CN108863779A - 一种莰烯合成乙酸异龙脑酯的方法 - Google Patents
一种莰烯合成乙酸异龙脑酯的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN108863779A CN108863779A CN201810846210.0A CN201810846210A CN108863779A CN 108863779 A CN108863779 A CN 108863779A CN 201810846210 A CN201810846210 A CN 201810846210A CN 108863779 A CN108863779 A CN 108863779A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- amphene
- product
- maintained
- acetic acid
- compounding
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/04—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/04—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing carboxylic acids or their salts
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/12—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides
- B01J31/14—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides of aluminium or boron
- B01J31/146—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides of aluminium or boron of boron
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/22—Organic complexes
- B01J31/2204—Organic complexes the ligands containing oxygen or sulfur as complexing atoms
- B01J31/2208—Oxygen, e.g. acetylacetonates
- B01J31/2213—At least two complexing oxygen atoms present in an at least bidentate or bridging ligand
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/22—Organic complexes
- B01J31/2204—Organic complexes the ligands containing oxygen or sulfur as complexing atoms
- B01J31/2208—Oxygen, e.g. acetylacetonates
- B01J31/2226—Anionic ligands, i.e. the overall ligand carries at least one formal negative charge
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2602/00—Systems containing two condensed rings
- C07C2602/36—Systems containing two condensed rings the rings having more than two atoms in common
- C07C2602/42—Systems containing two condensed rings the rings having more than two atoms in common the bicyclo ring system containing seven carbon atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开了一种莰烯合成乙酸异龙脑酯的方法，将莰烯、冰乙酸、主催化剂羟基羧酸、助催化剂，按质量比为100:20‑400:1‑50:1‑20的比例加入反应釜中，开启搅拌，温度控制在40‑100℃，反应2‑24h，得合成产物；向合成产物中加少量水，静置分层，上层油层为含乙酸异龙脑酯的目标产物，下层为含催化剂和乙酸的酸水，下层酸水除水后循环使用；将目标产物加入水洗罐中，先加碱水中和，然后再加水洗涤，得到乙酸异龙脑酯的粗产品；再进行减压分馏，得到精制的乙酸异龙脑酯。本方法催化莰烯合成乙酸异龙脑酯，得到的产物收率高，纯度高，产品易分离，所用的催化剂具有催化活性高，制备简单、重复性好、无毒、腐蚀性低以及属于可再生资源，容易实现工业化生产。
Description
技术领域
本发明涉及林化产品深加工技术领域，具体是一种莰烯合成乙酸异龙脑酯的方法。
背景技术
乙酸异龙脑酯为无色液体或结晶粉末，与乙酸龙脑酯有同样的香气，并且更显清爽。乙酸异龙脑酯由莰烯和乙酸反应制得，主要用作合成樟脑的中间体，同时也常用作日用化学品，如肥皂、爽身粉、花露水、空气喷雾剂等的加香剂。异龙脑又称异莰醇，有近似樟脑的气味，作为香料用于日化产品中，也用作防腐剂，白色异龙脑外观和性质与樟脑接近，成本较低，在许多领域正逐步替代樟脑，应用前景十分广阔。异龙脑可以通过乙酸异龙脑酯与氢氧化钠反应制得，异龙脑脱氢可以制得樟脑。
莰烯乙酯化制备乙酸异龙脑酯的反应按反应体系可分为均相催化和多相催化。均相催化是以硫酸等液体无机酸为催化剂，此类催化反应存在选择性差、副产物多、后续分离困难、易腐蚀设备和产生大量含酸废水等问题。多相催化是以离子交换树脂、沸石、分子筛等为催化剂，但工业上普遍存在催化剂失活较快和不易再生等问题。
