CN113024815B - 磷/氮/硅溶胶阻燃液及其在蛋白质纤维制品阻燃整理中的应用 - Google Patents

磷/氮/硅溶胶阻燃液及其在蛋白质纤维制品阻燃整理中的应用 Download PDF

Info

Publication number
CN113024815B
CN113024815B CN202110384681.6A CN202110384681A CN113024815B CN 113024815 B CN113024815 B CN 113024815B CN 202110384681 A CN202110384681 A CN 202110384681A CN 113024815 B CN113024815 B CN 113024815B
Authority
CN
China
Prior art keywords
flame
nitrogen
phosphorus
flame retardant
retardant
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202110384681.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN113024815A (zh
Inventor
程献伟
金文杰
关晋平
陈国强
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Suzhou University
Original Assignee
Suzhou University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Suzhou University filed Critical Suzhou University
Priority to CN202110384681.6A priority Critical patent/CN113024815B/zh
Publication of CN113024815A publication Critical patent/CN113024815A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN113024815B publication Critical patent/CN113024815B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/38—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment
    • C08G77/382—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon
    • C08G77/395—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon containing phosphorus
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G77/26—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen nitrogen-containing groups
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/643—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicon in the main chain
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/643—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicon in the main chain
    • D06M15/6436—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicon in the main chain containing amino groups
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M2101/00—Chemical constitution of the fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, to be treated
    • D06M2101/02—Natural fibres, other than mineral fibres
    • D06M2101/10—Animal fibres
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M2101/00—Chemical constitution of the fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, to be treated
    • D06M2101/02—Natural fibres, other than mineral fibres
    • D06M2101/10—Animal fibres
    • D06M2101/12—Keratin fibres or silk
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M2200/00—Functionality of the treatment composition and/or properties imparted to the textile material
    • D06M2200/30—Flame or heat resistance, fire retardancy properties

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)

Abstract

本发明涉及一种磷/氮/硅溶胶阻燃液及其在蛋白质纤维制品阻燃整理中的应用，属于纺织品阻燃功能整理技术领域。本发明通过Kabachnik‑Fields反应使用亚磷酸酯、氨基硅烷、二元醛制备磷/氮/硅溶胶阻燃液。该阻燃液中含有活泼醛基，与蛋白质纤维制品上的氨基发生席夫碱交联反应，通过共价键将阻燃剂固定在蛋白质纤维上。本发明制备的阻燃液，阻燃效率高，用该阻燃液整理的蛋白质纤维制品，不仅阻燃效果优异，且耐水洗性能好。制备工艺简单、条件温和，不存在甲醛释放，具有广阔的应用前景和重要的实际应用价值。

