CN113024367B - 一种制备α-己基肉桂醛的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种制备α‑己基肉桂醛的方法。所述方法采用苯丙醛和正己醛交叉缩合得到2‑苄基2‑辛烯醛中间体，该中间体经临氢异构得到α‑己基肉桂醛。该合成路线以简单易得、成本低廉的苯丙醛和正己醛为起始原料，避免使用传统路线中昂贵的正辛醛原料；其次，通过缩合、异构反应高收率得到α‑甲基肉桂醛，路线收率高，具有较好的经济价值。

Description

一种制备α-己基肉桂醛的方法
技术领域
本发明属于精细化工和香精香料领域，具体涉及一种制备α-己基肉桂醛的方法。
背景技术
α-己基肉桂醛也称2-己基肉桂醛，常温下是黄色油状液体，具有清新甜雅的茉莉香味，沸点305℃，闪点>93℃。α-己基肉桂醛是合成香料中最富有花香的品种之一，其本身又带有愉快的油青气息，可以与许多花香香料配伍使用，可使其香味更佳。除了作为日用香精广泛用于化妆品、香皂、香水等领域，α-己基肉桂醛还可以微量用于食品，作为蜜香和果香香精。
目前，α-己基肉桂醛的主要合成方法是苯甲醛和正辛醛二者缩合反应制备。原料苯甲醛主要由甲苯氧化副产，甲苯氧化主产物是苯甲酸，副产少量苯甲醛，价格比较昂贵；另外一种方法是甲苯二氯化、水解得到苯甲醛，但是这种方法得到的苯甲醛残留卤素，因而气味不佳，难以用作香料产品中。另外一个原料正辛醛，目前基本由正辛醇氧化或脱氢得到；正辛醇价格更加昂贵，主要是其来源受限，目前的主要从天然脂肪醇分离得到，天然脂肪醇中正辛醇的含量不足10％，分离纯化过程繁琐，得到的正辛醇产量也不高。
苯甲醛和正辛醛交叉缩合反应是合成α-己基肉桂醛最常用的方法，有文献报道用氢氧化钾作为催化剂，乙醇作为溶剂，进行苯甲醛和正辛醛的缩合反应，收率仅有60％左右，收率差的主要原因是苯甲醛在碱作用下，发生Cannizzaro反应，歧化生成苯甲酸和苯甲醇(实用合成香料，上海科学技术出版社，1991)。
周奇志等人用PEG400作为相转移催化剂，促进缩合反应进行，他们降低了PEG400用量，优化了投料比、滴加速度和反应后处理工艺，使得α-己基肉桂醛的收率达到了83％(以正辛醛计)(山东化工,1996,2,14.)。刘英等人同样采用PEG400和氢氧化钾作为催化剂，乙醇为溶剂，在苯甲醛过量的情况下，以86％的收率得到α-己基肉桂醛(精细石油化工,1996,6,26.)。官仕龙等人采用碳酸钾作为催化剂，N,N-二甲基甲酰胺为助催化剂，苄基三乙基氯化铵为相转移催化剂，进行了一系列苯甲醛和脂肪醛的缩合反应，其中苯甲醛和正辛醛缩合以83％的收率得到α-己基肉桂醛(日用化学工业,2006,36,62.)。易封萍等人采用固体氢氧化钠作为催化剂，PEG400为相转移催化剂，甲醇和水作为反应溶剂，进行苯甲醛和正辛醛的缩合反应，在完成催化剂用量、投料比、反应温度和时间等因素的优化后，以78％的收率得到α-己基肉桂醛(化学世界,2014,12,743.)。
Figure BDA0002985627370000021
目前α-己基肉桂醛的主要合成方法是苯甲醛和正辛醛缩合，由于二者价格都比较昂贵，尤其是正辛醛，造成产品α-己基肉桂醛成本较高，难以降低。苯甲醛和正辛醛缩合反应一般使用碱作为催化剂，在碱作用下苯甲醛容易发生Cannizzaro副反应，降低了产品α-己基肉桂醛的收率；虽然目前人们对该合成路线液做了很多改进，例如加入相转移催化剂、加入助催化剂，但是目前α-己基肉桂醛收率也一般低于90％。