人们不断寻找新的催化剂来提高莰烯乙酯化反应的选择性、增加催化剂的可重复利用性和环保性。崔军涛等，在其发表的论文“路易斯酸催化莰烯异构酯化合成乙酸异龙脑酯的研究”中公开了以三氯化铁为催化剂催化莰烯与冰乙酸酯化制备乙酸异龙脑酯，但三氯化铁有强烈的刺激腐蚀性。罗金岳等，在其发表的论文“MoO3/ZrO2催化合成乙酸异龙脑酯”中公开了自制的钼酸负载的固体超强酸催化莰烯与乙酸反应制备乙酸异龙脑酯。中国专利申请CN201711290727.8公开了一种功能化多酸类离子液体剂及用其催化合成乙酸异龙脑酯的方法。该催化合成乙酸异龙脑酯的方法以莰烯和乙酸为原料，以功能化多酸类离子液体为催化剂，通过酯化反应制备乙酸异龙脑酯。中国专利申请CN201710340998.3 公开了一种乙酸异龙脑酯合成用催化剂。该催化剂为丝光沸石与路易斯酸水溶液混合，加热至90℃～100℃并搅拌5h-7h，然后将搅拌后的混合溶液过滤，所得的丝光沸石在550℃～650℃下焙烧活化3h～5h，得丝光沸石负载路易斯酸催化剂。这些工艺不同程度的存在这催化剂制备复杂、容易失活等问题。
以上背景技术内容的公开仅用于辅助理解本发明的发明构思及技术方案，其并不必然属于本专利申请的现有技术，在没有明确的证据表明上述内容在本专利申请的申请日已经公开的情况下，上述背景技术不应当用于评价本申请的新颖性和创造性。
发明内容
本发明为了克服乙酸异龙脑酯合成中催化剂难制备、易失活、不易重复利用等问题，提供一种莰烯合成乙酸异龙脑酯的方法。本发明方法以羟基羧酸为主催化剂，催化莰烯乙酯化制备乙酸异龙脑酯，得到的目标产物收率高，纯度高，产品易分离，还具有工艺简单、三废排放少、成本低、绿色环保等优点。
为了实现以上目的，本发明是通过如下技术方案实现：
一种莰烯合成乙酸异龙脑酯的方法，包括如下步骤：
（1）合成反应：将莰烯、冰乙酸、主催化剂、助催化剂，按质量比为100:20-400::1-50:1-20的比例加入反应釜中，开启搅拌，控制反应温度为40-100℃、反应时间为2-24h，得合成产物；所述主催化剂是柠檬酸或通式为的α-羟基羧酸，其中R为H、苯基、CH2COOH、COOH 、CH(OH)COOH或者C1～C12烷基；所述助催化剂为乙酸锌、硫酸锌、硼酸、硼酸酐、三乙醇胺硼酸酯、硫酸锰中的一种或几种组合物；
（2）产物初步分离：在步骤（1）得到的合成产物中加入莰烯质量5-600%的水，静置分层，下层为含催化剂和乙酸的酸水，上层油层为乙酸异龙脑酯的目标产物；
（3）产物除酸：将上述目标产物加入水洗罐中，先加碱水中和，然后再加水洗涤2-3次，得到乙酸异龙脑酯的粗产品；
（4）产物提纯：将粗产品进行减压分馏，得到精制的乙酸异龙脑酯。
进一步地，所述主催化剂为柠檬酸、乳酸、扁桃酸、酒石酸、苹果酸、乙醇酸中的一种或两种以上组合物。
进一步地，步骤（1）合成反应中莰烯、冰乙酸、主催化剂、助催化剂的质量比为100:80-200: 1-50:1-20，反应温度80-90℃。
进一步地，所述合成反应中还加入莰烯质量1-10%的乙酸酐。
进一步地，步骤（1）合成反应中莰烯、冰乙酸、水、主催化剂、助催化剂的质量比为100:80-200: 1-30 1-50:1-20，反应温度70-100℃，反应时间8-24h。
进一步地，为了提高产物异龙脑的相对含量，所述步骤（1）中水的加入采取滴加的方式，加入水量的控制以液相保持单一相或近单一相为准（即反应温度下没有明显分层现象）。
进一步地，步骤（4）所述的分馏为减压分馏，具体操作如下：
S1:先排出精馏塔的空气，使精馏塔内真空度≤-0.09MPa；
S2:将步骤（3）得到的主要含乙酸异龙脑酯粗产品干燥后输送到精馏塔塔釜；
S3:加热使塔釜温度保持在100-120℃，塔顶温度保持在70-90℃，回流0.5-1h，以回流比10-15:1，收集前馏分三环萜、莰烯；
S4:升温使塔釜温度保持在120-130℃，塔顶温度保持在90-105℃，回流比20-25:1，收集中间馏分异龙脑；
S5:使塔内真空度提高至≤-0.1MPa, 塔釜温度保持在130-155℃，塔顶温度保持在110-120℃，以回流比12-15:1，收集塔顶产品为乙酸异龙脑酯。
与现有技术相比，本发明的优点及有益效果为：
1、本发明方法以羟基酸和助催化剂复配，催化莰烯合成乙酸异龙脑酯，得到的产物收率高，纯度高，产品易分离，所用的催化剂具有催化活性高，制备简单、重复性好、无毒、腐蚀性低以及属于可再生资源，容易实现工业化生产。
2、本发明还在合成反应中加入硼酸、硼酸酐、三乙醇胺硼酸酯、硫酸锰、乙酸锌、硫酸锌中的一种或几种作为配合物，可以更好促进莰烯转化为乙酸异龙脑酯目标产物，提高产物的收率。
3、本发明方法通过在莰烯与冰乙酸原料中加入乙酸酐，可以加快反应，提高乙酸异龙脑酯的收率，反应结束后加入少量水便可分层，下层除水后可循环使用（也可采用加入乙酸酐的方式）。
4、本发明方法在均相体系下合成，室温即可反应，升温可加快反应速度，同时仍保持较高的选择性（乙酸异龙脑酯选择性大于96%），具有工艺简单、三废排放少、成本低、绿色环保等优点，利于工业化推广应用。
5、本发明方法通过在反应原料中加入少量水得到含有较多异龙脑的粗乙酸异龙脑酯目标产物。乙酸异龙脑酯在工业上大量用于合成樟脑，其中需要经过与氢氧化钠反应制备异龙脑的步骤。因此含有异龙脑的乙酸异龙脑酯产物在用于樟脑合成时可以减少氢氧化钠的用量，节省成本。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明作进一步详细说明。应该强调的是，下述说明仅仅是示例性的，而不是为了限制本发明的范围及其应用。
实施例1
一种莰烯合成乙酸异龙脑酯的方法，包括如下步骤：
（1）合成反应：将莰烯（市售莰烯，含莰烯75.8%、三环萜17.3%，以下实施例相同）、冰乙酸、乳酸、硼酸，按质量比为100:200:18:2的比例加入反应釜中，开启搅拌，控制反应温度为55℃、反应时间为20h，得合成产物；
（2）产物初步分离：在步骤（1）得到的合成产物中加入莰烯质量20%的水，静置分层，下层为含催化剂和乙酸的酸水，上层油层为乙酸异龙脑酯的目标产物；
（3）产物除酸：将上述目标产物加入水洗罐中，先加碱水中和，然后再加水洗涤3次，得到乙酸异龙脑酯的粗产品；
