CN104782653A - 一种阿维菌素b2和噻唑膦杀虫农药组合物 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种阿维菌素B₂和噻唑膦的杀虫剂农药组合物，它包括重量百分比计下列组分：阿维菌素B₂0.1~10%，噻唑膦1~50%，分散剂0.5~20%，润湿剂0.5~20%，增稠剂0.1~5%，稳定剂0.5~5%和溶剂15~75%。杀虫农药组合物可以根据需要制备成悬浮剂、水分散粒剂、可湿性粉剂、颗粒剂、微囊悬浮剂、微胶囊粉剂、可分散油悬浮剂、干混悬剂等剂型。本发明的阿维菌素B₂和噻唑膦水溶性好、提高了阿维菌素B2和噻唑膦的杀虫谱，起到明显增效、稳定性好、持效期长等优点。

Description

一种阿维菌素B2和噻唑膦杀虫农药组合物

技术领域

本发明公开了一种农药组合物，具体的说是设计一种含有阿维菌素B₂和噻唑膦的杀虫组合物，属于农药制剂领域。

背景技术

阿维菌素是一种大环内酯双糖类化合物，具触杀，胃毒作用，且有很强渗透力。阿维菌素是由链霉菌发酵产生的十六元大环内酯类杀虫天然产物，其中同系物的一大组分B₁及其衍生物已实现商品化，但同时也衍生了农药耐药性问题，农户使用量大，农作物害虫的抗药性更强，因此阿维菌素B₁的单剂农药产品的防效能力越来越低。阿维菌素的同系物另一大组分B₂对某些节肢动物和非消化道线虫的毒力活性高于B₁，特别对玉米食根线虫、黄粉甲，B₂毒力是B₁的3~5倍。目前国内外阿维菌素B₂至今还未产业化应用。

阿维菌素B₂，英文名：Avermectin B₂，化学名称：阿维菌素B_2a：（13R，23S）-22，23-二氢-5-0-二甲基-23-羟基阿维菌素A_1a；阿维菌素B_2b：5-0-二甲基-25-de（1-甲基丙基）-22，23-二氢-23-羟基-25-（1-甲基乙基）-（23S）-阿维菌素A_1a。  CAS登录号：65195-57-5（B_2a）；65195-58-6（B_2b）。分子量：891.1（B_2a），877.1（B_2b）。分子式 ：C₄₈H₇₄O₁₅（B_2a），C₄₇H₇₂O₁₅（B_2b）。外观：白色或浅黄色粉末或结晶；熔点：155℃~160℃；溶解性：微溶于水，15℃以上，在甲苯、甲醇、乙醇、DMF、丙酮等多数有机溶剂中溶解度极高；稳定性：在pH值5.5~7的水溶液（25℃）中稳定性好；对强酸强碱敏感。阿维菌素B₂以激活烟酰乙酰胆碱受体为作用位点，导致害虫麻痹等作用。阿维菌素B₂结构式为：

 。

噻唑膦（fosthiazate）是由日本石原产业株式会社开发的新颖、高效、广谱性的非熏蒸型有机磷杀虫杀线虫剂，并已在日本等许多国家投放市场。化学名称：（RS）-S-仲丁基-O-乙基-2-氧代-1，3-噻唑烷-3-基硫代膦酸酯；分子量283.3；CAS登录号：98886-44-3。纯品外观为淡黄色液体，沸点198℃，水溶解度为9.85g/L（20℃）。初步研究表明，噻唑膦于植物体内有内吸输导作用，对植物寄生线虫和害虫有广谱活性。植物寄生线虫危害许多重要作物，而噻唑膦的生物和理化性质又非常适合土表施药，所以成为防治植物寄生线虫的理想药剂，因此噻唑膦是一种高效、低毒、广谱、安全的杀线虫剂，将成为未来针对根结线虫的主要成分。噻唑膦结构式为：

 。

发明内容

本发明的目的在于提供一种阿维菌素B₂和噻唑膦的增效复配杀虫农药组合物，用于防治田间作物、果树、蔬菜、其他特种作物和草皮中的鳞翅目、同翅目、鞘翅目、双翅目等各种地上和地下的害虫及植物根结线虫。