Description

磷/氮/硅溶胶阻燃液及其在蛋白质纤维制品阻燃整理中的 应用
技术领域
本发明涉及纺织品阻燃功能整理技术领域，尤其是指一种磷/氮/硅溶胶阻燃液及其在蛋白质纤维制品阻燃整理中的应用。
背景技术
目前纺织品被广泛应用到生活、科技等各个领域。蛋白质纤维制品如羊毛和蚕丝织物的服用性能好、穿着舒适，且具有生态保健等优良特性，常作为高档纺织材料使用。随着生活质量的提高，高档蛋白质纤维制品的应用也越来越广泛。蛋白质纤维的氮含量和湿含量高，具有一定的阻燃性能，但其自身固有的阻燃性能仍无法满足阻燃纺织品的要求。因此，对蛋白质纤维制品进行阻燃整理以提高其阻燃性能、降低其在燃烧时造成的危害具有重要的意义，也受到了世界各国的关注。卤素阻燃液的阻燃效率高，但环保性和安全性存在问题，因此卤素阻燃液的使用受到了很大限制。磷系阻燃液主要在固相中起到阻燃作用，阻燃效率也较高，在阻燃液中占有重要的地位。当磷系阻燃液中引入某些阻燃元素时，其阻燃效率会得到相应提高，因此一些协效阻燃体系如磷/氮、磷/氮/硫、磷/氮/硅等体系的研究具有重要的价值。
中国发明专利CN 103161074A公开了一种用于织物后整理的含磷、氮、硅阻燃液及其制备方法，首先采用活性磷化物和含环氧基的硅烷偶联剂反应合成含磷含硅化合物，然后与含氮化合物简单混合制备含磷、氮、硅阻燃液，通过轧烘焙工艺制备阻燃棉和涤纶织物，但是该阻燃剂不含反应性基团，无法与织物产生共价键结合，导致阻燃织物的耐水洗性能差。中国发明专利CN 105178006A公开了一种含磷/氮/硅的反应性阻燃液及其制备方法及应用，采用氯磷酸二乙酯和γ-氨丙基三乙氧基硅烷反应制备含磷/氮/硅阻燃液，并通过轧烘焙工艺制备阻燃棉织物，该阻燃液合成耗时长，溶解时需用溶剂助溶，阻燃剂无法与织物产生共价键结合。中国发明专利CN 110105577A公开了一种棉用反应型硅磷氮协效阻燃拒水功能助剂的制备方法，采用端氢基硅油与丙烯氨反应，生成物再与二氯磷酸乙酯反应得到反应型硅磷氮协效阻燃拒水功能助剂，阻燃液能与棉纤维产生共价键结合，提高棉织物的阻燃性能；但阻燃液合成过程繁杂，耗时长，且阻燃液中阻燃元素含量低，阻燃效率低。
发明内容
为解决上述技术问题，本发明提供了一种磷/氮/硅溶胶阻燃液的制备方法及阻燃整理蛋白质纤维制品的方法，本发明以亚磷酸酯、二元醛和氨基硅烷为原料制备磷/氮/硅溶胶阻燃液，其阻燃液中含有活泼醛基，可与蛋白质纤维上的氨基发生席夫碱交联反应，将阻燃液通过共价键牢固地固定在蛋白质纤维上，制得阻燃性能优良的蛋白质纤维制品。
本发明的第一个目的是提供一种磷/氮/硅溶胶阻燃液的制备方法，包括如下步骤：
(1)将亚磷酸酯、氨基硅烷混合溶于醇溶液，亚磷酸酯和氨基硅烷混合液与醇的质量体积比为1g:1～2mL；
(2)将步骤(1)得到的溶液加入到二元醛溶液中，进行Kabachnik-Fields反应，得到所述的磷/氮/硅溶胶阻燃液。
在本发明的一个实施例中，在步骤(1)中，所述的亚磷酸酯为亚磷酸二乙酯或亚磷酸二甲酯；氨基硅烷为3-氨丙基三乙氧基硅烷、3-氨丙基三甲氧基硅烷、3-氨丙基甲基二乙氧基硅烷、氨乙基氨丙基三甲氧基硅烷、氨乙基氨丙基三乙氧基硅烷中的一种或多种。
在本发明的一个实施例中，在步骤(2)中，所述的二元醛为乙二醛、丙二醛或戊二醛。
在本发明的一个实施例中，所述的Kabachnik-Fields反应是在70～90℃下反应40～90min。
在本发明的一个实施例中，亚磷酸酯、氨基硅烷、二元醛的摩尔比为2:2:1～2；阻燃液中亚磷酸酯的浓度为0.1～1mol/L。
本发明的第二个目的是提供一种应用所述的磷/氮/硅溶胶阻燃液对蛋白质纤维制品阻燃性整理的方法：将蛋白质纤维制品浸入所述的磷/氮/硅溶胶阻燃液中经加热、保温搅拌处理得到阻燃蛋白质纤维制品。
在本发明的一个实施例中，所述的蛋白质纤维制品为羊毛纤维或织物、蚕丝纤维或织物。
在本发明的一个实施例中，蛋白质纤维制品与阻燃液的质量比为1:20～50。
在本发明的一个实施例中，所述的加热温度为70～90℃；保温时间为40～80min。
