CN1172899C - 从合成气经乙醇和乙酸制取乙酸乙酯的方法 - Google Patents
从合成气经乙醇和乙酸制取乙酸乙酯的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1172899C CN1172899C CNB001232533A CN00123253A CN1172899C CN 1172899 C CN1172899 C CN 1172899C CN B001232533 A CNB001232533 A CN B001232533A CN 00123253 A CN00123253 A CN 00123253A CN 1172899 C CN1172899 C CN 1172899C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- ethyl acetate
- acetaldehyde
- product
- ethanol
- water
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
本发明涉及乙酸乙酯的制取方法。其过程是从合成气(H2+CO)合成的乙醇、乙酸和乙醛等二碳含氧化合物粗产品中的乙醇和乙酸直接酯化并进行蒸馏分离制取乙酸乙酯产品的方法。优点:原料来源丰富,不消耗粮食和日趋紧张的石油资源,有利于生产成本的降低,合成粗产品中的乙醛沸点比其他组分低得多,可以在酯化前或酯化过程中便利地蒸馏分离得到纯的乙醛产品,也可以利用成熟的岐化缩合技术把乙醛转化成乙酸乙酯产品。
Description
本发明提供一个从合成气合成乙醇、乙酸和乙醛等二碳含氧化合物粗产品,及把粗产品中的乙醇和乙酸直接酯化并蒸馏分离制取乙酸乙酯的过程。
在已经申请的中国专利(申请号:96 11 9439.1;98 113757.1)日本公开特许公告(J57-062233,J57-109731,J60-255741,J60-259232,J61-178939,J61-178940,J61-178941)和德国专利DE3203060中曾经描述,在促进的担载铑催化剂的催化作用下,可以从合成气直接合成乙醇、乙酸、乙醛等二碳含氧化合物。生产乙酸乙酯的传统方法是由乙醇和乙酸酯化蒸馏制得,其不足是工艺方法复杂,原材料要求严格,成本高,生产过程难以实现。
本发明的目的是要提供一个从合成气合成乙醇、乙酸和乙醛等二碳含氧化合物粗产品,及把粗产品中的乙醇和乙酸直接酯化并蒸馏分离制取乙酸乙酯的方法。
本发明所说的制取乙酸乙酯方法具体从合成气H2+CO,采用促进的担载铑催化剂合成乙醇、乙酸和乙醛等二碳含氧化合物粗产品,直接把粗产品中的乙醇和乙酸在催化剂的作用下酯化转化和蒸馏分离制取乙酸乙酯。其过程:
合成的二碳含氧化合物中的乙醛可以在酯化前或酯化过程中利用乙醛沸点低、挥发性高的性质先行蒸馏分离,由此得到的纯乙醛可以直接作为产品,通过岐化缩合的方法转化成乙酸乙酯产品;
酯化过程使用硫酸催化剂,或者使用H-型离子交换树脂,如磺酸型,羧酸型、分子筛ZSM-5等、担载的或非担载的固体酸,如硅钨酸、磷钼酸等和改性的氧化物催化剂,如硫酸改性的氧化锆等酸性固体催化剂;
对合成二碳含氧化合物粗产品蒸馏分离出乙醛、含酸废水及脱除丙醇和丁醇等重组分后得到的乙酸乙酯、乙醇和部分水的溶液,用水作为萃取剂萃取蒸馏的方法使乙酸乙酯和乙醇分离,含少量水的粗乙酸乙酯可以利用乙酸乙酯作为带水剂、用低于10℃,最好低于5℃的冷水冷却塔顶馏出物使其冷凝并分成油层,乙酸乙酯和水层,分出水层,把塔内乙酸乙酯中的水除去,而得到符合工业标准的乙酸乙酯产品;
粗乙酸乙酯中所含的部分水用冷冻分层分离的办法把水除去,而得到纯的乙酸乙酯产品。
本发明所说的制取乙酸乙酯方法中的酯化步骤,可以使用间歇的釜式酯化方式或连续的塔式酯化方式,酯化催化剂是常规的硫酸催化剂或分子筛、氢型离子交换树脂和改性的氧化物等酸性的固体催化剂,间歇式的釜式酯化方式一般适用于规模较小的生产,而连续的塔式酯化方式更适合于规模较大的生产,有利于提高酯化率和生产效率。常规的硫酸酯化催化剂来源方便,但回收利用困难并给环境带来污染;分子筛催化剂、离子交换树脂催化剂等应用于酯化过程已在经济和环境保护上给生产带来效益。