本发明为了达到上述目的而采用的技术解决方案如下：

组成本发明的杀虫农药组合物的配方如下：

阿维菌素B₂ 0.1~10%、噻唑膦1~50%、分散剂0.5~20%、润湿剂0.5~20%、增稠剂0.1~5%、稳定剂0.5~5%、溶剂15~75%。

该杀虫农药组合物，还含有农药制剂中通常使用的助剂、溶剂、载体辅助成分以做成各种适合农药使用的剂型。

所述助剂为分散剂萘磺酸盐甲醛缩合物（NNO）、扩散剂MF、十二烷基硫酸钠、木质素磺酸盐、聚乙烯醇、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚（农乳700#）、脂肪醇聚氧乙烯醚（AEO-5）、壬基酚聚氧乙烯醚（NP-10）、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、萘磺酸甲醛缩聚物、硫酸铵、乳化剂500#中的一种或几种；

所述润湿剂为K12、NPE、烷基酚（或脂肪醇）聚氧乙烯聚氧丙烯醚及其硫酸盐（或磷酸脂）中的一种或任意几种组合。

所述稳定剂为膨润土、磷酸三丁醋、山梨酸钾、苯甲酸钠、甲醛、BIT(1，2-苯并异噻唑啉-3-酮)、环氧氯丙烷、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸脂及其盐，2-甲基戊二醇[2，4]中的一种或任意几种组合。

所述增稠剂：黄原酸、海藻酸钠、阿拉伯胶、硅酸镁铝中的一种或任意几种组合。

所述溶剂为去离子水。

该杀虫农药组合物可以根据需要制备成悬浮剂、水分散粒剂、可湿性粉剂、颗粒剂、微囊悬浮剂、微胶囊粉剂、可分散油悬浮剂、干混悬剂等剂型。

这些制剂中，除活性成分外，根据不同剂型可以含有有机溶剂或助溶剂等稀释剂。必要时可加入抗凝剂、抗冻剂、崩解剂等其他功能性助剂。

本品制备方法为：将所述阿维菌素B₂、噻唑膦、分散剂、润湿剂、稳定剂、增稠剂等组分投入混合釜中混合均匀，然后将混匀后的物料抽入砂磨机中进行砂磨2~3遍，温度控制45℃以下，再次抽入混合釜中混匀，细度过325目筛，可进行分装，即得本发明杀虫农药组合物。本品中加入的分散剂、润湿剂、稳定剂等有利于保持制剂在低温下的稳定性，有助于寒冬季节的使用。

本发明所加入的各种分散剂、润湿剂、稳定剂、增稠剂、溶剂等均为市场销售产品，农药生产辅料。

 阿维菌素B₂和噻唑膦的杀虫农药组合物应用于可用于防治田间作物、果树、蔬菜、其他特种作物和草皮中的鳞翅目、同翅目、鞘翅目、双翅目等各种地上和地下的害虫及植物根结线虫。

本发明的优点：

（1）本发明所述阿维菌素B₂与噻唑膦混配杀虫农药组合物的联合作用测定结果表明，对蔬菜的鳞翅目害虫有杀灭作用，对黄瓜、花卉（月季）根结线虫的杀虫毒力较强，杀死率高。

（2）本发明杀虫农药组合物具有良好的物理和化学稳定性，加速试验表明，产品的各项质量指标均合格。

（3）本发明杀虫农药组合物的最佳组合比例，可达到以低使用量防效的最优效果，降低农户使用亩成和使用成本，达到最高收益，且减少使用量的同时降低了对环境的危害。

附图说明

无。

具体实施方式

以下实施例是对本发明的进一步说明，不是对本发明的限制。

一、阿维菌素B₂ 和噻唑膦杀虫农药组合物的配方研制

1、材料与仪器

1.1材料

农药原药：阿维菌素B₂原药含量98%，批号20141005；噻唑膦原药95%，批号20140912；均由佛山市盈辉作物科学有限公司提供。

助剂：萘磺酸盐甲醛缩合物（NNO）、农乳700#、AEO-5、壬基酚聚氧乙烯醚（NP-10）、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、乳化剂500#、K12、NPE、膨润土、环氧氯丙烷、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸脂及其盐、黄原酸、海藻酸钠、阿拉伯胶等，均由佛山市盈辉作物科学有限公司提供。

溶剂：去离子水。

1.2 主要仪器

电子天平 (精确度 0.01 g)；实验室用砂磨机；混合釜；锆珠 (直径 1.0～1.4 mm)；电热恒温培养箱；实验室用高速剪切分散机；Phoenix 300 表面分析仪。

    2、加工工艺

将所述阿维菌素B₂、噻唑膦、分散剂、润湿剂、稳定剂、增稠剂等组分投入混合釜中混合均匀，然后将混匀后的物料抽入砂磨机中进行砂磨2~3遍，温度控制45℃或以下，再次抽入混合釜中混匀，细度过325目筛，可进行分装，即得本发明杀虫农药组合物。

