CN113016815A - 一种阿维菌素b2微胶囊悬浮剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种农药及制备方法，即，公开了一种阿维菌素B2微胶囊悬浮剂及其制备方法，该方法制备得到的阿维菌素B2微胶囊悬浮剂在土壤施药环境中，能够降低阿维菌素B2的分解率，延长其持效期，增加药剂在土壤中的移动性能，提高药剂的利用率，提高阿维菌素B2在田间的防治效果。

Description

一种阿维菌素B2微胶囊悬浮剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及农药技术领域，特别涉及一种阿维菌素B2微胶囊悬浮剂及其制备方法。

背景技术

阿维菌素在生物杀虫剂的市场份额名列前茅，其对鳞翅目害虫和螨类活性较高，与Bt号称世界两大生物杀虫剂，具有广谱、高效、低毒、低残留、与环境友好等特点。近年来，由阿维菌素发酵产生的另外一个主要组分B2，经过提纯和产业化，在市场推广和实际应用中，表现很突出。

阿维菌素B2是一种神经性毒剂，具有独特作用机制，作用于昆虫神经元突触或神经肌肉突触的γ-氨基丁酸（GABA）系统，激发神经末梢放出神经传递抑制剂的GABA，促使GABA门控的C1-通道延长开放，大量C1-涌入造成神经膜电位超级化，致使神经膜处于抑制状态，从而阻断神经冲动传导而使昆虫麻痹、拒食、死亡。实验证明，阿维菌素B2杀虫谱不同于B1，对根结线虫、根腐线虫、胞囊线虫、茎线虫和松材线虫等植物线虫活性很高，有良好的防效。

目前阿维菌素B2主要以乳油、微乳剂等传统剂型为主，由于土壤这种特殊的施药环境，导致阿维菌素B2很容易分解，持效期较短，同时阿维菌素B2易被土壤吸附，移动性差，所以现有的阿维菌素B2药剂在田间的使用效果并不理想。因此，对阿维菌素B2新剂型的研究与开发，对提高阿维菌素B2在田间的防治效果、提高其利用率具有重要意义。

发明内容

本发明目的在于提供一种阿维菌素B2微胶囊悬浮剂及其制备方法，该阿维菌素B2微胶囊悬浮剂在土壤施药环境中，能够降低阿维菌素B2的分解率，延长其持效期，增加药剂在土壤中的移动性能，提高药剂的利用率，提高阿维菌素B2在田间的防治效果。

为了实现上述目的，本发明提供了一种阿维菌素B2微胶囊悬浮剂及其制备方法，所述一种阿维菌素B2微胶囊悬浮剂由下列重量百分比的组分组成：阿维菌素B2 1-40％，壁材1-25％，溶剂1-50％，分散剂0.1-10％，乳化剂0.1-15％，引发剂0.1-10%，消泡剂0-5％，防冻剂0-10％，防腐剂0-5％，增稠剂0-5％，补足水至100%；优选的，所述一种阿维菌素B2微胶囊悬浮剂由下列重量百分比的组分组成：阿维菌素B2 2-15％，壁材1-10％、溶剂5-25％，分散剂1-5％，乳化剂1-10％，引发剂0.5-5%，消泡剂0.1-2％，防冻剂1-5％，防腐剂0.1-3％，增稠剂0.1-3％，补足水至100%。

本发明还提供了一种阿维菌素B2微胶囊悬浮剂的制备方法，包括以下步骤：

(1)按上述的阿维菌素B2微胶囊悬浮剂中各组分的重量百分比称取各组分，将阿维菌素B2用溶剂溶解，加入乳化剂和壁材，搅拌均匀，得到油相；

(2)在水中加入分散剂，消泡剂得到水相；

(3)高速剪切搅拌下，将(1)中得到的油相加入(2)中的水相中，形成水包油型乳状液；

(4)在搅拌下，在上述(3)乳状液中加入引发剂，加热保温成囊，加热温度为30-70℃，保温时间为1-6小时；

(5)在(4)形成的阿维菌素B2微胶囊中，加入防冻剂、增稠剂、防腐剂，搅拌均匀，形成阿维菌素B2微胶囊悬浮剂。

所述制备方法制备的阿维菌素B2微胶囊悬浮剂中的阿维菌素B2微囊平均粒径为1-5μm，包覆率在95％以上。

上述一种阿维菌素B2微胶囊悬浮剂中所述溶剂选自二甲苯、溶剂油、乙酸仲丁酯、甲基异丁基酮、环己酮、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基癸酰胺、二甲基亚砜、乙酸乙酯、二氯甲烷、大豆油、油酸甲酯、轻质矿物油、液体石蜡、煤油、松节油中的一种或几种。优选的，所述溶剂选自二甲苯、乙酸仲丁酯、溶剂油、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基癸酰胺、油酸甲酯、松节油中的一种或几种。