本发明的原理是：借助于氨基硅烷水解、缩合反应制得溶胶溶液，以亚磷酸酯、二元醛、氨基硅烷为原料制备磷/氮/硅溶胶阻燃液，该阻燃液中含有活泼醛基，可与蛋白质纤维上的氨基发生席夫碱交联反应，将阻燃液通过共价键牢固地固定在蛋白质纤维上，制得耐水洗性能优良的蛋白质纤维制品。同时磷/氮/硅溶胶阻燃液可作为膨胀型阻燃液，在加热过程中，该阻燃液的含磷基团能够促进蛋白质纤维分解成炭，含硅基团能够进一步提高炭层的热稳定性和隔热性能。而阻燃液分解产生大量不可燃的含氮气体，使炭层迅速膨胀，在纤维表面形成一层保护层，隔绝热量和氧气，从而提高蛋白质纤维制品的阻燃性能。
本发明的上述技术方案相比现有技术具有以下优点：
本发明制备的阻燃液阻燃效率高，可与蛋白质纤维发生席夫碱交联反应形成共价键结合，使其具有较好的耐水洗性，同时通过膨胀阻燃机理赋予蛋白质纤维制品优异的阻燃性能。另外，本发明的制备工艺流程短，反应条件温和，具有广阔的应用前景和重要的实际应用价值。
附图说明
图1为本发明实施例1中阻燃蚕丝双绉织物和实施案例4中阻燃羊毛织物经过不同次数水洗后的损毁长度。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施例对本发明作进一步说明，以使本领域的技术人员可以更好地理解本发明并能予以实施，但所举实施例不作为对本发明的限定。
实施例1
一种磷/氮/硅溶胶阻燃液的制备方法及阻燃整理蚕丝双绉织物的方法，具体步骤如下：
(1)将亚磷酸二乙酯和3-氨丙基三乙氧基硅烷溶于乙醇得到混合溶液；亚磷酸二乙酯和3-氨丙基三乙氧基硅烷混合液与乙醇的质量体积比为27g:27mL；
(2)将亚磷酸二乙酯和3-氨丙基三乙氧基硅烷醇溶液滴加至戊二醛溶液中加热至80℃后，保温60min，得到溶胶阻燃液；亚磷酸二乙酯、3-氨丙基三乙氧基硅烷和戊二醛的摩尔比为2:2:2；溶胶阻燃液中亚磷酸二乙酯的浓度为0.75mol/L；
(3)将蚕丝双绉织物浸入溶胶阻燃液中，加热至70℃后，保温60min，得到阻燃蚕丝双绉；蚕丝双绉织物与溶胶阻燃液的质量比为1:40。
对比例1
一种磷/氮/硅溶胶阻燃液的制备方法及阻燃整理蚕丝双绉织物的方法，基本同实施例1，不同之处仅在于步骤(2)中不加入戊二醛和亚磷酸二乙酯，即溶胶阻燃液中只含有硅元素，不含有氮和磷元素。
实施例2
一种磷/氮/硅溶胶阻燃液的制备方法及阻燃整理蚕丝双绉织物的方法，具体步骤如下：
(1)将亚磷酸二甲酯和3-氨丙基甲基二乙氧基硅烷溶于乙醇得到混合溶液；亚磷酸二甲酯和3-氨丙基甲基二乙氧基硅烷混合液与乙醇的质量体积比为16g:20mL；
(2)将亚磷酸二甲酯和3-氨丙基甲基二乙氧基硅烷醇溶液滴加至乙二醛溶液中加热至85℃后，保温50min，得到溶胶阻燃液；亚磷酸二甲酯、3-氨丙基甲基二乙氧基硅烷和乙二醛的摩尔比为2:2:1.5；溶胶阻燃液中亚磷酸二甲酯的浓度为0.5mol/L；
(3)将蚕丝双绉织物浸入溶胶阻燃液中，加热至80℃后，保温50min，得到阻燃蚕丝电力纺；蚕丝电力纺织物与溶胶阻燃液的质量比为1:50。
实施例3
一种磷/氮/硅溶胶阻燃液的制备方法及阻燃整理蚕丝素绉缎织物的方法，具体步骤如下：
(1)将亚磷酸二乙酯和氨乙基氨丙基三乙氧基硅烷溶于乙醇得到混合溶液；亚磷酸二乙酯和氨乙基氨丙基三乙氧基硅烷混合液与乙醇的质量体积比为8g:15mL；
(2)将亚磷酸二乙酯和氨乙基氨丙基三乙氧基硅烷醇溶液滴加至丙二醛溶液中加热至70℃后，保温80min，得到溶胶阻燃液；亚磷酸二乙酯、氨乙基氨丙基三乙氧基硅烷和丙二醛的摩尔比为2:2:1；溶胶阻燃液中亚磷酸二乙酯的浓度为0.25mol/L；
(3)将蚕丝素绉缎织物浸入溶胶阻燃液中，加热至75℃后，保温70min，得到阻燃蚕丝素绉缎；蚕丝素绉缎织物与溶胶阻燃液的质量比为1:30。
实施例4
一种磷/氮/硅溶胶阻燃液的制备方法及阻燃整理羊毛织物的方法，具体步骤如下：
(1)将亚磷酸二乙酯和3-氨丙基三甲氧基硅烷溶于乙醇得到混合溶液；亚磷酸二乙酯和3-氨丙基三甲氧基硅烷混合液与乙醇的质量体积比为31g:35mL；
(2)将亚磷酸二乙酯和3-氨丙基三甲氧基硅烷醇溶液滴加至戊二醛溶液中加热至90℃后，保温60min，得到溶胶阻燃液；亚磷酸二乙酯、3-氨丙基三甲氧基硅烷和戊二醛的摩尔比为2:2:1.5；溶胶阻燃液中亚磷酸二乙酯的浓度为1mol/L；