3、实验结果 

实施例1：阿维菌素B₂:噻唑膦=1:20悬浮剂

将20克AEO、50克萘磺酸盐甲醛缩合物、5克脂肪醇、5克凯松、50克己二醇[2，5]、648克去离子水抽入混合釜中混合均匀，然后分别加入10克阿维菌素B2、200克噻唑膦、2克苯甲酸钠、10克海藻酸混合均匀30分钟，然后将混匀后的上述物料抽入砂磨机中进行砂磨2~3遍，温度控制45℃以下，再次抽入混合釜中混匀，细度过325目筛，即得本发明21%阿维菌素B₂·噻唑膦杀虫剂农药组合物悬浮剂。

实施例2：阿维菌素B₂:噻唑膦=2:15悬浮剂

将10克SOPA270、8克NNO、10克NPE、25克氧化植物油、5克羧甲基纤维素钠、898.5克去离子水抽入混合釜中混合均匀，然后分别加入5克阿维菌素B2、37.5克噻唑膦、1克阿拉伯胶混合均匀30分钟，然后将混匀后的上述物料抽入砂磨机中进行砂磨2~3遍，温度控制45℃以下，再次抽入混合釜中混匀，细度过325目筛，即得本发明4.25%阿维菌素B₂·噻唑膦杀虫剂农药组合物悬浮剂。

实施例:3：阿维菌素B₂:噻唑膦=2:15悬浮剂

将30克木质磺酸钠、50克扩散剂MF、8克K12、50克氧化植物油、5克羧甲基纤维素钠、520克去离子水抽入混合釜中混合均匀，然后分别加入40克阿维菌素B2、300克噻唑膦、2克黄原酸混合均匀30分钟，然后将混匀后的上述物料抽入砂磨机中进行砂磨2~3遍，温度控制45℃以下，再次抽入混合釜中混匀，细度过325目筛，即得本发明34%阿维菌素B₂·噻唑膦杀虫剂农药组合物悬浮剂。

实施例4：阿维菌素B₂:噻唑膦=5:40悬浮剂

将40克烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚（农乳700#）、25克十二烷基硫酸钠、35克磷酸三丁酯、25克渗T、5克聚氧乙烯醚、412克去离子水抽入混合釜中混合均匀，然后分别加入50克阿维菌素B2、400克噻唑膦、3克阿拉伯胶、10克硅酸镁铝混合均匀30分钟，然后将混匀后的上述物料抽入砂磨机中进行砂磨2~3遍，温度控制45℃以下，再次抽入混合釜中混匀，细度过325目筛，即得本发明45%阿维菌素B₂·噻唑膦杀虫剂农药组合物悬浮剂。

实施例5：阿维菌素B₂:噻唑膦=0.5:25微囊悬浮剂

将阿维菌素B₂ 5克，噻唑膦250克，溶解于60克二甲苯中，再抽入磷酸三丁醋5克，羧甲基纤维素钠 35克，PVA30克，在混合釜中混合30分钟，加入200克脉醛树脂预聚体，2500转/分搅拌下升温固化60分钟，之后加入388克去离子水，50克NNO分散剂，22克膨润土，搅拌均匀，细度过325目筛，即可得25.5%阿维菌素B₂·噻唑膦微囊悬浮剂。

实施例6：阿维菌素B₂:噻唑膦=3:30微囊悬浮剂

将阿维菌素B2 30克，噻唑膦300克，溶解于80克二甲苯中，再抽入磷酸三丁醋8克，羧甲基纤维素钠50克、阿拉伯胶10克，在混合釜中混合30分钟，加入300克脉醛树脂预聚体，2500转/分搅拌下升温固化60分钟，之后加入147克去离子水，45克SOPA270分散剂，30克硅酸镁铝，搅拌均匀，细度过325目筛，即可得33%阿维菌素B₂·噻唑膦微囊悬浮剂。

实施例7：阿维菌素B₂:噻唑膦=1:20颗粒剂

阿维菌素B₂ 1克，噻唑膦20克，聚乙烯醇15克，乙醇15克，阿拉伯胶2克，搅拌均匀，然后采用高压喷雾的方式均匀喷到称量好的947克沸石上，充分搅拌吸附后，细度过325目筛，即可得2.1%阿维菌素B₂·噻唑膦杀虫剂组合物颗粒剂。

实施例8：阿维菌素B₂:噻唑膦=1:30颗粒剂

将阿维菌素B₂ 10克，噻唑膦300克，扩散剂MF30克，乙醇10克、山梨酸钾 20克，黄原胶5克，环氧氯丙烷35克，搅拌均匀，然后采用高压喷雾的方式均匀喷到称量好的630克活化海泡石上，充分搅拌吸附后，细度过325目筛，即可得31%阿维菌素B₂·噻唑膦杀虫剂组合物颗粒剂。