上述一种阿维菌素B2微胶囊悬浮剂中所述壁材选自壳聚糖、明胶、阿拉伯胶、海藻酸钠、环糊精、乙基纤维素、脲醛树脂、密胺树脂、二苯基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、二甲基联苯二异氰酸酯、多亚甲基多苯基多异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯中的至少一种；优选的，所述的壁材选自二苯基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、二甲基联苯二异氰酸酯、多亚甲基多苯基多异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯中的至少一种。

上述一种阿维菌素B2微胶囊悬浮剂中所述引发剂选自多元醇、多元胺中的一种或几种；优选的，所述的多元醇选自乙二醇、丙二醇、丙三醇、1,4-丁二醇、聚乙二醇中的一种或几种；多元胺选自乙二胺、三乙胺、己二胺、三乙烯四胺、乙醇胺、三乙醇胺中的一种或几种。

上述一种阿维菌素B2微胶囊悬浮剂中所述乳化剂选自脂肪醇聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钙、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、蓖麻油聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚、酸醇酯及其聚氧乙烯醚、烷基聚乙二醇醚、烷基苯基聚乙二醇醚、脂肪酰胺及其聚氧乙烯醚、烷醇酰胺及其聚氧乙烯醚、聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物、烷基萘磺酸钠脂肪醇聚氧乙烯基醚、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯基醚中的一种或几种。优选的，所述乳化剂选自

农乳0201B、农乳0203B、农乳600#、农乳700#、农乳1601#、农乳AEO-3、农乳AEO-5、农乳AEO-7、农乳T-20、农乳T-80、农乳T-85、农乳S-80、农乳S-85、农乳NP-7、农乳NP-10、农乳NP-15、农乳NP-10-P中的一种或几种。

上述一种阿维菌素B2微胶囊悬浮剂中所述分散剂选自磺酸盐类、硫酸盐类、羧酸盐类、磷酸酯盐类、琥珀酸酯盐类、木质素磺酸盐类、丙烯酰胺丙烯酸共聚物类中的一种或几种。优选的，所述分散剂选自木质素磺酸钠、分散剂14105、分散剂GY-D02、NNO、D425、FS3000、分散剂Atlox 4913中的一种或几种。

上述一种阿维菌素B2微胶囊悬浮剂中所述消泡剂选自有机硅、硅酮类、硅油、C₈-C₁₀脂肪醇、磷酸酯类、C₁₀- C₂₀饱和脂肪酸类(如癸酸)及酰胺中的至少一种；优选的，消泡剂选自SAG1522、硅酮类、C₈- C₁₀脂肪醇中的至少一种。

上述一种阿维菌素B2微胶囊悬浮剂中所述防冻剂选自乙醇、异丙醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇、二甘醇、乙二醇丁醚、丙二醇丁醚、乙二醇丁醚乙酸酯、尿素中的一种或几种；优选的，防冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇、尿素中的一种或几种。

上述一种阿维菌素B2微胶囊悬浮剂中所述防腐剂选自苯甲酸钠、卡松、山梨酸钾中的一种或几种。

上述一种阿维菌素B2微胶囊悬浮剂中所述增稠剂选自聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、黄原胶、白炭黑、明胶、阿拉伯树胶、聚乙烯吡咯烷酮、硅酸镁铝、聚乙二醇、酚醛树脂、虫胶、甲基纤维素、可溶性淀粉、羧甲基纤维素和海藻酸钠中的一种或几种。优选的，增稠剂选自黄原胶、硅酸镁铝、可溶性淀粉、羧甲基纤维素、聚乙烯醇、白碳黑中的一种或几种。

上述阿维菌素B2微胶囊悬浮剂制备方法中，所述步骤(3)中的高速搅拌速率为5000-15000rpm，优选6000-10000rpm，所述步骤(4)中的搅拌速率为50-750rpm，优选200-400rpm，加热温度为30-70℃，优选40-60℃，保温时间为1-6h，优选2-4h。

本发明所述的一种阿维菌素B2微胶囊悬浮剂具有如下有益效果：

本发明提供的一种阿维菌素B2微胶囊悬浮剂在土壤施药环境中，能够降低阿维菌素B2的降解率，延长其持效期，增加药剂在土壤中的移动性能，提高药剂的利用率，提高阿维菌素B2在田间的防治效果。