综上所述，鉴于α-己基肉桂醛的广泛应用，其合成路线比较单一，收率不十分理想，因此目前需要发展新颖的合成路线，能以廉价易得的原料为起始物，简便、高收率的合成α-己基肉桂醛。
发明内容
本发明的目的在于提供一种以苯丙醛和正己醛为原料，通过缩合、临氢异构反应合成α-己基肉桂醛的方法，该方法原料廉价、产品收率高。
为实现上述目的和达到上述技术效果，本发明采用如下技术方案：
一种由苯丙醛和正己醛制备α-己基肉桂醛的方法，所述方法包含：
S1：苯丙醛和正己醛交叉缩合得到2-苄基2-辛烯醛中间体；
S2：中间体经临氢异构得到α-己基肉桂醛。
上述两步反应过程示意如下：
Figure BDA0002985627370000031
上述反应路线中以苯丙醛和正己醛为起始原料，在催化剂和助剂存在下，优先活化苯丙醛的α位，使其亲核进攻正己醛的醛基，从而实现二者高选择性的交叉羟醛缩合反应，得到2-苄基2-辛烯醛中间体，该中间体在临氢异构催化剂作用下，可以高收率地异构得到α-己基肉桂醛产品。
本发明中，所述S1优选使用仲胺催化剂；优选地，所述仲胺催化剂可以是但不限于脯氨酸、高脯氨酸、脯氨酸甲酯、高脯氨酸甲酯、3-吡咯烷乙酸和3-哌啶甲酸中的一种或多种，优选脯氨酸和/或高脯氨酸；优选地，所述仲胺催化剂用量为苯丙醛摩尔量的0.5％-5％。
本发明中，所述S1优选使用卤化盐助剂；优选地，所述助剂可以是但不限于氟化锂、氯化锂、溴化锂、四氟硼酸锂、三氟甲磺酸锂、氯化镁、溴化镁、氯化铝、氯化锌和溴化锌中的一种或多种，优选氯化锂和/或溴化锂；优选地，所述助剂用量为苯丙醛摩尔量的0.5％-5％。
本发明中，所述S1使用溶剂；优选地，所述溶剂可以是但不限于乙醚、甲基叔丁醚、2-甲基四氢呋喃、乙酸乙酯、甲苯、二氯甲烷和N,N-二甲基甲酰胺中的一种或多种，优选甲基叔丁基醚和/或甲苯；优选地，所述苯丙醛在溶剂中的浓度为2-5mol/L。
本发明中，所述S1为间歇反应；优选地，所述间歇反应中所有物料一次性投料；优选地，所述间歇反应的反应时间为2～10h；反应温度50～80℃；反应压力为常压。
本发明中，所述S1中苯丙醛和正己醛的投料比为1:(1.0～1.2)。
本发明中，所述S1反应结束后，冷却、分相、脱除溶剂得到粗产品，粗产品经减压精馏、分离，得到中间体。
本发明中，所述S2优选使用临氢异构催化剂；优选地，所述临氢异构催化剂可以是但不限于钯碳、钯氧化铝、钯氧化硅、钯硫酸钡、钯碳酸钙、钌碳和氧化铂中的一种或多种，优选钯氧化铝和/或钯氧化硅。
本发明中，所述S2优选使用含脲基助催化剂；优选地，所述助催化剂为脲、二甲基脲、二乙基脲和1,1,-二乙基脲中的一种或多种；优选地，所述助催化剂用量为2-苄基2-辛烯醛摩尔量的0.1％-5％。
本发明中，所述S2的反应在管式反应器中进行；优选地，所述S2的反应中2-苄基2-辛烯醛溶液和氢气连续进料；优选地，所述S2的反应中2-苄基2-辛烯醛溶液和氢气的摩尔比为(100-200):1；优选地，所述S2原料液进料的体积空速为0.01-5.0h-1，优选0.2-3.0h-1；优选地，所述S2中反应温度为50-80℃；反应压力1-3barG。
本发明中，所述S2反应中加入溶剂；优选地，所述S2的溶剂为甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、叔丁醇、丙酮和四氢呋喃中的一种或多种，优选乙醇；优选地，所述S2的反应中2-苄基2-辛烯醛在溶剂中的浓度为2-5mol/L。
本发明的另一目的在于提供一种α-己基肉桂醛产品。