(3)将羊毛织物浸入溶胶阻燃液中，加热至90℃后，保温60min，得到阻燃羊毛织物；羊毛织物与溶胶阻燃液的质量比为1:50。
对比例2
一种磷/氮/硅溶胶阻燃液的制备方法及阻燃整理羊毛织物的方法，基本同实施例4，不同之处仅在于步骤(2)中不加入戊二醛和亚磷酸二乙酯，即阻燃液中只含有硅元素，不含有氮和磷元素。
实施例5
一种磷/氮/硅溶胶阻燃液的制备方法及阻燃整理羊毛织物的方法，具体步骤如下：
(1)将亚磷酸二甲酯和3-氨丙基三乙氧基硅烷溶于乙醇得到混合溶液；亚磷酸二甲酯和3-氨丙基三乙氧基硅烷混合液与乙醇的质量体积比为20g:25mL；
(2)将亚磷酸二甲酯和3-氨丙基三乙氧基硅烷醇溶液滴加至乙二醛溶液中加热至70℃后，保温80min，得到溶胶阻燃液；亚磷酸二甲酯和3-氨丙基三乙氧基硅烷和乙二醛的摩尔比为2:2:1；溶胶阻燃液中亚磷酸二乙酯的浓度为0.6mol/L；
(3)将羊毛织物浸入溶胶阻燃液中，加热至85℃后，保温70min，得到阻燃羊毛织物；羊毛织物与溶胶阻燃液的质量比为1:45。
实施例6
一种磷/氮/硅溶胶阻燃液的制备方法及阻燃整理羊毛织物的方法，具体步骤如下：
(1)将亚磷酸二甲酯和氨乙基氨丙基三乙氧基硅烷溶于乙醇得到混合溶液；亚磷酸二甲酯和氨乙基氨丙基三乙氧基硅烷混合液与乙醇的质量体积比为10g:15mL；
(2)将亚磷酸二甲酯和氨乙基氨丙基三乙氧基硅烷醇溶液滴加至戊二醛溶液中加热至70℃后，保温80min，得到溶胶阻燃液；亚磷酸二甲酯、氨乙基氨丙基三乙氧基硅烷和戊二醛的摩尔比为2:2:1；溶胶阻燃液中亚磷酸二乙酯的浓度为0.3mol/L；
(3)将羊毛织物浸入溶胶阻燃液中，加热至70℃后，保温80min，得到阻燃羊毛织物；羊毛织物与溶胶阻燃液的质量比为1:35。
对实施例1～3制得的阻燃蚕丝制品、对比例1制得的阻燃蚕丝双绉织物、4～6制得的阻燃羊毛制品、对比例2制得的阻燃羊毛织物的阻燃性能和耐水洗性能进行测试。
织物的极限氧指数(LOI)按照GB/T 5454-1997《纺织品燃烧性能实验氧指数法》标准测定。
织物的损毁长度按照GB/T 5455-2014《纺织品燃烧性能垂直方向损毁长度阴燃和续燃时间的测定》标准测定。
织物的燃烧性能按照GB/T 17591-2006《阻燃织物》标准评定。
水洗方法参照AATCC 61-2006《家用和商用耐洗涤色牢度的加速试验》。
表1所示为最终测得阻燃蚕丝和羊毛织物的阻燃性能：
表1阻燃蚕丝和羊毛织物的阻燃性能
Figure BDA0003014324630000081
从表中可以看出，未整理蚕丝和羊毛织物在垂直燃烧过程中完全燃烧，水洗0次和5次后损毁长度为30cm，表明其阻燃性能差，经磷/氮/硅溶胶阻燃液整理蚕丝和羊毛织物的LOI从未整理的24％升左右高至31％左右。经整理后蚕丝和羊毛织物的损毁长度明显降低，且水洗0次和5次后损毁长度均小于15cm，达到GB/T 17591-2006《阻燃织物》中B1级阻燃性能的要求，表明阻燃蚕丝和羊毛制品的阻燃性能优异。
如图1所示，随着水洗次数的增加，实施例1中阻燃蚕丝双绉织物和实施案例4中阻燃羊毛织物的损毁长度增加，但经20次水洗后在垂直燃烧测试中仍能自熄，损毁长度低于15.0cm，达到B1级阻燃性能的要求。
上述结果表明，经本发明方法整理的蚕丝和羊毛制品具有良好的阻燃性能和耐水洗性能。
将实施例1与对比例1对比、实施例4与对比例2对比可以看出，实施例1和4制得的产品的阻燃性能和耐水洗性能明显优于对比例1和2，这是因为对比例1和2的阻燃液中不含有二元醛和亚磷酸酯，无法形成磷/氮/硅协同阻燃效应，阻燃性能差。阻燃剂也无法与蛋白质纤维形成共价键结合，在水洗过程中容易脱落，导致蚕丝和羊毛织物上的阻燃元素含量降低，失去阻燃性能，因此不耐水洗。
显然，上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例，并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明创造的保护范围之中。