本发明优点:这一新方法由于原料合成气可以从天然气或煤制得,原料来源丰富,不消耗粮食和日趋紧张的石油资源,有利于生产成本的降低。合成粗产品中的乙醛沸点比其他组分低得多,可以在酯化前或酯化过程中便利地蒸馏分离得到纯的乙醛产品,也可以利用成熟的岐化缩合技术把乙醛转化成乙酸乙酯产品。
本发明之实施例:
在加压条件下由合成气反应制得的二碳含氧化合物粗产品1000克,其组成为:乙醇14.6w%,乙酸15.4w%,乙醛16.2w%,乙酸乙酯5.1w%,丙醇3.0w%,丁醇5.2w%和水40.5w%,加入浓硫酸9克,在80℃预酯化和蒸馏出纯乙醛后,连续往的酯化蒸馏塔中加入乙醇400克,控制塔釜温度105-110℃,从塔顶取出含部分水的醇和酯的混合馏分,塔釜残液为含少量硫酸和乙酸的废水,塔顶馏分经重组分塔从塔底分出丙醇和丁醇重组分后,用水作为萃取剂,把含乙醇、乙酸乙酯和水的塔顶馏分进行萃取蒸馏,从塔釜分出含乙醇的水溶液,从塔顶得到粗乙酸乙酯再经蒸馏脱水,即可得到纯度99%的乙酸乙酯产品,含乙醇和部分乙酸乙酯的水溶液蒸馏回收含少量乙酸乙酯和水的乙醇,供酯化蒸馏塔循环利用。丙醇和丁醇脱水后蒸馏分离可得丙醇和丁醇副产品。
Claims (3)
1.一种从合成气经乙醇和乙酸制取乙酸乙酯的方法,其特征在于:从合成气H2+CO,采用促进的担载铑催化剂合成乙醇、乙酸和乙醛二碳含氧化合物粗产品,直接把粗产品中的乙醇和乙酸在催化剂的作用下酯化转化和蒸馏分离制取乙酸乙酯;
合成的二碳含氧化合物中的乙醛在酯化前或酯化过程中利用乙醛沸点低、挥发性高的性质先行蒸馏分离,由此得到的纯乙醛直接作为产品,通过岐化缩合的方法转化成乙酸乙酯产品;
酯化过程使用硫酸催化剂,或者使用H-型离子交换树脂,磺酸型,羧酸型、分子筛ZSM-5、担载的或非担载的固体酸,硅钨酸、磷钼酸和改性的氧化物催化剂,硫酸改性的氧化锆酸性固体催化剂;
对合成二碳含氧化合物粗产品蒸馏分离出乙醛、含酸废水及脱除丙醇和丁醇重组分后得到的乙酸乙酯、乙醇和部分水的溶液,用水作为萃取剂萃取蒸馏的方法使乙酸乙酯和乙醇分离,含少量水的粗乙酸乙酯利用乙酸乙酯作为带水剂、用低于10℃的冷水冷却塔顶馏出物使其冷凝并分成油层,乙酸乙酯和水层,分出水层,把塔内乙酸乙酯中的水除去,而得到符合工业标准的乙酸乙酯产品。
2.按照权利要求1所述从合成气经乙醇和乙酸制取乙酸乙酯的方法,其特征在于:所述粗乙酸乙酯中所含的部分水用冷冻分层分离的办法把水除去,而得到纯的乙酸乙酯产品。
3.按照权利要求1所述从合成气经乙醇和乙酸制取乙酸乙酯的方法,其特征在于:所述含少量水的粗乙酸乙酯采用冷水的温度低于5℃。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CNB001232533A CN1172899C (zh) | 2000-11-15 | 2000-11-15 | 从合成气经乙醇和乙酸制取乙酸乙酯的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CNB001232533A CN1172899C (zh) | 2000-11-15 | 2000-11-15 | 从合成气经乙醇和乙酸制取乙酸乙酯的方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN1351988A CN1351988A (zh) | 2002-06-05 |
CN1172899C true CN1172899C (zh) | 2004-10-27 |
Family
ID=4589717
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CNB001232533A Expired - Fee Related CN1172899C (zh) | 2000-11-15 | 2000-11-15 | 从合成气经乙醇和乙酸制取乙酸乙酯的方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN1172899C (zh) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
TWI272123B (en) * | 2002-12-20 | 2007-02-01 | Showa Denko Kk | Heteropolyacid and/or its salt supported catalyst, production process of the catalyst and production process of compound using the catalyst |