一种采用所述方法制备的α-己基肉桂醛产品，所述α-己基肉桂醛由苯丙醛和正己醛通过缩合和临氢异构制备。如上所述，制备方法为两步法：苯丙醛和正己醛交叉缩合得到2-苄基2-辛烯醛中间体；中间体经临氢异构得到α-己基肉桂醛。
本发明中，如无特别说明所述％均为wt％。
与现有技术相比较，本发明采用的上述技术方案具有如下积极效果：
(1)相对于传统路线所用的正辛醛，本方法所用原料正己醛易得、价格低廉，合成路线新颖、收率高，具有成本优势(正辛醛约7-8万元/吨，正己醛约3-4万元/吨)；苯丙醛不易发生Cannizzaro副反应，二者缩合容易得到较高的收率(最高可达93％)。
(2)采用仲胺作为主催化剂，添加少量锂盐或镁盐作为助催化剂，以间歇方式进行苯丙醛和正己醛的缩合反应，大大提高了二者交叉缩合选择性，降低了自身缩合副反应的发生。
(3)采用负载金属催化剂，以管式方式进行临氢异构反应，在反应液中添加脲等助剂，可以有效地保持催化剂的活性，延长催化剂寿命。
具体实施方式
下面通过实施例详述本发明，但本发明并不限于下述的实施例。
主要原料信息如下：
脯氨酸，高脯氨酸，苯甲醛，正辛醛，国药，AR；蒸馏水，自制。
苯丙醛，正己醛，安耐吉化学，99％；
5％钯氧化铝，5％钯氧化硅，阿尔法试剂；
甲基叔丁基醚、四氢呋喃、甲醇、乙醇、甲苯，AR，国药试剂；
硫酸、碳酸氢钠、氯化钠、氢氧化钠，PEG-400，西陇试剂；
氯化锂、溴化锂、氯化锌、溴化锌，98％，西陇试剂；
氢气，万华化学烟台园区管道，99％；
二甲基脲、二乙基脲，99％，阿拉丁试剂。
本发明的气相色谱测试条件如下：
仪器型号：Shimadzu GC 2000；气相色谱柱：Agilent DB-5(30m×0.25mm×0.25μm)；柱箱温升程序：起始温度50℃，以10℃/min升温至160℃，然后以15℃/min升温280℃，保持10min；进样口温度：280℃；FID检测器温度：280℃；分流进样，分流比60:1；进样量：2.0μL；H2流量：25mL/min；空气流量：300mL/min。
实施例1
脯氨酸催化苯丙醛和正己醛缩合合成2-苄基2-辛烯醛。
室温下将装有磁力搅拌子、温度和回流冷凝管的2L三口瓶置于油浴锅中，用油泵和氮气将体系置换3次后，向三口瓶中加入苯丙醛(214.7g,1.6mol)、正己醛(176.3g,1.76mol)和溶剂甲基叔丁基醚(500mL)。开启油浴锅搅拌，待原料和溶剂混合均匀后，依次加入催化剂脯氨酸(1.84g,0.016mol)和氯化锂(0.68g,0.016mol)，待二者全部溶解后，开启油浴锅加热，使反应液温度升高至50℃并保持不变。定时取样分析，GC检测反应的转化率和选择性，4h后GC显示苯丙醛完全转化(>99％)。向反应液中加入10％稀硫酸水溶液(15.7g)，继续搅拌反应30分钟，降温冷却至室温，静置分相，放掉下层水相，有机相用饱和碳酸氢钠水溶液和饱和食盐水各洗涤一次后，旋转蒸发脱除溶剂甲基叔丁基醚，减压精馏(精馏塔塔顶压力0.3kPa，回流比3:1，塔板数13，塔釜温度140℃)得到2-苄基2-辛烯醛纯品315.0g，收率91％。
实施例2
脯氨酸催化苯丙醛和正己醛缩合合成2-苄基2-辛烯醛。
