CN103271078B - 乙螨唑和丙溴磷的农药组合物 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种乙螨唑和丙溴磷的农药组合物，其有效成分为乙螨唑和丙溴磷，乙螨唑和丙溴磷的重量比为20:1～1:40。该农药组合物扩大了杀虫谱，对果树、棉花、蔬菜及水稻等作物上的多种害虫、害螨有着良好的防治效果，且具有明显的协同增效作用；同时减少了农药使用量，减轻了对环境的污染，减缓了害虫、害螨抗药性的产生。

Description

乙螨唑和丙溴磷的农药组合物

技术领域

本发明涉及农药杀虫、杀螨组合物及其应用领域，具体地说是以乙螨唑和丙溴磷为有效成分复配的二元复合物，应用于果树、棉花、蔬菜及水稻上害虫、害螨的防治。

背景技术

乙螨唑，英文通用名称：etoxazole，是一种全新的具有特殊结构的杀螨剂。其作用方式是抑制螨卵的胚胎形成以及从幼螨到成螨的蜕皮过程，对卵及若螨有效，对成螨无效。因此，其最佳的防治时间是害螨危害初期。该药剂耐雨性强，持效期长达50天，对环境安全。对柑橘、棉花、苹果、花卉、蔬菜等作物上的叶螨、始叶螨、全爪螨、二斑叶螨、朱砂叶螨等具有卓越防效。

丙溴磷，英文通用名称：profenofos，是一种广谱有机磷类杀虫剂，具有触杀和胃毒作用。主要用于防治果树，棉花，蔬菜等作物上的鳞翅目害虫及害螨。

农业害虫的抗性问题是一个全球性的问题，一直是农业科技工作者关注的重点课题。随着害虫化学防治的一年又一年的延续、农药使用量的增加以及不科学使用农药，害虫抗性日益严重，产生抗性的害虫种类不断增多。不同农药品种成分进行复配，是防治农业抗性害虫、害螨的常见方法。

本发明人在大量的室内毒力和大田药效试验的基础上，对乙螨唑和丙溴磷的复配配方筛选进行了深入研究，发现乙螨唑和丙溴磷进行复配，在一定比例范围内具有明显的协同增效作用，经进一步研究，完成了本发明。

发明内容

本发明的目的在于提供一种乙螨唑和丙溴磷的复配增效农药组合物，应用于果树和棉花上的红蜘蛛、蔬菜上的菜青虫、水稻上的二化螟及三化螟的防治。

本发明的技术方案：一种农药组合物，以乙螨唑和丙溴磷为有效成分，乙螨唑和丙溴磷的重量比为20:1～1:40，乙螨唑和丙溴磷重量总和在农药组合物中的重量百分比为5%～80%，其余为农药中允许使用和可以接受的辅助成分。

本发明农药组合物用已知的方法可以制备成适合农业上使用的任意一种剂型，比较好的剂型有悬浮剂、水分散粒剂、水乳剂、微乳剂、可湿性粉剂和乳油。

本发明组合物中使用的辅助成分包括溶剂、乳化剂、润湿剂、稳定剂、分散剂、增稠剂、pH调节剂、消泡剂、防冻剂、填料剂等有益于有效成分在制剂中稳定和发挥药效的已知物质，都是农药制剂中常用或允许使用的各种成分，具体成分和用量根据配方要求通过试验确定。