EP2072489A1 (en) * | 2007-12-17 | 2009-06-24 | BP p.l.c. | Process for the conversion of hydrocarbons into ethanol |
US8846988B2 (en) * | 2010-07-09 | 2014-09-30 | Celanese International Corporation | Liquid esterification for the production of alcohols |
CN110878006B (zh) * | 2018-09-05 | 2022-05-13 | 国家能源投资集团有限责任公司 | 一种乙醇和乙酸乙酯的分离方法和装置 |
-
2000
- 2000-11-15 CN CNB001232533A patent/CN1172899C/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN1351988A (zh) | 2002-06-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN1041410C (zh) | 制造异丁烯酸酯的方法 | |
BR0014732A (pt) | Método de produção de acetato de etila e equipamento para realizar este método | |
CN100463897C (zh) | 一种从乙酸与混合c4反应后的混合物中分离乙酸仲丁酯的方法 | |
MXPA03010593A (es) | Metodo para la esterificacion de un acido graso. | |
CN108929221A (zh) | 一种丙酸正丙酯的制备方法 | |
WO2003045890A1 (en) | Method for purifying (meth)acrylic acid | |
CN1172899C (zh) | 从合成气经乙醇和乙酸制取乙酸乙酯的方法 | |
US8816136B2 (en) | Method for producing alicyclic alcohol | |
CN101056841A (zh) | 制备不对称线性碳酸酯的方法 | |
CN108752163A (zh) | 一种松节油合成萜二醇及制备松油醇、乙酸酯的方法 | |
CN102292314B (zh) | 提纯在丙烯酸n,n-二甲基氨基乙基酯的合成中产生的共沸级分的方法 | |
CN102134191A (zh) | 一种催化精馏生产乙酸乙酯的工艺方法 | |
CN1317255C (zh) | 一种高收率、高光学纯度的l-乳酸丁酯合成方法 | |
CN101108792A (zh) | 一种甲醇连续催化蒸馏生产二甲醚的方法 | |
US8394999B2 (en) | Process for converting glycerin into propylene glycol | |
CN114105769A (zh) | 一种基于氯化胆碱类低共熔溶剂催化合成肉桂酸正丙酯的方法 | |
CN1090609C (zh) | 连续生产乙酸丁酯的方法 | |
CN106831413B (zh) | 生产醋酸乙酯的方法 | |
CN201525813U (zh) | 甲醇羰基合成醋酸装置 | |
CN111533648A (zh) | 一种新铃兰醛的制备方法 | |
CN113024367B (zh) | 一种制备α-己基肉桂醛的方法 | |
CN108863779A (zh) | 一种莰烯合成乙酸异龙脑酯的方法 | |
CN102731302B (zh) | 丁二酸二铵酯化制备丁二酸二酯的方法 | |
CN1158839A (zh) | 草酸二甲酯合成新工艺 | |
CN101723807B (zh) | 龙脑制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20041027 Termination date: 20191115 |