实施例9：阿维菌素B₂:噻唑膦=0.5:20可湿性粉剂

将阿维菌素B₂ 50克，噻唑膦200克，木质素磺酸钠30克，烷基酚（或脂肪醇）聚氧乙烯聚氧丙烯醚硫酸盐40克，2-甲基戊二醇[2，4] 10克，膨润土80克，高岭土635克，搅拌均匀，采用气流粉碎法加工，细度过325目筛，即可得25%阿维菌素B₂·噻唑膦杀虫剂组合物可湿性粉剂。

实施例10：阿维菌素B₂:噻唑膦=3:15可湿性粉剂

将阿维菌素B₂ 30克，噻唑膦150克，木质素磺酸钙55克，磺酸盐甲醛缩合物45克，烷基酚聚氧乙烯醚磷酸脂及其盐25克，2-甲基戊二醇[2，4]15克、白炭黑100克，轻质碳酸钙580克，搅拌均匀，采用气流粉碎法加工，细度过325目筛，即可得18%阿维菌素B₂·噻唑膦杀虫剂组合物可湿性粉剂。

实施例11：阿维菌素B₂:噻唑膦=2:15水分散粒剂

将阿维菌素B₂ 20克，噻唑膦150克，AEO 65克，三乙醇胺5克，海藻酸钠95克，淀粉50克，山梨酸钾5克、高岭土150克，硫酸铵300克，混合均匀后进气流粉碎，在混合机中，喷入捏合剂去离子水约160克，调解设备参数，进行挤压造粒，细度过325目筛，在60℃条件下烘干至水分10%内，即可得17%阿维菌素B₂·噻唑膦水分散粒剂。

实施例12：阿维菌素B₂:噻唑膦=1:20水分散粒剂

将阿维菌素B₂ 10克，噻唑膦200克，聚醚5克，白炭黑130克，BIT（1，2-苯并异噻唑啉-3-酮）70克，AEO（53）5克，膨润土130克，硫酸铵300克，混合均匀后进气流粉碎，在混合机中，喷入捏合剂去离子水约150克，调整挤压设备，进行挤压造粒，细度过325目筛，在50~80℃条件下烘干至水分合格，即可得21%阿维菌素B₂·噻唑膦水分散粒剂。

二、药效试验 

1 阿维菌素B₂·噻唑膦杀虫农药组合物对黄瓜根结线虫室内毒力测定

1.1 供试药剂

阿维菌素B₂（avermectin B₂）原药含量98%，批号20141102，佛山市盈辉作物科学有限公司提供。

噻唑膦(fenamipho)原药含量95%，批号20141101，佛山市盈辉作物科学有限公司提供。

其他试剂：丙酮、吐温-80等。

1.2 供试靶标

黄瓜根结线虫（Meloidogyne incognita），从湖南农业大学黄瓜实验基地黄瓜根结样品中分离，在植物线虫实验室的温室内用黄瓜培养及繁殖。

1.3 根结线虫悬浮液配制及饲养条件

从根结线虫发病比较严重的黄瓜根结上挑取根结线虫的卵块，放置于培养皿内的尼龙网膜上，加适量蒸馏水，置于（25±1）℃培养箱孵化培养，24h后收集二龄幼虫配制成线虫悬浮液，每1ml悬浮液中含有约200头的二龄幼虫，备用。

1.4 仪器设备

烧杯，玻棒，电子天平，移液枪，尼龙网膜，恒温培养箱等。

2 试验设计与试验方法

2.1 试验方法

参照NY/T1156.8-2007推荐的盆栽法。步骤如下：（1）采用常规方法育苗，待黄瓜苗长出3-4片真叶时，移栽至装满带黄瓜根结线虫土壤的盆钵中。（2）药剂配置：在预备试验的基础上，用电子分析天平准确称取阿维菌素B2和噻唑膦原药，丙酮溶解后用0.1%吐温80溶液定容至100mL的容量瓶中，得原药对照的单剂的母液。称取不同配比的阿维菌素B2·噻唑膦组合物10~50g，丙酮溶解后用0.1%吐温80溶液定容至100mL的容量瓶。