室温下将装有磁力搅拌子、温度和回流冷凝管的2L三口瓶置于油浴锅中，用油泵和氮气将体系置换3次后，向三口瓶中加入苯丙醛(201.3g,1.5mol)、正己醛(150.2g,1.5mol)和溶剂甲基叔丁基醚(300mL)。开启油浴锅搅拌，待原料和溶剂混合均匀后，依次加入催化剂脯氨酸(0.86g,0.0075mol)和氯化锂(0.64g,0.015mol)，待二者全部溶解后，开启油浴锅加热，使反应液温度升高至80℃并保持不变。定时取样分析，GC检测反应的转化率和选择性，2h后GC显示苯丙醛完全转化(>99％)。将反应液降至50℃，然后向反应液中加入10％稀硫酸水溶液(14.7g)，继续搅拌反应30分钟，降温冷却至室温，静置分相，放掉下层水相，有机相用饱和碳酸氢钠水溶液和饱和食盐水各洗涤一次后，旋转蒸发脱除溶剂甲基叔丁基醚，减压精馏(精馏塔塔顶压力0.3kPa，回流比3:1，塔板数13，塔釜温度140℃)得到2-苄基2-辛烯醛纯品279.1g，收率86％。
实施例3
脯氨酸催化苯丙醛和正己醛缩合合成2-苄基2-辛烯醛。
室温下将装有磁力搅拌子、温度和回流冷凝管的3L三口瓶置于油浴锅中，用油泵和氮气将体系置换3次后，向三口瓶中加入苯丙醛(214.7g,1.6mol)、正己醛(192.3g,1.92mol)和溶剂甲基叔丁基醚(800mL)。开启油浴锅搅拌，待原料和溶剂混合均匀后，依次加入催化剂脯氨酸(9.21g,0.08mol)和氯化锂(3.39g,0.08mol)，待二者全部溶解后，开启油浴锅加热，使反应液温度升高至60℃并保持不变。定时取样分析，GC检测反应的转化率和选择性，10h后GC显示苯丙醛完全转化(>99％)。向反应液中加入10％稀硫酸水溶液(15.7g)，继续搅拌反应30分钟，降温冷却至室温，静置分相，放掉下层水相，有机相用饱和碳酸氢钠水溶液和饱和食盐水各洗涤一次后，旋转蒸发脱除溶剂甲基叔丁基醚，减压精馏(精馏塔塔顶压力0.3kPa，回流比3:1，塔板数13，塔釜温度140℃)得到2-苄基2-辛烯醛纯品321.9g，收率93％。
实施例4
脯氨酸甲酯催化苯丙醛和正己醛缩合合成2-苄基2-辛烯醛。
室温下将装有磁力搅拌子、温度和回流冷凝管的2L三口瓶置于油浴锅中，用油泵和氮气将体系置换3次后，向三口瓶中加入苯丙醛(174.4g,1.3mol)、正己醛(175.5g,1.43mol)和溶剂甲基叔丁基醚(400mL)。开启油浴锅搅拌，待原料和溶剂混合均匀后，依次加入催化剂高脯氨酸(1.68g,0.013mol)和溴化锂(1.13g,0.013mol)，待二者全部溶解后，开启油浴锅加热，使反应液温度升高至50℃并保持不变。定时取样分析，GC检测反应的转化率和选择性，6h后GC显示苯丙醛完全转化(>99％)。向反应液中加入10％稀硫酸水溶液(25.5g)，继续搅拌反应30分钟，降温冷却至室温，静置分相，放掉下层水相，有机相用饱和碳酸氢钠水溶液和饱和食盐水各洗涤一次后，旋转蒸发脱除溶剂甲基叔丁基醚，减压精馏(精馏塔塔顶压力0.3kPa，回流比3:1，塔板数13，塔釜温度140℃)得到2-苄基2-辛烯醛纯品253.1g，收率90％。
实施例5
脯氨酸催化苯丙醛和正己醛缩合合成2-苄基2-辛烯醛。
室温下将装有磁力搅拌子、温度和回流冷凝管的2L三口瓶置于油浴锅中，用油泵和氮气将体系置换3次后，向三口瓶中加入苯丙醛(181.1g,1.35mol)、正己醛(198.9g,1.62mol)和溶剂四氢呋喃(500mL)。开启油浴锅搅拌，待原料和溶剂混合均匀后，依次加入催化剂脯氨酸(8.72g,0.068mol)和氯化锂(9.20g,0.068mol)，待二者全部溶解后，开启油浴锅加热，使反应液温度升高至60℃并保持不变。定时取样分析，GC检测反应的转化率和选择性，6h后GC显示苯丙醛完全转化(>99％)。向反应液中加入10％稀硫酸水溶液，继续搅拌反应30分钟，降温冷却至室温，静置分相，放掉下层水相，有机相用饱和碳酸氢钠水溶液和饱和食盐水各洗涤一次后，旋转蒸发脱除溶剂四氢呋喃，减压精馏(精馏塔塔顶压力0.3kPa，回流比3:1，塔板数13，塔釜温度140℃)得到2-苄基2-辛烯醛纯品254.1g，收率87％。