（4）产物提纯：将粗产品进行减压分馏，得到精制的乙酸异龙脑酯。
步骤（4）所述的分馏为减压分馏，具体操作如下：
S1:先排出精馏塔的空气，使精馏塔内真空度≤-0.09MPa；
S2:将步骤（3）得到的主要含乙酸异龙脑酯粗产品干燥后输送到精馏塔塔釜；
S3:加热使塔釜温度保持在100-120℃，塔顶温度保持在70-90℃，回流1h，以回流比10:1，收集前馏分三环萜、莰烯；
S4:升温使塔釜温度保持在120-130℃，塔顶温度保持在90-105℃，回流比22:1，收集中间馏分异龙脑；
S5:使塔内真空度提高至≤-0.1MPa, 塔釜温度保持在130-155℃，塔顶温度保持在110-120℃，以回流比12:1，收集塔顶产品为乙酸异龙脑酯。
本实施例得到的乙酸异龙脑酯粗品的GC含量为65.6%；减压分馏后乙酸异龙脑酯的GC含量≥95.8%。
实施例2
一种莰烯合成乙酸异龙脑酯的方法，包括如下步骤：
（1）合成反应：将莰烯、冰乙酸、扁桃酸、硼酸和乙酸酐，按质量比为100:100:20:3:10的比例加入反应釜中，开启搅拌，控制反应温度为85℃、反应时间为8h，得合成产物；
（2）产物初步分离：在步骤（1）得到的合成产物中加入莰烯质量10%的水，静置分层，下层为含催化剂和乙酸的酸水，上层油层为乙酸异龙脑酯的目标产物；
（3）产物除酸：将上述目标产物加入水洗罐中，先加碱水中和，然后再加水洗涤3次，得到乙酸异龙脑酯的粗产品；
（4）产物提纯：将粗产品进行减压分馏，得到精制的乙酸异龙脑酯。
步骤（4）所述的分馏为减压分馏，具体操作如下：
S1:先排出精馏塔的空气，使精馏塔内真空度≤-0.09MPa；
S2:将步骤（3）得到的主要含乙酸异龙脑酯粗产品干燥后输送到精馏塔塔釜；
S3:加热使塔釜温度保持在100-120℃，塔顶温度保持在70-90℃，回流0.5h，以回流比15:1，收集前馏分三环萜、莰烯；
S4:升温使塔釜温度保持在120-130℃，塔顶温度保持在90-105℃，回流比25:1，收集中间馏分异龙脑；
S5:使塔内真空度提高至≤-0.1MPa, 塔釜温度保持在130-155℃，塔顶温度保持在110-120℃，以回流比12:1，收集塔顶产品为乙酸异龙脑酯。
本实施例得到的乙酸异龙脑酯粗品的GC含量为68.7%；减压分馏后乙酸异龙脑酯的GC含量≥96.8%。
实施例3
一种莰烯合成乙酸异龙脑酯的方法，包括如下步骤：
（1）合成反应：将莰烯、冰乙酸、DL-扁桃酸、硼酸和乙酸锌，按质量比为100:250:25:6:10的比例加入反应釜中，开启搅拌，控制反应温度为65℃、反应时间为24h，得合成产物；
（2）产物初步分离：在步骤（1）得到的合成产物中加入莰烯质量80%的水，静置分层，下层为含催化剂和乙酸的酸水，上层油层为乙酸异龙脑酯的目标产物；
（3）产物除酸：将上述目标产物加入水洗罐中，先加碱水中和，然后再加水洗涤2次，得到乙酸异龙脑酯的粗产品；
（4）产物提纯：将粗产品进行减压分馏，得到精制的乙酸异龙脑酯。
步骤（4）所述的分馏为减压分馏，具体操作如下：
S1:先排出精馏塔的空气，使精馏塔内真空度≤-0.09MPa；
S2:将步骤（3）得到的主要含乙酸异龙脑酯粗产品干燥后输送到精馏塔塔釜；
S3:加热使塔釜温度保持在100-120℃，塔顶温度保持在70-90℃，回流1h，以回流比15:1，收集前馏分三环萜、莰烯；
S4:升温使塔釜温度保持在120-130℃，塔顶温度保持在90-105℃，回流比20:1，收集中间馏分异龙脑；
S5:使塔内真空度提高至≤-0.1MPa, 塔釜温度保持在130-155℃，塔顶温度保持在110-120℃，以回流比15:1，收集塔顶产品为乙酸异龙脑酯。
本实施例得到的乙酸异龙脑酯粗品的GC含量为62.5%；减压分馏后乙酸异龙脑酯的GC含量≥95.5%。
实施例4
一种莰烯合成乙酸异龙脑酯的方法，包括如下步骤：
（1）合成反应：将莰烯、冰乙酸、L-苹果酸、硼酸、硫酸锌和乙酸酐，按质量比为100:300:30:5:2的比例加入反应釜中，开启搅拌，控制反应温度为75℃、反应时间为12h，得合成产物；
（2）产物初步分离：在步骤（1）得到的合成产物中加入莰烯质量50%的水，静置分层，下层为含催化剂和乙酸的酸水，上层油层为乙酸异龙脑酯的目标产物；
（3）产物除酸：将上述目标产物加入水洗罐中，先加碱水中和，然后再加水洗涤2次，得到乙酸异龙脑酯的粗产品；
（4）产物提纯：将粗产品进行减压分馏，得到精制的乙酸异龙脑酯。
步骤（4）所述的分馏为减压分馏，具体操作如下：
S1:先排出精馏塔的空气，使精馏塔内真空度≤-0.09MPa；
S2:将步骤（3）得到的主要含乙酸异龙脑酯粗产品干燥后输送到精馏塔塔釜；
S3:加热使塔釜温度保持在100-120℃，塔顶温度保持在70-90℃，回流1h，以回流比15:1，收集前馏分三环萜、莰烯；
S4:升温使塔釜温度保持在120-130℃，塔顶温度保持在90-105℃，回流比20:1，收集中间馏分异龙脑；
S5:使塔内真空度提高至≤-0.1MPa, 塔釜温度保持在130-155℃，塔顶温度保持在110-120℃，以回流比15:1，收集塔顶产品为乙酸异龙脑酯。
本实施例得到的乙酸异龙脑酯粗品的GC含量为65.6%；减压分馏后乙酸异龙脑酯的GC含量≥97.2%。
实施例5
一种莰烯合成乙酸异龙脑酯的方法，包括如下步骤：
（1）合成反应：将莰烯、冰乙酸、L(+)-乳酸、硼酸和乙酸锌，按质量比为100:150: 50:15:6:14的比例加入反应釜中，开启搅拌，控制反应温度为50℃、反应时间为24h，得合成产物；
（2）产物初步分离：在步骤（1）得到的合成产物中加入莰烯质量35%的水，静置分层，下层为含催化剂和乙酸的酸水，上层油层为乙酸异龙脑酯的目标产物；
（3）产物除酸：将上述目标产物加入水洗罐中，先加碱水中和，然后再加水洗涤3次，得到乙酸异龙脑酯的粗产品；
（4）产物提纯：将粗产品进行减压分馏，得到精制的乙酸异龙脑酯。
步骤（4）所述的分馏为减压分馏，具体操作如下：
S1:先排出精馏塔的空气，使精馏塔内真空度≤-0.09MPa；
S2:将步骤（3）得到的主要含乙酸异龙脑酯粗产品干燥后输送到精馏塔塔釜；
S3:加热使塔釜温度保持在100-120℃，塔顶温度保持在70-90℃，回流1h，以回流比12:1，收集前馏分三环萜、莰烯；