Claims (10)

1.一种磷/氮/硅溶胶阻燃液的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)将亚磷酸酯、氨基硅烷混合溶于醇溶液，亚磷酸酯和氨基硅烷混合液与醇的质量体积比为1g:1～2mL；
(2)将步骤(1)得到的溶液加入到二元醛溶液中，进行Kabachnik-Fields反应，得到所述的磷/氮/硅溶胶阻燃液。
2.根据权利要求1所述的磷/氮/硅溶胶阻燃液的制备方法，其特征在于：在步骤(1)中，所述的亚磷酸酯为亚磷酸二乙酯或亚磷酸二甲酯；氨基硅烷为3-氨丙基三乙氧基硅烷、3-氨丙基三甲氧基硅烷、3-氨丙基甲基二乙氧基硅烷、氨乙基氨丙基三甲氧基硅烷、氨乙基氨丙基三乙氧基硅烷中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的磷/氮/硅溶胶阻燃液的制备方法，其特征在于：在步骤(2)中，所述的二元醛为乙二醛、丙二醛或戊二醛。
4.根据权利要求1所述的磷/氮/硅溶胶阻燃液的制备方法，其特征在于：所述的Kabachnik-Fields反应是在70～90℃下反应40～90min。
5.根据权利要求1所述的磷/氮/硅溶胶阻燃液的制备方法，其特征在于：亚磷酸酯、氨基硅烷、二元醛的摩尔比为2:2:1～2；阻燃液中亚磷酸酯的浓度为0.2～1mol/L。
6.一种权利要求1～5任一项所述的方法制备得到的磷/氮/硅溶胶阻燃液。
7.一种应用权利要求6所述的磷/氮/硅溶胶阻燃液对蛋白质纤维制品阻燃性整理的方法，其特征在于：将蛋白质纤维制品浸入所述的磷/氮/硅溶胶阻燃液中经加热、保温搅拌处理得到阻燃蛋白质纤维制品。
8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于：所述的蛋白质纤维制品为羊毛纤维或织物、蚕丝纤维或织物。
9.根据权利要求7所述的方法，其特征在于：蛋白质纤维制品与磷/氮/硅溶胶阻燃液的质量比为1:20～50。
10.根据权利要求7所述的方法，其特征在于：所述的加热温度为70～90℃；保温时间为40～80min。
CN202110384681.6A 2021-04-09 2021-04-09 磷/氮/硅溶胶阻燃液及其在蛋白质纤维制品阻燃整理中的应用 Active CN113024815B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110384681.6A CN113024815B (zh) 2021-04-09 2021-04-09 磷/氮/硅溶胶阻燃液及其在蛋白质纤维制品阻燃整理中的应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110384681.6A CN113024815B (zh) 2021-04-09 2021-04-09 磷/氮/硅溶胶阻燃液及其在蛋白质纤维制品阻燃整理中的应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN113024815A CN113024815A (zh) 2021-06-25
CN113024815B true CN113024815B (zh) 2022-04-01