实施例6
脯氨酸催化苯丙醛和正己醛缩合合成2-苄基2-辛烯醛。
室温下将装有磁力搅拌子、温度和回流冷凝管的2L三口瓶置于油浴锅中，用油泵和氮气将体系置换3次后，向三口瓶中加入苯丙醛(228.1g,1.7mol)、正己醛(178.8g,1.79mol)和溶剂甲苯(500mL)。开启油浴锅搅拌，待原料和溶剂混合均匀后，依次加入催化剂脯氨酸(1.96g,0.017mol)和氯化锂(7.66g,0.034mol)，待二者全部溶解后，开启油浴锅加热，使反应液温度升高至80℃并保持不变。定时取样分析，GC检测反应的转化率和选择性，3h后GC显示苯丙醛完全转化(>99％)。将反应液温度降至50℃，向反应液中加入10％稀硫酸水溶液，继续搅拌反应30分钟，降温冷却至室温，静置分相，放掉下层水相，有机相用饱和碳酸氢钠水溶液和饱和食盐水各洗涤一次后，旋转蒸发脱除溶剂甲苯，减压精馏(精馏塔塔顶压力0.3kPa，回流比3:1，塔板数13，塔釜温度140℃)得到2-苄基2-辛烯醛纯品327.3g，收率89％。
实施例7
2-苄基2-辛烯醛临氢异构合成α-己基肉桂醛。
采用管式反应器进行2-苄基2-辛烯醛的临氢异构反应，反应管长度80cm，内径2.2cm，反应管中间部分填充球状钯氧化铝催化剂(30mL)，反应管顶端和低端填充粗石英砂，石英砂和钯氧化铝催化剂用玻璃棉丝网隔开。开始进行异构反应时，首先开启反应器电源，预热管线和反应管，待反应管的内温升并稳定在50℃时；开启进料。进料液由2-苄基2-辛烯醛(259.6g,1.2mol，实施例1合成产物)、乙醇(500mL)和二甲基脲(0.11g,0.0012mol)混合、溶解而成，澄清液，无不溶物。进料速度为1.29mL/min，相对催化剂的体积空速2.58h-1，停留时间为23min。进原料液的同时，开启进料氢气，进气速率0.22mL/min，压力2barG；原料液和氢气都是下进上出，出反应管迅速进行冷却降温，进入异构产品收集罐。反应进行过程中，待转化率稳定后，从反应器出口处取样，采用GC色谱分析2-苄基2-辛烯醛的转化率和α-己基肉桂醛的选择性。反应转化率95％，产品α-甲基肉桂醛选择性99％。
实施例8
2-苄基2-辛烯醛临氢异构合成α-己基肉桂醛。
采用管式反应器进行2-苄基2-辛烯醛的临氢异构反应，反应管长度80cm，内径2.2cm，反应管中间部分填充球状钯氧化铝催化剂(25mL)，反应管顶端和低端填充粗石英砂，石英砂和钯氧化铝催化剂用玻璃棉丝网隔开。开始进行异构反应时，首先开启反应器电源，预热管线和反应管，待反应管的内温升并稳定在60℃时；进料液由2-苄基2-辛烯醛(238.0g,1.1mol，实施例2合成产物)、乙醇(400mL)和二甲基脲(0.48g,0.0055mol)混合、溶解而成，澄清液，无不溶物。进料速度为1.36mL/min，相对催化剂的体积空速2.71h-1，停留时间为22min。进原料液的同时，开启进料氢气，进气速率0.17mL/min，压力3barG；原料液和氢气都是下进上出，出反应管迅速进行冷却降温，进入异构产品收集罐。反应进行过程中，待转化率稳定后，从反应器出口处取样，采用GC色谱分析2-苄基2-辛烯醛的转化率和α-己基肉桂醛的选择性。反应转化率91％，产品α-甲基肉桂醛选择性99％。
实施例9
2-苄基2-辛烯醛临氢异构合成α-己基肉桂醛。