S4:升温使塔釜温度保持在120-130℃，塔顶温度保持在90-105℃，回流比25:1，收集中间馏分异龙脑；
S5:使塔内真空度提高至≤-0.1MPa, 塔釜温度保持在130-155℃，塔顶温度保持在110-120℃，以回流比15:1，收集塔顶产品为乙酸异龙脑酯。
本实施例得到的乙酸异龙脑酯粗品的GC含量为61.6%；减压分馏后乙酸异龙脑酯的GC含量≥95.1%。
实施例6
一种莰烯合成乙酸异龙脑酯的方法，包括如下步骤：
（1）合成反应：将莰烯、冰乙酸、酒石酸、硫酸锰和乙酸酐，按质量比为100:400:30:5:5的比例加入反应釜中，开启搅拌，控制反应温度为50℃、反应时间为12h，得合成产物；
（2）产物初步分离：在步骤（1）得到的合成产物中加入莰烯质量200%的水，静置分层，下层为含催化剂和乙酸的酸水，上层油层为乙酸异龙脑酯的目标产物；
（3）产物除酸：将上述目标产物加入水洗罐中，先加碱水中和，然后再加水洗涤3次，得到乙酸异龙脑酯的粗产品；
（4）产物提纯：将粗产品进行减压分馏，得到精制的乙酸异龙脑酯。
步骤（4）所述的分馏为减压分馏，具体操作如下：
S1:先排出精馏塔的空气，使精馏塔内真空度≤-0.09MPa；
S2:将步骤（3）得到的主要含乙酸异龙脑酯粗产品干燥后输送到精馏塔塔釜；
S3:加热使塔釜温度保持在100-120℃，塔顶温度保持在70-90℃，回流0.5h，以回流比15:1，收集前馏分三环萜、莰烯；
S4:升温使塔釜温度保持在120-130℃，塔顶温度保持在90-105℃，回流比22:1，收集中间馏分异龙脑；
S5:使塔内真空度提高至≤-0.1MPa, 塔釜温度保持在130-155℃，塔顶温度保持在110-120℃，以回流比15:1，收集塔顶产品为乙酸异龙脑酯。
本实施例得到的乙酸异龙脑酯粗品的GC含量为67.2%；减压分馏后乙酸异龙脑酯的GC含量≥95.4%。
实施例7
一种莰烯合成乙酸异龙脑酯的方法，包括如下步骤：
（1）合成反应：将莰烯、冰乙酸、柠檬酸和三乙醇胺硼酸酯，按质量比为100:150:10:5的比例加入反应釜中，开启搅拌，控制反应温度为50℃下反应5h、80℃下反应3h，得合成产物；
（2）产物初步分离：在步骤（1）得到的合成产物中加入莰烯质量50%的水，静置分层，下层为含催化剂和乙酸的酸水，上层油层为乙酸异龙脑酯的目标产物；
（3）产物除酸：将上述目标产物加入水洗罐中，先加碱水中和，然后再加水洗涤3次，得到乙酸异龙脑酯的粗产品；
（4）产物提纯：将粗产品进行减压分馏，得到精制的乙酸异龙脑酯。
步骤（4）所述的分馏为减压分馏，具体操作如下：
S1:先排出精馏塔的空气，使精馏塔内真空度≤-0.09MPa；
S2:将步骤（3）得到的主要含乙酸异龙脑酯粗产品干燥后输送到精馏塔塔釜；
S3:加热使塔釜温度保持在100-120℃，塔顶温度保持在70-90℃，回流0.5h，以回流比10:1，收集前馏分三环萜、莰烯；
S4:升温使塔釜温度保持在120-130℃，塔顶温度保持在90-105℃，回流比25:1，收集中间馏分异龙脑；
S5:使塔内真空度提高至≤-0.1MPa, 塔釜温度保持在130-155℃，塔顶温度保持在110-120℃，以回流比12:1，收集塔顶产品为乙酸异龙脑酯。
本实施例得到的乙酸异龙脑酯粗品的GC含量为67.2%；减压分馏后乙酸异龙脑酯的GC含量≥96.8%。
实施例8
一种莰烯合成乙酸异龙脑酯的方法，包括如下步骤：
（1）合成反应：将莰烯、冰乙酸、柠檬酸、硼酸和乙酸酐，按质量比为100:180:10:0.8:2的比例加入反应釜中，开启搅拌，控制温度为55℃下反应6h、80℃下反应3h，90℃下反应1h得合成产物，得合成产物；
（2）产物初步分离：在步骤（1）得到的合成产物中加入莰烯质量100%的水，静置分层，下层为含催化剂和乙酸的酸水，上层油层为乙酸异龙脑酯的目标产物；
（3）产物除酸：将上述目标产物加入水洗罐中，先加碱水中和，然后再加水洗涤3次，得到乙酸异龙脑酯的粗产品；
（4）产物提纯：将粗产品进行减压分馏，得到精制的乙酸异龙脑酯。
步骤（4）所述的分馏为减压分馏，具体操作如下：
S1:先排出精馏塔的空气，使精馏塔内真空度≤-0.09MPa；
S2:将步骤（3）得到的主要含乙酸异龙脑酯粗产品干燥后输送到精馏塔塔釜；
S3:加热使塔釜温度保持在100-120℃，塔顶温度保持在70-90℃，回流1h，以回流比12:1，收集前馏分三环萜、莰烯；
S4:升温使塔釜温度保持在120-130℃，塔顶温度保持在90-105℃，回流比20:1，收集中间馏分异龙脑；
S5:使塔内真空度提高至≤-0.1MPa, 塔釜温度保持在130-155℃，塔顶温度保持在110-120℃，以回流比15:1，收集塔顶产品为乙酸异龙脑酯。
本实施例得到的乙酸异龙脑酯粗品的GC含量为68.6%；减压分馏后乙酸异龙脑酯的GC含量≥97.2%。
实施例9
一种莰烯合成乙酸异龙脑酯的方法，包括如下步骤：
（1）合成反应：将莰烯、冰乙酸、乳酸、硼酸和硫酸锰，按质量比为100:300:50:5: 5的比例加入反应釜中，开启搅拌，控制温度为80℃下反应10h，得合成产物；
（2）产物初步分离：在步骤（1）得到的合成产物中加入莰烯质量200%的水，静置分层，下层为含催化剂和乙酸的酸水，上层油层为乙酸异龙脑酯的目标产物；
（3）产物除酸：将上述目标产物加入水洗罐中，先加碱水中和，然后再加水洗涤2次，得到乙酸异龙脑酯的粗产品；
（4）产物提纯：将粗产品进行减压分馏，得到精制的乙酸异龙脑酯。
步骤（4）所述的分馏为减压分馏，具体操作如下：
S1:先排出精馏塔的空气，使精馏塔内真空度≤-0.09MPa；
S2:将步骤（3）得到的主要含乙酸异龙脑酯粗产品干燥后输送到精馏塔塔釜；
S3:加热使塔釜温度保持在100-120℃，塔顶温度保持在70-90℃，回流0.5h，以回流比15:1，收集前馏分三环萜、莰烯；
S4:升温使塔釜温度保持在120-130℃，塔顶温度保持在90-105℃，回流比25:1，收集中间馏分异龙脑；
S5:使塔内真空度提高至≤-0.1MPa, 塔釜温度保持在130-155℃，塔顶温度保持在110-120℃，以回流比12:1，收集塔顶产品为乙酸异龙脑酯。
本实施例得到的乙酸异龙脑酯粗品的GC含量为63.5%；减压分馏后乙酸异龙脑酯的GC含量≥96.2%。
实施例10