附图说明

图1是根据本发明制备方法制备的阿维菌素B2微囊悬浮剂中的阿维菌素B2微囊激光共聚焦扫描电子显微镜图片。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明提供的一种阿维菌素B2微胶囊悬浮剂及其制备方法进行详细说明，但是不能把它们理解为对本发明保护范围的限定。下述实施例中所用的材料、试剂等，如无特殊说明，均可从商业途径购得。

实施例1： 5%阿维菌素B2微胶囊悬浮剂

表1 5%阿维菌素B2微胶囊悬浮剂各组分用量

将5g阿维菌素B2原药和10g N-甲基吡咯烷酮混合，使原药溶解，再加入2g改性HDI与3g IPDI搅拌混合，加入农乳600# 5g，搅拌均匀得油相；将5g FS3000分散在61.9 g去离子水中，加消泡剂1g，得到水相；在10000rpm剪切速率下，将油相倒入水相，得到水包油型乳状液。在搅拌速度为400rpm条件下，向乳状液中滴加三乙胺，滴加完成后，体系升温至40℃，保温3h，反应至终点；调入增稠剂0.3g、防冻剂5.0g、防腐剂0.3g，搅拌分散均匀，即得5％阿维菌素B2微胶囊悬浮剂。

实施例2： 7.5%阿维菌素B2微胶囊悬浮剂

表2 7.5%阿维菌素B2微胶囊悬浮剂各组分用量

将7.5g阿维菌素B2原药与5g 乙酸仲丁酯和10g溶剂油混合，使原药溶解，再加入7g改性MDI搅拌混合，加入AEO5 5g，搅拌均匀得油相；将4g 木质素磺酸钠分散在53.1 g去离子水中，加消泡剂1g，得到水相；在8000rpm剪切速率下，将油相倒入水相，得到水包油型乳状液。在搅拌速度为300rpm条件下，向乳状液中滴加三乙醇胺，滴加完成后，体系升温至50℃，保温2.5h，反应至终点；调入增稠剂0.2g、防冻剂5.0g、防腐剂0.2g，搅拌分散均匀，即得7.5％阿维菌素B2微胶囊悬浮剂。

实施例3： 10%阿维菌素B2微胶囊悬浮剂

表3 10%阿维菌素B2微胶囊悬浮剂各组分用量

将10g阿维菌素B2原药与10g N-甲基吡咯烷酮和10g二甲苯混合，使原药溶解，再加入8g改性TDI搅拌混合，加入0201B 5g，搅拌均匀得油相；将3g 4913分散在45.6 g去离子水中，加消泡剂1g，得到水相；在9000rpm剪切速率下，将油相倒入水相，得到水包油型乳状液。在搅拌速度为200rpm条件下，向乳状液中滴加乙二胺，滴加完成后，体系升温至60℃，保温2h，反应至终点；调入增稠剂0.2g、防冻剂5.0g、防腐剂0.2g，搅拌分散均匀，即得10％阿维菌素B2微胶囊悬浮剂。

实施例4： 15%阿维菌素B2微胶囊悬浮剂

表4 15%阿维菌素B2微胶囊悬浮剂各组分用量

将15g阿维菌素B2原药与25g 乙酸仲丁酯，使原药溶解，再加入4g改性TDI、4g改性MDI搅拌混合，加入NP-10 6g，搅拌均匀得油相；将3g 14105分散在36.7 g去离子水中，加消泡剂1g，得到水相；在10000rpm剪切速率下，将油相倒入水相，得到水包油型乳状液。在搅拌速度为300rpm条件下，向乳状液中滴加三乙胺，滴加完成后，体系升温至50℃，保温3h，反应至终点；调入增稠剂0.1g、防冻剂3.0g、防腐剂0.2g，搅拌分散均匀，即得15％阿维菌素B2微胶囊悬浮剂。

表5 本发明所述的阿维菌素B2微胶囊悬浮剂主要技术指标：

表6 本发明实施例的实测指标数据

实施例5：阿维菌素B2微胶囊悬浮剂室内生物活性测定

供试药剂：5%阿维菌素B2微胶囊悬浮剂（实施例1）、阿维菌素B2原药

供试靶标：南方根结线虫（Meloidogne incongnita）二龄幼虫，室内饲养的敏感品系。

药液配制：用电子分析天平准确称取供试药剂，将原药先以溶剂完全溶解，再用0.1%吐温80水配制成所需浓度母液，制剂直接加水配制成所需浓度母液，以水按试验设计剂量稀释成具一定浓度梯度的系列药液。