采用管式反应器进行2-苄基2-辛烯醛的临氢异构反应，反应管长度80cm，内径2.2cm，反应管中间部分填充球状钯氧化硅催化剂(30mL)，反应管顶端和低端填充粗石英砂，石英砂和钯氧化铝催化剂用玻璃棉丝网隔开。开始进行异构反应时，首先开启反应器电源，预热管线和反应管，待反应管的内温升并稳定在80℃时；开启进料。进料液由2-苄基2-辛烯醛(364.3g,1.1mol，实施例3和4合成产物)、异丙醇(500mL)和二乙基脲(0.56g,0.0048mol)混合、溶解而成，澄清液，无不溶物。进料速度为2.40mL/min，相对催化剂的体积空速4.80h-1，停留时间为12.5min。进原料液的同时，开启进料氢气，进气速率0.50mL/min，压力1barG；原料液和氢气都是下进上出，出反应管迅速进行冷却降温，进入异构产品收集罐。反应进行过程中，待转化率稳定后，从反应器出口处取样，采用GC色谱分析2-苄基2-辛烯醛的转化率和α-己基肉桂醛的选择性。反应转化率96％，产品α-甲基肉桂醛选择性98％。
实施例10
2-苄基2-辛烯醛临氢异构合成α-己基肉桂醛。
采用管式反应器进行2-苄基2-辛烯醛的临氢异构反应，反应管长度80cm，内径2.2cm，反应管中间部分填充球状钯氧化铝催化剂(30mL)，反应管顶端和低端填充粗石英砂，石英砂和钯氧化铝催化剂用玻璃棉丝网隔开。开始进行异构反应时，首先开启反应器电源，预热管线和反应管，待反应管的内温升并稳定在50℃时；开启进料。进料液由2-苄基2-辛烯醛(259.6g,1.2mol，实施例6合成产物)、乙醇(500mL)和二甲基脲(5.29g,0.06mol)混合、溶解而成，澄清液，无不溶物。进料速度为1.29mL/min，相对催化剂的体积空速2.58h-1，停留时间为23min。进原料液的同时，开启进料氢气，进气速率0.22mL/min，压力2barG；原料液和氢气都是下进上出，出反应管迅速进行冷却降温，进入异构产品收集罐。反应进行过程中，待转化率稳定后，从反应器出口处取样，采用GC色谱分析2-苄基2-辛烯醛的转化率和α-己基肉桂醛的选择性。反应转化率98％，产品α-甲基肉桂醛选择性98％。
对比例1
按照文献合成α-己基肉桂醛(“α-己基肉桂醛的合成”,化学世界,2014,12,743-754)
先将设计量的苯甲醛(116.73g,1.1mol)、蒸馏水(100g)、氢氧化钠(11.0g,0.275mol)和相转移催化剂PEG-400(2.20g,0.068mol)，先后加入到1.0L的三口烧瓶中，并充分混合，在一侧装有100mL的滴液漏斗中加入设计量的正辛醛(172.8g,1.1mol)和甲醇(100mL)，然后将三口烧瓶置于磁力搅拌的水浴加热锅中，控制反应温度为60℃，开始搅拌。将正辛醛缓慢的滴入烧瓶中，滴加完毕之后保持温度和搅拌速度不变继续反应4h。反应结束，待反应液冷却后，将反应液洗涤至中性，分液、干燥及过滤，后处理完毕后对产物进行取样分析；最后采用减压蒸馏法分离提纯目标化合物α-己基肉桂醛。目标产物α-己基肉桂醛产率76％，产品纯度95.5％。
通过上述实施例和对比例的结果可知，本发明的合成路线具有技术和成本优势，解决了现有技术采用苯甲醛和辛醛进行缩合反应时收率较低的问题。

Claims (13)

1.一种由苯丙醛和正己醛制备α-己基肉桂醛的方法，其特征在于，所述方法包含：
S1：苯丙醛和正己醛交叉缩合得到2-苄基2-辛烯醛中间体；
S2：中间体经临氢异构得到α-己基肉桂醛；