一种莰烯合成乙酸异龙脑酯的方法，包括如下步骤：
（1）合成反应：将莰烯、冰乙酸、酒石酸、硫酸锌和乙酸酐，按质量比为100:300:40:10:5的比例加入反应釜中，开启搅拌，控制温度为75℃下反应12h，得合成产物；
（2）产物初步分离：在步骤（1）得到的合成产物中加入莰烯质量500%的水，静置分层，下层为含催化剂和乙酸的酸水，上层油层为乙酸异龙脑酯的目标产物；
（3）产物除酸：将上述目标产物加入水洗罐中，先加碱水中和，然后再加水洗涤2次，得到乙酸异龙脑酯的粗产品；
（4）产物提纯：将粗产品进行减压分馏，得到精制的乙酸异龙脑酯。
步骤（4）所述的分馏为减压分馏，具体操作如下：
S1:先排出精馏塔的空气，使精馏塔内真空度≤-0.09MPa；
S2:将步骤（3）得到的主要含乙酸异龙脑酯粗产品干燥后输送到精馏塔塔釜；
S3:加热使塔釜温度保持在100-120℃，塔顶温度保持在70-90℃，回流1h，以回流比12:1，收集前馏分三环萜、莰烯；
S4:升温使塔釜温度保持在120-130℃，塔顶温度保持在90-105℃，回流比25:1，收集中间馏分异龙脑；
S5:使塔内真空度提高至≤-0.1MPa, 塔釜温度保持在130-155℃，塔顶温度保持在110-120℃，以回流比15:1，收集塔顶产品为乙酸异龙脑酯。
本实施例得到的乙酸异龙脑酯粗品的GC含量为63.5%；减压分馏后乙酸异龙脑酯的GC含量≥96.2%。
实施例11
一种莰烯合成乙酸异龙脑酯的方法，包括如下步骤：
（1）合成反应：将莰烯、冰乙酸、乙醇酸、硼酸酐、硫酸锌和乙酸酐，按质量比为100:80:25:10:10的比例加入反应釜中，开启搅拌，控制温度为40℃下反应12h，在60℃下反应2h，得合成产物；
（2）产物初步分离：在步骤（1）得到的合成产物中加入莰烯质量100%的水，静置分层，下层为含催化剂和乙酸的酸水，上层油层为乙酸异龙脑酯的目标产物；
（3）产物除酸：将上述目标产物加入水洗罐中，先加碱水中和，然后再加水洗涤2次，得到乙酸异龙脑酯的粗产品；
（4）产物提纯：将粗产品进行减压分馏，得到精制的乙酸异龙脑酯。
步骤（4）所述的分馏为减压分馏，具体操作如下：
S1:先排出精馏塔的空气，使精馏塔内真空度≤-0.09MPa；
S2:将步骤（3）得到的主要含乙酸异龙脑酯粗产品干燥后输送到精馏塔塔釜；
S3:加热使塔釜温度保持在100-120℃，塔顶温度保持在70-90℃，回流0.5h，以回流比15:1，收集前馏分三环萜、莰烯；
S4:升温使塔釜温度保持在120-130℃，塔顶温度保持在90-105℃，回流比22:1，收集中间馏分异龙脑；
S5:使塔内真空度提高至≤-0.1MPa, 塔釜温度保持在130-155℃，塔顶温度保持在110-120℃，以回流比12:1，收集塔顶产品为乙酸异龙脑酯。
本实施例得到的乙酸异龙脑酯粗品的GC含量为60.8%；减压分馏后乙酸异龙脑酯的GC含量≥95.3%。
实施例12
一种莰烯合成乙酸异龙脑酯的方法，包括如下步骤：
（1）合成反应：将莰烯、冰乙酸、扁桃酸、硼酸酐、硫酸锌和乙酸酐，按质量比为100:300:20:10:5:10的比例加入反应釜中，开启搅拌，控制温度为60℃下反应10h，在80℃下反应2h，得合成产物；
（2）产物初步分离：在步骤（1）得到的合成产物中加入莰烯质量150%的水，静置分层，下层为含催化剂和乙酸的酸水，上层油层为乙酸异龙脑酯的目标产物；
（3）产物除酸：将上述目标产物加入水洗罐中，先加碱水中和，然后再加水洗涤3次，得到乙酸异龙脑酯的粗产品；
（4）产物提纯：将粗产品进行减压分馏，得到精制的乙酸异龙脑酯。
步骤（4）所述的分馏为减压分馏，具体操作如下：
S1:先排出精馏塔的空气，使精馏塔内真空度≤-0.09MPa；
S2:将步骤（3）得到的主要含乙酸异龙脑酯粗产品干燥后输送到精馏塔塔釜；
S3:加热使塔釜温度保持在100-120℃，塔顶温度保持在70-90℃，回流1h，以回流比12:1，收集前馏分三环萜、莰烯；
S4:升温使塔釜温度保持在120-130℃，塔顶温度保持在90-105℃，回流比25:1，收集中间馏分异龙脑；
S5:使塔内真空度提高至≤-0.1MPa, 塔釜温度保持在130-155℃，塔顶温度保持在110-120℃，以回流比15:1，收集塔顶产品为乙酸异龙脑酯。
本实施例得到的乙酸异龙脑酯粗品的GC含量为65.3%；减压分馏后乙酸异龙脑酯的GC含量≥97.2%。
实施例13
一种莰烯合成乙酸异龙脑酯的方法，包括如下步骤：
（1）将莰烯、冰乙酸、水、乙醇酸、硼酸，按质量比为100:100:10:10:25的比例加入反应釜中，开启搅拌，控制反应温度为85℃、反应时间为8h，得合成产物；
（2）产物初步分离：在步骤（1）得到的合成产物中加入莰烯质量300%的水，静置分层，下层为含催化剂和乙酸的酸水，上层油层为乙酸异龙脑酯的目标产物；
（3）产物除酸：将上述目标产物加入水洗罐中，先加碱水中和，然后再加水洗涤3次，得到乙酸异龙脑酯的粗产品；
（4）产物提纯：将粗产品进行减压分馏，得到精制的乙酸异龙脑酯。
步骤（4）所述的分馏为减压分馏，具体操作如下：
S1:先排出精馏塔的空气，使精馏塔内真空度≤-0.09MPa；
S2:将步骤（3）得到的主要含乙酸异龙脑酯粗产品干燥后输送到精馏塔塔釜；
S3:加热使塔釜温度保持在100-120℃，塔顶温度保持在70-90℃，回流1h，以回流比15:1，收集前馏分三环萜、莰烯；
S4:升温使塔釜温度保持在120-130℃，塔顶温度保持在90-105℃，回流比20:1，收集中间馏分异龙脑；
S5:使塔内真空度提高至≤-0.1MPa, 塔釜温度保持在130-155℃，塔顶温度保持在110-120℃，以回流比12:1，收集塔顶产品为乙酸异龙脑酯。
本实施例得到的乙酸异龙脑酯粗品中异龙脑和乙酸异龙脑酯的GC含量为37.5%，减压分馏后乙酸异龙脑酯的GC含量≥91.3%。
实施例14
一种莰烯合成乙酸异龙脑酯的方法，包括如下步骤：
（1）将莰烯、冰乙酸、水、柠檬酸、硼酸，按质量比为100:200:30:30的比例加入反应釜中，开启搅拌，控制反应温度为80℃、反应时间为24h，得合成产物；
（2）产物初步分离：在步骤（1）得到的合成产物中加入莰烯质量300%的水，静置分层，下层为含催化剂和乙酸的酸水，上层油层为乙酸异龙脑酯的目标产物；