试验方法：采用盆栽灌根法。从根结线虫发病比较严重的黄瓜根结上挑取根结线虫的卵块，放置于线虫孵化池中，加适量蒸馏水，置于(25±1)℃培养箱孵化培养，24 h后收集二龄幼虫配制成线虫悬浮液，每 1 mL 悬浮液中含有约 400 头的二龄幼虫，备用。

将沙土和壤土按照2：1混合配置成沙壤土并灭菌，待黄瓜苗长至两叶一心时，移栽至灭菌后的沙壤土中。缓苗后，将配制好的药液灌入土中，同时将线虫悬浮液分接入黄瓜苗根部，每处理接虫2000头。试验设3次重复，另设清水空白对照。将处理后的试材置于培养箱中，15天后取出完整根部，冲洗干净后调查根结数。

通过根结数计算防治效果。用DPS数据处理软件进行统计分析，求出各供试药剂回归方程式、EC₅₀值及95％置信限等指标，根据EC₅₀值评价供试药剂的室内毒力，统计分析样品间的差异显著性。

防效计算公式：

表7阿维菌素B2微胶囊悬浮剂室内毒力测定结果

通过室内生测试验得出，5%阿维菌素B2微胶囊悬浮剂对于防治线虫根结效果优于阿维菌素B2原药。

实施例6：阿维菌素B2微胶囊悬浮剂田间药效试验

试验在辽宁省凌源市红山街道办事处岭北村番茄棚内进行。试验地平整，为沙壤土，垄长4.4米，宽1.3米，有机质含量丰富，肥水管理正常，根结线虫近年发生较重，试验田未使用其它杀线剂。选取5%阿维菌素B2微乳剂与5%阿维菌素B2微胶囊悬浮剂进行灌根处理，对比两种制剂对于线虫根结防治效果。5%阿维菌素B2微胶囊悬浮剂设置150、225、375 ga.i./hm²三个剂量，5%阿维菌素B2微乳剂设置225、375 g a.i./hm²二个剂量，每处理设三次重复，另设空白对照。

调查方法、分级、药效计算均按中华人民共和国国家标准《农药田间药效试验准则》进行，试验结果见表8。

表8 5%阿维菌素B2微囊悬浮剂防治番茄根结线虫田间小区试验

注：小写字母表示P=0.05水平时的差异显著性，大写字母表示P=0.01水平时的差异显著性。

试验结果表8表明，5%阿维菌素B2微囊悬浮剂在150 g a.i./hm²剂量下对根结线虫防治效果与对照药剂5%阿维菌素B2微乳剂低剂量处理防效相当， 5%阿维菌素B2微囊悬浮剂中、高剂量防效与5%阿维菌素B2微乳剂相当，充分说明5%阿维菌素B2微胶囊悬浮剂对根结线虫防治效果及持效期优于5%阿维菌素B2微乳剂。

最后所应当说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非对本发明保护范围的限制，尽管参照较佳实施例对本发明作了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的实质和范围。

Claims (10)

1.一种阿维菌素B2微胶囊悬浮剂，其特征在于，所述微胶囊悬浮剂包括如下重量百分比的组分：阿维菌素B2 1-40％，壁材1-25％，溶剂1-50％，分散剂0.1-10％，乳化剂0.1-15％，引发剂0.1-10%，消泡剂0-5％，防冻剂0-10％，防腐剂0-5％，增稠剂0-5％，补足水至100%；优选的，阿维菌素B2 2-15％，壁材1-10％、溶剂5-25％，分散剂1-5％，乳化剂1-10％，引发剂0.5-5%，消泡剂0.1-2％，防冻剂1-5％，防腐剂0.1-3％，增稠剂0.1-3％，补足水至100%。

2.根据权利要求1所述一种阿维菌素B2微胶囊悬浮剂，其特征在于，所述溶剂选自二甲苯、溶剂油、乙酸仲丁酯、甲基异丁基酮、环己酮、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基癸酰胺、二甲基亚砜、乙酸乙酯、二氯甲烷、大豆油、油酸甲酯、轻质矿物油、液体石蜡、煤油、松节油中的一种或几种；优选的，溶剂选自二甲苯、乙酸仲丁酯、溶剂油、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基癸酰胺、油酸甲酯、松节油中的一种或几种。

3.根据权利要求1所述一种阿维菌素B2微胶囊悬浮剂，其特征在于，所述壁材选自壳聚糖、明胶、阿拉伯胶、海藻酸钠、环糊精、乙基纤维素、脲醛树脂、密胺树脂、二苯基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、二甲基联苯二异氰酸酯、多亚甲基多苯基多异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯中的至少一种；优选的，壁材选自二苯基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、二甲基联苯二异氰酸酯、多亚甲基多苯基多异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯中的至少一种。