其中，S1使用仲胺催化剂，所述仲胺催化剂为脯氨酸和/或高脯氨酸，S1使用助剂，所述助剂为氟化锂、氯化锂、溴化锂、四氟硼酸锂、三氟甲磺酸锂、氯化镁、溴化镁、氯化铝、氯化锌和溴化锌中的一种或多种；S1使用溶剂，所述溶剂为乙醚、甲基叔丁醚、2-甲基四氢呋喃、乙酸乙酯、甲苯、二氯甲烷和N,N-二甲基甲酰胺中的一种或多种；
其中，S2使用临氢异构催化剂，所述临氢异构催化剂为钯碳、钯氧化铝、钯氧化硅、钯硫酸钡、钯碳酸钙、钌碳和氧化铂中的一种或多种；S2使用含脲基助催化剂，所述助催化剂为脲、二甲基脲、二乙基脲中的一种或多种；S2反应中加入溶剂，溶剂为甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、叔丁醇中的一种或多种。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，S1所述仲胺催化剂用量为苯丙醛摩尔量的0.5％-5％。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，S1所述助剂为氯化锂和/或溴化锂；
所述助剂用量为苯丙醛摩尔量的0.5％-5％。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，S1所述溶剂为甲基叔丁基醚和/或甲苯；
所述苯丙醛在溶剂中的浓度为2-5mol/L。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述S1为间歇反应。
6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，所述间歇反应中所有物料一次性投料。
7.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，所述间歇反应的反应时间为2～10h；反应温度50～80℃；反应压力为常压。
8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述S1中苯丙醛和正己醛的投料比为1:(1.0～1.2)；
和/或，反应结束后，冷却、分相、脱除溶剂得到粗产品，粗产品经减压精馏、分离，得到中间体。
9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，S2所述临氢异构催化剂为钯氧化铝和/或钯氧化硅。
10.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，S2所述助催化剂用量为2-苄基2-辛烯醛摩尔量的0.1％-5％。
11.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述S2的反应在管式反应器中进行。
12.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述S2的反应中2-苄基2-辛烯醛在溶液中的浓度为2-5mol/L；
所述S2的反应中2-苄基2-辛烯醛溶液和氢气连续进料；
所述S2的反应中2-苄基2-辛烯醛和氢气的摩尔比为(100-200):1；
所述S2原料液进料的体积空速为0.01-5.0h-1；
所述S2中反应温度为50-80℃；反应压力1-3barG。
13.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述S2的溶剂为乙醇；
所述S2原料液进料的体积空速为0.2-3.0h-1。
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