本发明组合物的施用频率和施用量随农作物、害虫、天气情况变化而有小量变化，可以通过使用适当的剂量达到有效防治的目的。

与现有技术相比，本发明的优点在于。

1、乙螨唑和丙溴磷复配扩大了杀虫谱，具有明显的协同增效作用，较之单剂单独使用提高了对害虫、害螨的防治效果。

2、乙螨唑和丙溴磷作用机理互不相同，可延缓害虫、害螨抗药性的产生。

3、乙螨唑和丙溴磷两种有效成分复配，减少了农药使用量，降低了使用成本和减轻了对环境的污染。

具体实施方式

为了更好地理解本发明的实质，下面结合实施例对本发明的内容作进一步说明，但不能视为对本发明的限制。

（一）配方及制剂加工实施例。

本发明实施例中有效成分A采用93%乙螨唑原药、有效成分B采用90%丙溴磷原药。实例中所述的各组分百分含量均为重量百分含量。

实施例1：所述农药组合物为悬浮剂，各组分百分含量分别为：

有效成分（A +B） 5～80%，

分散剂 5～20%，

防冻剂 1～5%，

增稠剂 0.1～2%，

消泡剂 0.1～2%，

pH值调节剂 0.1～5%，

水 余量。

具体操作步骤为：先将其它助剂混合，在剪切机中剪切混合均匀，然后加入有效成分A和有效成分B，在磨球机中研磨2～3h，使粒直径均在5mm以下，即可制得本发明杀虫组合物悬浮剂制剂。

实施例2：所述农药组合物为水乳剂，各组分百分含量分别为：

有效成分（A+B） 5～80%，

乳化剂 5～30%，

溶剂 5～15%，

稳定剂 3～15%，

防冻剂 2～5%，

消泡剂 0.2～5%，

增稠剂 0.2～2%，

水 余量。

具体操作步骤为：先将有效成分A和有效成分B、溶剂、乳化剂混合在一起，溶解成为均匀的油相。再将部分水及其他助剂混合在一起，溶解成为均匀的水相。然后在反应釜中高速搅拌的同时将油相加入水相，缓慢加水至达到转相点，之后进行高速剪切，并加入剩余的水，剪切约30min，即可制得本发明杀虫组合物水乳剂制剂。

实施例3：所述农药组合物为微乳剂，各组分百分含量分别为：

有效成分（A+B） 5～80%，

乳化剂 10～30%，

防冻剂 2 ～10%，

稳定剂 2～10%，

溶剂 20～50%，

水 余量。

具体操作步骤为：将有效成分A和有效成分B用溶剂及助溶剂完全溶解，然后再加入其它助剂，混合均匀，最后加入水，充分搅拌后，即可制得本发明杀虫组合物微乳剂制剂。

实施例4：所述农药组合物为可湿性粉剂，各组分百分含量分别为：

有效成分（A+B） 5～80%，

分散剂 5～10%，

润湿剂 2～5%，

填料 余量。

具体操作步骤为：将有效成分A和有效成分B、其它助剂以及填料混合，在搅拌釜中充分搅拌，经气流粉碎机粉碎后混合均匀，即可制得本发明杀虫组合物可湿性粉剂制剂。

实施例5：所述农药组合物为水分散粒剂，各组分百分含量分别为：

有效成分（A+B） 5～80%，

分散剂 5～10%，

润湿剂 2～10%，

崩解剂 1～5%，

填料 余量。

具体操作步骤为：将有效成分A和有效成分B、其它助剂以及填料混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后，即可制得本发明杀虫组合物水分散粒剂制剂。

实施例6：所述农药组合物为乳油，各组分百分含量分别为：

有效成分（A+B） 5～80%，

乳化剂 10～30%，

溶剂 20～50%，

增效剂 1～3%。

具体操作步骤为：将有效成分A和有效成分B加入溶剂后充分溶解，然后加入其它助剂后搅拌均匀后成为均一透明的油状液体，即可制得本发明杀虫组合物乳油制剂。

以上剂型中助剂选自以下所述。

溶剂可以是水、N，N-二甲基甲酰胺、甲醇、乙醇、乙二醇、丙二醇、丙酮、环己酮、吡咯烷酮、甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、二甲基甲酰胺、植物油、石油醚、乙腈等中的一种或几种。

乳化剂可以是三乙醇铵盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、烷基苯萘磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸盐、二苯基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、苯乙烯酚聚氧乙烯醚、二苯基酚聚氧乙烯聚氧甲醛缩合物、农乳300#、农乳500#、农乳600#、农乳700#、吐温系列、AEO系列等中的一种或几种。