4.根据权利要求1所述一种阿维菌素B2微胶囊悬浮剂，其特征在于，所述引发剂选自多元醇、多元胺中的一种或几种；优选的，多元醇选自乙二醇、丙二醇、丙三醇、1,4-丁二醇、聚乙二醇中的一种或几种；多元胺选自乙二胺、三乙胺、己二胺、三乙烯四胺、乙醇胺、三乙醇胺中的一种或几种。

5.根据权利要求1所述一种阿维菌素B2微胶囊悬浮剂，其特征在于，所述乳化剂选自脂肪醇聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钙、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、蓖麻油聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚、酸醇酯及其聚氧乙烯醚、烷基聚乙二醇醚、烷基苯基聚乙二醇醚、脂肪酰胺及其聚氧乙烯醚、烷醇酰胺及其聚氧乙烯醚、聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物、烷基萘磺酸钠脂肪醇聚氧乙烯基醚、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯基醚中的一种或几种；优选的，乳化剂选自农乳0201B、农乳0203B、农乳600#、农乳700#、农乳1601#、农乳AEO-3、农乳AEO-5、农乳AEO-7、农乳T-20、农乳T-80、农乳T-85、农乳S-80、农乳S-85、农乳NP-7、农乳NP-10、农乳NP-15、农乳NP-10-P中的一种或几种。

6.根据权利要求1所述一种阿维菌素B2微胶囊悬浮剂，其特征在于，所述分散剂选自磺酸盐类、硫酸盐类、羧酸盐类、磷酸酯盐类、琥珀酸酯盐类、木质素磺酸盐类、丙烯酰胺丙烯酸共聚物类中的一种或几种；优选的，分散剂选自木质素磺酸钠、分散剂14105、分散剂GY-D02、NNO、D425、FS3000、分散剂Atlox 4913中的一种或几种。

7.根据权利要求1所述一种阿维菌素B2微胶囊悬浮剂，其特征在于，所述消泡剂选自有机硅、硅酮类、硅油、C8- C10脂肪醇、磷酸酯类、C10- C20饱和脂肪酸类(如癸酸)及酰胺中的至少一种；优选的，消泡剂选自SAG1522、硅酮类、C8- C10脂肪醇中的至少一种。

8.根据权利要求1所述一种阿维菌素B2微胶囊悬浮剂，其特征在于，所述防冻剂选自乙醇、异丙醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇、二甘醇、乙二醇丁醚、丙二醇丁醚、乙二醇丁醚乙酸酯、尿素中的一种或几种；优选的，防冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇、尿素中的一种或几种。

9.根据权利要求1所述一种阿维菌素B2微胶囊悬浮剂，其特征在于，所述防腐剂选自苯甲酸钠、卡松、山梨酸钾中的一种或几种；

所述增稠剂选自聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、黄原胶、白炭黑、明胶、阿拉伯树胶、聚乙烯吡咯烷酮、硅酸镁铝、聚乙二醇、酚醛树脂、虫胶、甲基纤维素、可溶性淀粉、羧甲基纤维素和海藻酸钠中的一种或几种；优选的，增稠剂选自黄原胶、硅酸镁铝、可溶性淀粉、羧甲基纤维素、聚乙烯醇、白碳黑中的一种或几种。

10.一种阿维菌素B2微胶囊悬浮剂的制备方法，该方法包括以下制备步骤：

(1)按上述的阿维菌素B2微胶囊悬浮剂中各组分的重量百分比称取各组分，将阿维菌素B2用溶剂溶解，加入乳化剂和壁材，搅拌均匀，得到油相；

(2)在水中加入分散剂，消泡剂得到水相；

(3)高速剪切搅拌下，将(1)中得到的油相加入(2)中的水相中，形成水包油型乳状液；

(4)在搅拌下，在上述(3)乳状液中加入引发剂，加热保温成囊，加热温度为30-70℃，保温时间为1-6小时；

(5)在(4)形成的阿维菌素B2微胶囊中，加入防冻剂、增稠剂、防腐剂，搅拌均匀，形成阿维菌素B2微胶囊悬浮剂；

上述阿维菌素B2微胶囊悬浮剂制备方法中，所述步骤(3)中的高速搅拌速率为5000-15000rpm，优选6000-10000rpm，所述步骤(4)中的搅拌速率为50-750rpm，优选200-400rpm，加热温度为30-70℃，优选40-60℃，保温时间为1-6h，优选2-4h。

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