（3）产物除酸：将上述目标产物加入水洗罐中，先加碱水中和，然后再加水洗涤3次，得到乙酸异龙脑酯的粗产品；
（4）产物提纯：将粗产品进行减压分馏，得到精制的乙酸异龙脑酯。
步骤（4）所述的分馏为减压分馏，具体操作如下：
S1:先排出精馏塔的空气，使精馏塔内真空度≤-0.09MPa；
S2:将步骤（3）得到的主要含乙酸异龙脑酯粗产品干燥后输送到精馏塔塔釜；
S3:加热使塔釜温度保持在100-120℃，塔顶温度保持在70-90℃，回流1h，以回流比12:1，收集前馏分三环萜、莰烯；
S4:升温使塔釜温度保持在120-130℃，塔顶温度保持在90-105℃，回流比25:1，收集中间馏分异龙脑；
S5:使塔内真空度提高至≤-0.1MPa, 塔釜温度保持在130-155℃，塔顶温度保持在110-120℃，以回流比15:1，收集塔顶产品为乙酸异龙脑酯。
本实施例得到的乙酸异龙脑酯粗品中异龙脑和乙酸异龙脑酯的GC含量为52.3%，减压分馏后乙酸异龙脑酯的GC含量≥92.4%。
实施例15
一种莰烯合成乙酸异龙脑酯的方法，包括如下步骤：
（1）将莰烯、冰乙酸、水、酒石酸、硼酸和乙酸锌，按质量比为100:150:8:20:5:5的比例加入反应釜中，开启搅拌，控制反应温度为90℃、反应时间为15h，得合成产物；
（2）产物初步分离：在步骤（1）得到的合成产物中加入莰烯质量100%的水，静置分层，下层为含催化剂和乙酸的酸水，上层油层为乙酸异龙脑酯的目标产物；
（3）产物除酸：将上述目标产物加入水洗罐中，先加碱水中和，然后再加水洗涤3次，得到乙酸异龙脑酯的粗产品；
（4）产物提纯：将粗产品进行减压分馏，得到精制的乙酸异龙脑酯。
步骤（4）所述的分馏为减压分馏，具体操作如下：
S1:先排出精馏塔的空气，使精馏塔内真空度≤-0.09MPa；
S2:将步骤（3）得到的主要含乙酸异龙脑酯粗产品干燥后输送到精馏塔塔釜；
S3:加热使塔釜温度保持在100-120℃，塔顶温度保持在70-90℃，回流1h，以回流比12:1，收集前馏分三环萜、莰烯；
S4:升温使塔釜温度保持在120-130℃，塔顶温度保持在90-105℃，回流比25:1，收集中间馏分异龙脑；
S5:使塔内真空度提高至≤-0.1MPa, 塔釜温度保持在130-155℃，塔顶温度保持在110-120℃，以回流比15:1，收集塔顶产品为乙酸异龙脑酯。
本实施例得到的乙酸异龙脑酯粗品中异龙脑和乙酸异龙脑酯的GC含量为57.2%，减压分馏后乙酸异龙脑酯的GC含量≥90.8%。
实施例16
一种莰烯合成乙酸异龙脑酯的方法，包括如下步骤：
（1）将莰烯、冰乙酸、水、扁桃酸、三乙醇胺硼酸酯，按质量比为100:180:10:25:5的比例加入反应釜中，开启搅拌，控制反应温度为85℃、反应时间为20h，得合成产物；
（2）产物初步分离：在步骤（1）得到的合成产物中加入莰烯质量150%的水，静置分层，下层为含催化剂和乙酸的酸水，上层油层为乙酸异龙脑酯的目标产物；
（3）产物除酸：将上述目标产物加入水洗罐中，先加碱水中和，然后再加水洗涤3次，得到乙酸异龙脑酯的粗产品；
（4）产物提纯：将粗产品进行减压分馏，得到精制的乙酸异龙脑酯。
步骤（4）所述的分馏为减压分馏，具体操作如下：
S1:先排出精馏塔的空气，使精馏塔内真空度≤-0.09MPa；
S2:将步骤（3）得到的主要含乙酸异龙脑酯粗产品干燥后输送到精馏塔塔釜；
S3:加热使塔釜温度保持在100-120℃，塔顶温度保持在70-90℃，回流1h，以回流比12:1，收集前馏分三环萜、莰烯；
S4:升温使塔釜温度保持在120-130℃，塔顶温度保持在90-105℃，回流比25:1，收集中间馏分异龙脑；
S5:使塔内真空度提高至≤-0.1MPa, 塔釜温度保持在130-155℃，塔顶温度保持在110-120℃，以回流比15:1，收集塔顶产品为乙酸异龙脑酯。
S4:升温使塔釜温度保持在120-130℃，塔顶温度保持在90-105℃，回流比25:1，收集中间馏分异龙脑；
S5:使塔内真空度提高至≤-0.1MPa, 塔釜温度保持在130-155℃，塔顶温度保持在110-120℃，以回流比15:1，收集塔顶产品为乙酸异龙脑酯。
本实施例得到的乙酸异龙脑酯粗品中异龙脑和乙酸异龙脑酯的GC含量为45.3%，减压分馏后乙酸异龙脑酯的GC含量≥93.4%。
以上内容是结合具体的/优选的实施方式对本发明所作的进一步详细说明，不能认定本发明的具体实施只局限于这些说明。对于本发明所属技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，其还可以对这些已描述的实施例做出若干替代或变型，而这些替代或变型方式都应视为属于本发明的保护范围。
Claims (7)
1.一种莰烯合成乙酸异龙脑酯的方法，其特征在于：包括如下步骤：
合成反应：将莰烯、冰乙酸、主催化剂、助催化剂，按质量比为100:20-400: 1-50:1-20的比例加入反应釜中，开启搅拌，控制反应温度为40-100℃、反应时间为2-24h，得合成产物；所述主催化剂是柠檬酸或通式为的α-羟基羧酸，其中R为H、苯基、CH2COOH、COOH 、CH(OH)COOH或者C1～C12烷基；所述助催化剂为乙酸锌、硫酸锌、硼酸、硼酸酐、三乙醇胺硼酸酯、硫酸锰中的一种或几种组合物；
产物初步分离：在步骤（1）得到的合成产物中加入莰烯质量5-600%的水，静置分层，下层为含催化剂和乙酸的酸水，上层油层为含乙酸异龙脑酯的目标产物；
产物除酸：将上述目标产物加入水洗罐中，先加碱水中和，然后再加水洗涤2-3次，得到乙酸异龙脑酯的粗产品；
产物提纯：将粗产品进行减压分馏，得到精制的乙酸异龙脑酯。
2.根据权利要求1所述莰烯合成乙酸异龙脑酯的方法，其特征在于：所述主催化剂中α-羟基羧酸为乳酸、扁桃酸、酒石酸、苹果酸、乙醇酸中的一种或两种以上组合物。
3.根据权利要求1所述莰烯合成乙酸异龙脑酯的方法，其特征在于：步骤（1）合成反应中莰烯、冰乙酸、主催化剂、助催化剂的质量比为100:80-200: 1-50:1-20，反应温度80-90℃。
4.根据权利要求3所述莰烯合成乙酸异龙脑酯的方法，其特征在于：所述合成反应中还加入莰烯质量1-10%的乙酸酐。
5.根据权利要求1所述莰烯合成乙酸异龙脑酯的方法，其特征在于：步骤（1）合成反应中莰烯、冰乙酸、水、主催化剂、助催化剂的质量比为100:80-200: 1-30 1-50:1-20，反应温度70-100℃，反应时间8-24h。
6.根据权利要求5所述莰烯合成乙酸异龙脑酯的方法，其特征在于：所述步骤（1）中水的加入采取滴加的方式，加入水量的控制以液相保持单一相或接近单一相为准。
7.根据权利要求1所述莰烯合成乙酸异龙脑酯的方法，其特征在于：步骤（4）所述的分馏为减压分馏，具体操作如下：
S1:先排出精馏塔的空气，使精馏塔内真空度≤-0.09MPa;
S2:将步骤（3）得到的主要含乙酸异龙脑酯粗产品干燥后输送到精馏塔塔釜；
S3:加热使塔釜温度保持在100-120℃，塔顶温度保持在70-90℃，回流0.5-1h，以回流比10-15:1，收集前馏分三环萜、莰烯；
S4:升温使塔釜温度保持在120-130℃，塔顶温度保持在90-105℃，回流比20-25:1，收集中间馏分异龙脑；
S5:使塔内真空度提高至≤-0.1MPa, 塔釜温度保持在130-155℃，塔顶温度保持在110-120℃，以回流比12-15:1，收集塔顶产品为乙酸异龙脑酯。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810846210.0A CN108863779B (zh) | 2018-07-27 | 2018-07-27 | 一种莰烯合成乙酸异龙脑酯的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810846210.0A CN108863779B (zh) | 2018-07-27 | 2018-07-27 | 一种莰烯合成乙酸异龙脑酯的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN108863779A true CN108863779A (zh) | 2018-11-23 |
| CN108863779B CN108863779B (zh) | 2021-08-24 |
Family
ID=64306308
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201810846210.0A Active CN108863779B (zh) | 2018-07-27 | 2018-07-27 | 一种莰烯合成乙酸异龙脑酯的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN108863779B (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112250572A (zh) * | 2020-11-17 | 2021-01-22 | 广西壮族自治区林业科学研究院 | 一种松节油合成乙酸龙脑酯的方法 |
| CN115850068A (zh) * | 2022-11-29 | 2023-03-28 | 广西壮族自治区林业科学研究院 | 一种莰烯合成的长链脂肪酸异龙脑酯、方法及其应用 |
| CN115872860A (zh) * | 2022-11-29 | 2023-03-31 | 广西壮族自治区林业科学研究院 | 一种加快长链脂肪酸异龙脑酯合成反应速率的方法 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU1768580C (ru) * | 1990-04-23 | 1992-10-15 | Институт физико-органической химии АН БССР | Способ получени изоборнилацетата |
| US20090234157A1 (en) * | 2008-03-14 | 2009-09-17 | Warner R Jay | Purification of acetic acid from wood acetylation process using extraction |
| CN102329230A (zh) * | 2011-07-20 | 2012-01-25 | 福建青松股份有限公司 | 一种分离并精制乙酸异龙脑酯的方法 |
| CN103980117A (zh) * | 2014-06-04 | 2014-08-13 | 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 | 一种合成草酸二异龙脑酯的方法 |
| CN107088437A (zh) * | 2017-05-16 | 2017-08-25 | 云南森美达生物科技有限公司 | 一种乙酸异龙脑酯合成用催化剂及乙酸异龙脑酯的合成方法 |
| CN107899612A (zh) * | 2017-12-08 | 2018-04-13 | 河南大学 | 一种功能化多酸类离子液体催化剂、制备方法以及用其催化合成乙酸异龙脑酯的方法 |
-
2018
- 2018-07-27 CN CN201810846210.0A patent/CN108863779B/zh active Active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU1768580C (ru) * | 1990-04-23 | 1992-10-15 | Институт физико-органической химии АН БССР | Способ получени изоборнилацетата |
| US20090234157A1 (en) * | 2008-03-14 | 2009-09-17 | Warner R Jay | Purification of acetic acid from wood acetylation process using extraction |
| CN102329230A (zh) * | 2011-07-20 | 2012-01-25 | 福建青松股份有限公司 | 一种分离并精制乙酸异龙脑酯的方法 |
| CN103980117A (zh) * | 2014-06-04 | 2014-08-13 | 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 | 一种合成草酸二异龙脑酯的方法 |