湿润剂可以是硫酸钠、月桂醇硫酸钠、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸盐、石油磺酸钠、烷基萘磺酸盐、脂肪酸酯硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、皂角粉、茶枯粉、蚕沙等中的一种或几种。

崩解剂可以是碳酸氢钠、氯化镁、氯化铝、氯化钠、尿素、硫酸铵、膨润土等中的一种或几种。

分散剂可以是甲基纤维素、聚羧酸盐、亚甲基双萘磺酸钠、木质素磺酸钠、脂肪酰胺N-甲基牛磺酸钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、亚硫酸纸浆废液、脂肪酸酯硫酸盐、烷基萘磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚等中的一种或几种。

增稠剂可以是聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、黄原胶、明胶、瓜胶、硅酸镁铝、酚醛树脂、羟甲基纤维素、海藻酸钠、石膏等中的一种或几种。

pH调节剂可以是氢氧化铵、氢氧化钾、氢氧化钠、盐酸、醋酸、柠檬酸、磷酸等中的一种或几种。

增效剂可以是有机硅、噻酮、氮酮、加倍杀等中一种或几种。

稳定剂可以是亚磷酸三苯酯BHT、三乙醇胺、磷酸三丁酯、木糖醇、甘露醇、季戊四醇、柠檬酸钠等中的一种或几种。

消泡剂可以是硅酮类化合物、环氧大豆油、甲醇、硅油等中的一种或几种。

防冻剂可以是甘油、乙二醇、丙二醇、山梨醇、聚乙二醇等中一种或几种。

载体可以是高岭土、硅藻土、膨润土、白炭黑、粘土、滑石粉、石英沙、淀粉等中的一种或几种。

（二）本发明组合物的室内生物活性测定和田间药效验证。

1、乙螨唑和丙溴磷对柑橘全爪螨的室内联合毒力测定。

试验药剂采用93%乙螨唑原药和90%丙溴磷原药。

试虫为从柑橘园采集经室内饲养3代的柑橘全爪螨若螨。

试验方法采用叶蝶喷雾法（参考《NY/T 1154.13-2008 农药室内生物测定试验准则杀虫剂.第13部分：叶蝶喷雾法》）。具体操作方法如下：

将各单剂和混配药剂设置5个不同的浓度梯度（在预备试验结果的基础上，柑橘全爪螨若螨死亡率在5% ～90%的范围内按等比级数设定）。

选取生长一致的柑橘叶片，用打孔器做成叶蝶，在培养皿内放置一湿海绵块，其上放滤纸，滤纸上放叶蝶，每皿放2块叶蝶，挑选健康的、个体大小一致的柑橘全爪螨若螨接种到叶蝶上，每叶蝶接种20头。

将接有叶蝶的培养皿置于potter喷雾塔下，在50PSI压力下喷雾，喷雾量为1ml，沉降1min后取出培养皿，然后将处理过的培养皿放入12H/12H光照培养箱内培养，48h检查死螨数，计算死亡率。每处理设4次重复，并设清水空白对照处理。

用DPS统计分析软件进行统计分析，计算各药剂的LC₅₀，来评价各药剂的杀螨活性。并根据孙云沛法计算混剂的共毒系数（CTC值）。

实测毒力指数（ATI）=（标准药剂LC₅₀/供试药剂LC₅₀）×100。

理论毒力指数（TTI）=A药剂毒力指数×混剂中A的百分含量 + B药剂毒力指数×混剂中B的百分含量。

共毒系数（CTC）=[混剂实测毒力指数（ATI）/混剂理论毒力指数（TTI）] ×100。

按照NY/T11547.7－2006杀虫剂联合作用划分标准：共毒系数（CTC）≥120表现为增效作用；共毒系数（CTC）≤80表现为拮抗作用；80＜共毒系数（CTC）＜120表现为相加作用。