（2）施药方法：采用溶解灌根法，设计在黄瓜根结线虫发病初期兑水灌根，每个处理8盆，每盆4株黄瓜苗，4次重复。处理后在每天连续光照/黑暗各12h交替，温度为25±1℃，相对湿度60-70%。处理后放至温室培养，20d后调查一次，植株逐一翻起考察根系，按以下标准分级，详细分级记载。病株分级方法为：0级：根系无虫瘿；1级：根系有少量虫瘿；2级：2/3根系布满小虫瘿；5级：根系布满小虫瘿且有次生虫瘿；7级：根系形成须根团；根据调查数据，计算各处理的病情指数和防治效果。计算公式为：

Ni：各级病株数；

i：相对级数值；

N：调查总株数。

 然后用DPS软件统计求毒力回归方程计算各药剂的EC50、EC90、95%的置信限、相关系数。

 

室内毒力测定结果表明，阿维菌素B2·噻唑膦不同药剂农药杀虫组合物对黄瓜根结线虫的共毒系数均大于120，说明这两种原药复配用于防治黄瓜根结线虫是可行的，也是必要的。

三、田间药效试验、

1 试验条件

1.1 试验对象、作物和品种的选择

根结线虫病（Meloidoyne incognita）。

      花卉（月季）。

1.2 作物栽培及环境条件

  本试验在广州市从化良口镇进行，试验地为沙壤土，有机质含量中等。

2 试验设计和安排

2.1 药剂

对照药剂：0.5%阿维菌素颗粒剂（利根砂），佛山市盈辉作物科学有限公司生产。

对照药剂：10%噻唑膦颗粒剂，浙江石原金牛农药有限公司生产。

供试药剂；阿维菌素B2·噻唑膦农药组合物，佛山市盈辉作物科学有限公司生产。

2.2 药剂用量与处理编号

 

 2.3 小区排列

 2.4 小区面积和重复

小区面积：每小区10个平方米。

重复次数：4次。

3 施药方法

3.1 使用方法

    应在移栽定植后，将不同农药浓度的供试药剂灌至根部。

3.2 施药时间和次数

    在花卉移植前，再施药一次。

3.3 防治其他病虫害的药剂

    试验期间不施用其他杀线剂。

4 调查、记录和测量方法

4.1 气象及土壤资料

4.1.1 气象资料

    施药时天气阴天到多云，吹轻微的偏南风，气温24~29℃，相对湿度53~95%；整个试验期间气温14~36℃，相对湿度45~95%，降雨量前期、中期少。

4.1.2 土壤资料

    试验地为砂壤土，有机质含量中等。

4.2 调查方法、时间和次数

4.2.1 调查时间和次数

    分别在施药后2个月调查病情指数。

4.2.2调查方法

病情指数的调查按每小区取5点，每点3株，共调查15株花卉，进行分级计数，以根结指数代表病情指数。根结指数的分级标准如下：

病株分级方法为：0级：根系无虫瘿；1级：根系有少量虫瘿；2级：2/3根系布满小虫瘿；5级：根系布满小虫瘿且有次生虫瘿；7级：根系形成须根团；根据调查数据，计算各处理的病情指数和防治效果。计算公式为：

 

 4.2.3 对作物的直接影响

观察和检查药剂对作物有无药害，药害类型和程度。

4.2.4 对其他生物影响

对其他病虫害无影响。

5 结果与分析 

 

 用Excel软件协助完成统计分析，根据试验结果，认为施用阿维菌素B₂·噻唑膦复配组合物的防治效果可以有效地防治花卉根结线虫病，比单剂阿维菌素和噻唑膦，能够显著降低月季根结线虫病的病情指数。施药后2个月调查，阿维菌素B₂·噻唑膦悬浮剂（21%、45%）防效可达85%以上，并且在供试的剂量下，未观察到药害现象。因此，可以认为阿维菌素B₂·噻唑膦杀虫农药组合物具有明显的增效作用。

Claims (4)

1.一种阿维菌素B₂和噻唑膦的杀虫剂农药组合物，其特征在于：活性成分由阿维菌素B₂和噻唑膦组成，其中阿维菌素B₂和噻唑膦的重量比为：1:5~40。

2.权利要求1所述的阿维菌素B₂和噻唑膦的杀虫剂农药组合物的用途，其特征在于，其在对水稻、蔬菜、玉米、果树、其他经济作物和草皮等病害的应用。

3.权利要求1所述的阿维菌素B₂和噻唑膦的杀虫剂农药组合物的用途，其特征在于，其用于防治鳞翅目、同翅目、鞘翅目、双翅目等各种地上和地下害虫及植物根结线虫。

4.权利要求1所述的阿维菌素B₂和噻唑膦的杀虫剂农药组合物的用途，其特征在于，其施药方式可喷雾、混土撒施、沟施、穴施、灌施等。