| CN107088437A (zh) * | 2017-05-16 | 2017-08-25 | 云南森美达生物科技有限公司 | 一种乙酸异龙脑酯合成用催化剂及乙酸异龙脑酯的合成方法 |
| CN107899612A (zh) * | 2017-12-08 | 2018-04-13 | 河南大学 | 一种功能化多酸类离子液体催化剂、制备方法以及用其催化合成乙酸异龙脑酯的方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 崔军涛等: "路易斯酸催化莰烯异构酯化合成乙酸异龙脑酯的研究", 《林产化学与工业》 * |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112250572A (zh) * | 2020-11-17 | 2021-01-22 | 广西壮族自治区林业科学研究院 | 一种松节油合成乙酸龙脑酯的方法 |
| CN112250572B (zh) * | 2020-11-17 | 2023-03-10 | 广西壮族自治区林业科学研究院 | 一种松节油合成乙酸龙脑酯的方法 |
| CN115850068A (zh) * | 2022-11-29 | 2023-03-28 | 广西壮族自治区林业科学研究院 | 一种莰烯合成的长链脂肪酸异龙脑酯、方法及其应用 |
| CN115872860A (zh) * | 2022-11-29 | 2023-03-31 | 广西壮族自治区林业科学研究院 | 一种加快长链脂肪酸异龙脑酯合成反应速率的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN108863779B (zh) | 2021-08-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN108863779A (zh) | 一种莰烯合成乙酸异龙脑酯的方法 | |
| CN101830803B (zh) | 柠檬酸酯类化合物的合成方法 | |
| CN111875479A (zh) | 一种酸性离子液体在高选择性合成正龙脑中的应用 | |
| CN108752163B (zh) | 一种松节油合成萜二醇及制备松油醇、乙酸酯的方法 | |
| CN110590524A (zh) | 二氢茉莉酮酸甲酯合成中无有机溶剂异构化制备戊基环戊烯酮的方法 | |
| CN111875493B (zh) | 一种利用咪唑酸性离子液体合成正龙脑的方法 | |
| CN105541589B (zh) | 提高龙涎香气质量的龙涎酮制备方法 | |
| CN1317255C (zh) | 一种高收率、高光学纯度的l－乳酸丁酯合成方法 | |
| CN114920648B (zh) | 一种3-(3-氧-2-戊基)环戊基丙二酸二甲酯的合成方法及催化剂 | |
| CN109305912B (zh) | 由异丁醛缩合制备2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇单异丁酸酯的方法 | |
| CN114262268A (zh) | 一种基于低共熔溶剂催化合成山梨酸甲酯的方法 | |
| CN114409535A (zh) | 一种基于氯化胆碱基低共熔溶剂催化合成山梨酸甲酯的方法 | |
| CN109160880A (zh) | 一种苯甲酸乙酯的制备方法 | |
| CN108640813A (zh) | 一种松节油合成松油醇/乙酸松油酯的方法 | |
| CN101838222B (zh) | N-(4-乙氧基羰基苯基)-n’-乙基-n’-苯基甲脒的制备方法 | |
| CN112552172A (zh) | 一种基于低共熔溶剂催化剂合成肉桂酸甲酯的方法 | |
| CN114805064A (zh) | 一种合成α-羟基羧酸酯的方法 | |
| CN103224444A (zh) | 两步法合成3-甲基-3-丁烯-1-醇的方法 | |
| CN102731250A (zh) | 一种合成仲丁醇的方法 | |
| CN102659578A (zh) | 微波辐照合成乳酸酯的方法 | |
| CN107952479B (zh) | 一种功能化多酸类离子液体催化剂、制备方法及用其催化环己烯直接酯化的方法 | |
| CN111153794A (zh) | 一种基于十二烷基三甲基氯化铵的低共熔溶剂催化剂合成棕榈酸乙酯的方法 | |
| CN1172899C (zh) | 从合成气经乙醇和乙酸制取乙酸乙酯的方法 | |
| CN116041299B (zh) | 一种橙花醚的合成方法 | |
| CN109622045A (zh) | 一种用于合成己二酸二乙酯的Mg2+负载树脂催化剂 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| EE01 | Entry into force of recordation of patent licensing contract |
Application publication date: 20181123 Assignee: Guangxi Wuzhou Haotian Material Technology Co.,Ltd. Assignor: GUANGXI ZHUANG AUTONOMOUS REGION FORESTRY Research Institute Contract record no.: X2022450000396 Denomination of invention: A method for synthesis of isobornyl acetate from camphene Granted publication date: 20210824 License type: Common License Record date: 20221226 |
|
| EE01 | Entry into force of recordation of patent licensing contract |