Family

ID=76456497

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110384681.6A Active CN113024815B (zh) 2021-04-09 2021-04-09 磷/氮/硅溶胶阻燃液及其在蛋白质纤维制品阻燃整理中的应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113024815B (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114645453B (zh) * 2022-04-06 2022-12-06 苏州大学 一种耐久阻燃蛋白质纤维制品及其制备方法
CN115094627B (zh) * 2022-05-24 2023-07-04 苏州大学 一种耐久疏水聚酯纤维制品的制备方法
CN117188147B (zh) * 2023-11-06 2024-03-19 江苏恒力化纤股份有限公司 一种高粘附耐久阻燃涂层涤/棉混纺织物的制备方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4013813A (en) * 1975-02-27 1977-03-22 Leblanc Research Corporation Aminoalkylphosphonic acid ester-based textile fire retardants
CN103161074A (zh) * 2013-02-04 2013-06-19 华南理工大学 一种用于织物后整理的含磷、氮、硅阻燃剂及其制备方法
CN110054648A (zh) * 2019-05-28 2019-07-26 青岛大学 一种棉用反应型磷-氮-硫协效阻燃剂的制备方法
CN111423463A (zh) * 2020-05-26 2020-07-17 南通纺织丝绸产业技术研究院 反应性含硼阻燃剂的制备方法及其应用
CN112411184A (zh) * 2020-11-02 2021-02-26 苏州大学 一种无甲醛阻燃羊毛制品的整理工艺
CN112442894A (zh) * 2020-11-02 2021-03-05 苏州大学 一种耐久阻燃蚕丝制品的制备方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4013813A (en) * 1975-02-27 1977-03-22 Leblanc Research Corporation Aminoalkylphosphonic acid ester-based textile fire retardants
CN103161074A (zh) * 2013-02-04 2013-06-19 华南理工大学 一种用于织物后整理的含磷、氮、硅阻燃剂及其制备方法
CN110054648A (zh) * 2019-05-28 2019-07-26 青岛大学 一种棉用反应型磷-氮-硫协效阻燃剂的制备方法
CN111423463A (zh) * 2020-05-26 2020-07-17 南通纺织丝绸产业技术研究院 反应性含硼阻燃剂的制备方法及其应用
CN112411184A (zh) * 2020-11-02 2021-02-26 苏州大学 一种无甲醛阻燃羊毛制品的整理工艺
CN112442894A (zh) * 2020-11-02 2021-03-05 苏州大学 一种耐久阻燃蚕丝制品的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
麻用无甲醛阻燃剂的合成及应用;李红等;《大连工业大学学报》;20090315(第02期);全文 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN113024815A (zh) 2021-06-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN113024815B (zh) 磷/氮/硅溶胶阻燃液及其在蛋白质纤维制品阻燃整理中的应用
CN106700081B (zh) 一种含氮、磷、硅的聚硅氧烷阻燃剂及其制备方法
CA1129159A (en) Durable modification of fibrous substrates using a polyoxyethylene-containing silane and articles therefrom
CN112921647B (zh) 一种对涤纶的抗熔滴整理方法
CN110273295A (zh) 一种纤维素纤维用阻燃抗菌植酸铵整理剂及其整理方法
CN106381714A (zh) 具有阻燃和疏水功能的织物的制备方法
CN114645453B (zh) 一种耐久阻燃蛋白质纤维制品及其制备方法
CN110016130A (zh) 基于超支化聚酯的磷、氮型阻燃剂及阻燃织物的制备方法
CN116905224B (zh) 一种涤/棉混纺织物的耐久阻燃整理方法
CN101413214A (zh) 一种耐久阻燃棉织物的制备方法
CN113186727A (zh) 无机-生物基抗光老化阻燃剂及其在纺织品中的应用
CN115216993A (zh) 一种涂布制备疏水阻燃纸的方法
CN111423463B (zh) 反应性含硼阻燃剂的制备方法及其应用
CN109944070A (zh) 一种自熄性阻燃棉织物及其制备方法和应用
CN115573170B (zh) 一种阻燃涤/棉混纺织物的制备方法
CN111040170B (zh) 抗菌耐久的N-P-Si协同阻燃织物整理剂及制备方法
CN109056320A (zh) 一种基于棉织物的阻燃疏水整理方法
CN116289200B (zh) 一种耐久膨胀阻燃棉织物及其制备方法
CN107190550A (zh) 一种阻燃聚酯型空气过滤纸及其制备方法
CN115094627B (zh) 一种耐久疏水聚酯纤维制品的制备方法
CN102400396A (zh) 一种环保型织物阻燃剂及其制备方法和应用
CN115677754A (zh) 一种b/p/n三元协同阻燃剂及其制备方法与应用
US9944825B2 (en) Flame retardant textile
CN114835902B (zh) 一种含磷、氮、硅元素的poss基阻燃剂及其制备方法
CN113047044B (zh) 一种抗皱耐疲劳校服及其制备工艺

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant