃)。判定产物为1,5-二氯-2,4-二硝基苯。
表1对实施例一中目标产物的元素分析结果
对目标产物进行元素分析测试，结果如表1，由表可得实测值与计算值基本吻合，进一步确定为1,5-二氯-2,4-二硝基苯。
表1目标产物的元素分析结果
图2是实施例1制备得到的目标产物的红外光谱图，所得数据为：
IR(KBr,v cm-1)3088cm-1、1411cm-1处有吸收峰，说明了苯环的存在，900、887、818m-1为C-Cl的出峰位置；在1571cm-1、1322cm-1处有强吸收峰，证明有C-NO2的存在。
图3为本发明实施例1制备得到的目标产物的高效液相色谱；
色谱条件：采用乙腈配制含目标物的溶液，流动相为乙腈﹕0.1％乙酸＝35:65，流速为1.0mL·min-1，紫外吸收波长为260nm，进样量20μL。如图3，目标产物的保留时间在11.22min左右，用面积归一法计算得产物纯度为98.5％。
综上所述，所测目标产物的分子结构与间硝基氯苯分子结构相符，即本发明实施例1中所得目标产物为间硝基氯苯，产品的纯度为98.5％。
以上对本发明的具体实施例进行了描述。需要理解的是，本发明并不局限于上述特定实施方式，本领域技术人员可以在权利要求的范围内做出各种变化或修改，这并不影响本发明的实质内容。在不冲突的情况下，本申请的实施例和实施例中的特征可以任意相互组合。
Claims (3)
1.一种1,5-二氯-2,4-二硝基苯的制备方法，其特征在于：以间二氯苯为原料，N-硝基吡唑和H2SO4为硝化剂制备1,5-二氯-2,4-二硝基苯苯。
2.如权利要求1所述的一种1,5-二氯-2,4-二硝基苯的制备方法，其特征在于：具体包括如下步骤：取98％的硫酸8ml于四口瓶中，在机械搅拌，温度为20℃条件下，向浓硫酸中滴加间二氯苯0.012mol，加料完成后，水浴升温至60℃，于此温度下将N-硝基吡唑0.024mol平均分四份依次加入，加料过程反应体系会出现升温现象，待温度降为初始温度后再次加料，加料完成保持搅拌，65℃恒温反应6h，趁热将反应液倒入装有冰块的容器中并搅拌使溶液温度降为5℃，有固体悬浮物析出。
3.如权利要求2所述的一种1,5-二氯-2,4-二硝基苯的制备方法，其特征在于：所述机械搅拌的转速为300-400转/分。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110374481.2A CN113087629A (zh) | 2021-04-07 | 2021-04-07 | 一种1,5-二氯-2,4-二硝基苯的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110374481.2A CN113087629A (zh) | 2021-04-07 | 2021-04-07 | 一种1,5-二氯-2,4-二硝基苯的制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN113087629A true CN113087629A (zh) | 2021-07-09 |
Family
ID=76674780
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202110374481.2A Pending CN113087629A (zh) | 2021-04-07 | 2021-04-07 | 一种1,5-二氯-2,4-二硝基苯的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN113087629A (zh) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102173993A (zh) * | 2011-03-09 | 2011-09-07 | 南通市天时化工有限公司 | 合成4，6-二氨基间苯二酚盐酸盐的方法 |
| WO2012088190A1 (en) * | 2010-12-20 | 2012-06-28 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | 2,4,5-triaminothiophenols and related compounds |
| CN110627738A (zh) * | 2019-10-23 | 2019-12-31 | 浙江南郊化学有限公司 | 一种用于合成丙炔氟草胺的农药中间体的合成方法 |
-
2021
- 2021-04-07 CN CN202110374481.2A patent/CN113087629A/zh active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2012088190A1 (en) * | 2010-12-20 | 2012-06-28 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | 2,4,5-triaminothiophenols and related compounds |
| CN102173993A (zh) * | 2011-03-09 | 2011-09-07 | 南通市天时化工有限公司 | 合成4，6-二氨基间苯二酚盐酸盐的方法 |
| CN110627738A (zh) * | 2019-10-23 | 2019-12-31 | 浙江南郊化学有限公司 | 一种用于合成丙炔氟草胺的农药中间体的合成方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| GEORGE A. OLAH,ET AL.: "Aromatic Substitution. 47. Acid-Catalyzed Transfer Nitration of Aromatics with N-Nitropyrazole, a Convenient New Nitrating Agent", 《JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY》 * |
| 刘殿卿 等: "普莱克尼啶中间体9-甲基-2,4-二硝基-5-氯吖啶的合成", 《化学研究与应用》 * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN114349674B (zh) | 一种硫脲类化合物及其制备方法 | |
| CN112010856B (zh) | 一种利用微通道反应制备叶酸叠缩工艺方法 | |
| US4952733A (en) | Preparation of 1,3,5-triamino-2,4,6-trinitrobenzene from 3,5-dichloranisole | |
| CN113087629A (zh) | 一种1,5-二氯-2,4-二硝基苯的制备方法 | |
| CN113072450A (zh) | 一种间硝基氯苯的制备方法 | |
| CN109180501B (zh) | 一种4,4’-二氨基二苯醚的合成方法 | |
| CN112778351B (zh) | β-二甲基苯基硅取代芳香硝基化合物的制备方法 | |
| CN112299952B (zh) | 一种乙酸酐修饰的氧化石墨烯用于3-氯-1,2-丙二醇生产的方法 | |
| CN112062731B (zh) | 一种1-苯基-5-巯基四氮唑的合成方法 | |
| CA1118770A (en) | Process for the preparation of 6-demethyl-6-deoxy-6-methylenetetracyclines | |
| McKay et al. | A New Molecular Rearrangement. II. Confirmation of Structures and Extension of the Rearrangement Reaction | |
| CN114133373A (zh) | 一种合成维兰特罗中间体的前驱体的方法 | |
| US10703707B2 (en) | Method for preparing nitrate ester | |
| US3711552A (en) | Process for the manufacture of n,n-bis-(2-chloroethyl)-2-nitro-4-alkylaniline | |
| US4997987A (en) | Preparation of 1,3,5-triamino-2,4,6-trinitrobenzene from 3,5-dichloroanisole | |
| CN112939867A (zh) | 一种4-硝基吡唑的制备方法 | |
| CN113149843B (zh) | 一种制备1,3,5-三硝基苯的方法 | |
| CN113061113A (zh) | 一种4-硝基咪唑的制备方法 | |
| CN111875531B (zh) | 基于过二硫酸钠制备3-硝基吡咯的方法 | |
| JPH0588717B2 (zh) | ||
| JPH01233255A (ja) | シクロペンテノン誘導体及びその製造法 | |
| CN117105817B (zh) | 一种2,3-二氰基对苯二酚的合成方法 | |
| CN115772105A (zh) | 一种4-硝基茴香硫醚的合成方法 | |
| JPH06211752A (ja) | ２，２−ビス（３−ニトロ−４−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパンの製造方法 | |
| US3093679A (en) | Estervinylation of aromatic amines |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20210709 |