从表1可以看出，乙螨唑和丙溴磷在20:1～1:40（按重量）的范围内复配时，共毒系数（CTC）均大于120，对柑橘全爪螨若螨表现出明显的协同增效作用，尤其是在1:1～1:20（按重量）的范围内复配，协同增效作用更为明显，共毒系数（CTC）均在160以上，可见乙螨唑和丙溴磷复配具有合理性和可行性。

表1、乙螨唑和丙溴磷对柑橘全爪螨若螨的室内联合毒力测定。

2、乙螨唑和丙溴磷复配对柑橘全爪螨的田间药效试验。

施药前调查虫口基数，药后3d、7d、14d、30d分别调查残留活螨数，调查时每小区查2株，每株按东西南北4个方位分别查5个叶片，每小区共查40个叶片，记载活螨数，计算防治效果。防治效果计算方法如下：

防治效果（%）=（1- CK₁×Pt₁/CK₂×Pt₂）×100。其中： CK₁代表对照区药前虫口数；Pt₁ 代表处理区药后虫口数；CK₂代表对照区药后虫口数；Pt₂ 代表处理区药前虫口数。

表2、35%乙螨唑·丙溴磷悬浮剂防治柑橘全爪螨的试验结果。

从表2可以看出35%乙螨唑·丙溴磷（5:30）悬浮剂使用2000～2500倍，3d、7d、14d、30d后对柑橘全爪螨的防效均要明显高于同期11%乙螨唑悬浮剂单剂使用5000倍和40%丙溴磷乳油单剂使用500倍，说明乙螨唑和丙溴磷复配与两种单剂单独使用相比可以提高对柑橘全爪螨防效，同时药后30d防效仍达80%以上，说明具有良好的持效性，试验期间未发现该复配药剂对柑橘产生药害。

3、乙螨唑和丙溴磷复配对甘蓝菜青虫的田间药效试验。

施药前调查虫口基数，药后3d、7d、10d分别调查残留活虫数，调查时每小区按对角线5点取样法进行，每点查2株甘蓝上的残留菜青虫幼虫，记载活虫数，计算防治效果。防治效果计算方法如下：防治效果（%）=（1- CK₁×Pt₁/CK₂×Pt₂）×100。其中： CK₁代表对照区药前虫口数；Pt₁代表处理区药后虫口数；CK₂代表对照区药后虫口数；Pt₂代表处理区药前虫口数。

表3、40%乙螨唑·丙溴磷水乳剂防治甘蓝菜青虫试验结果。

从表3可以看出40%乙螨唑·丙溴磷（5:35）水乳剂使用1000～1500倍，3d、7d、10d后对甘蓝菜青虫的防效均要明显高于同期11%乙螨唑悬浮剂单剂使用5000倍和20%丙溴磷乳油单剂使用500倍，说明乙螨唑和丙溴磷复配与两种单剂单独使用相比可以提高对甘蓝菜青虫的防效，同时药后10d防效仍达80%以上，说明具有良好的持效性，试验期间未发现该复配药剂对甘蓝产生药害。

综上所述，本发明采用两种活性成分为乙螨唑和丙溴磷复配的农药组合物，与现有的单一制剂相比，不仅具有明显的增效作用，还具有良好的杀虫、杀螨效果，持效期长，对农作物安全，可减缓害虫、害螨抗药性的产生，值得在农业生产上推广应用。

Claims (1)

1.一种乙螨唑和丙溴磷的农药组合物，其特征在于：有效成分为乙螨唑和丙溴磷, 百分含量为:93%乙螨唑原药与90%丙溴磷原药 5～80%，分散剂 5～20%，防冻剂 1～5%，增稠剂 0.1～2%，消泡剂 0.1～2%，pH值调节剂0.1～5%，余量水；

先将助剂混合，在剪切机中剪切混合均匀，然后加入有效成分乙螨唑和丙溴磷，在磨球机中研磨2～3h，使粒直径均在5mm以下，即可制得悬浮剂制剂；

所述乙螨唑和丙溴磷重量比为20:1 、1:20 、10:1 、1:10、 1:1、或1:40。