CN112993216A - 一种高性能镍锌电池负极极片结构和制作方法 - Google Patents

一种高性能镍锌电池负极极片结构和制作方法 Download PDF

Info

Publication number
CN112993216A
CN112993216A CN202110171494.XA CN202110171494A CN112993216A CN 112993216 A CN112993216 A CN 112993216A CN 202110171494 A CN202110171494 A CN 202110171494A CN 112993216 A CN112993216 A CN 112993216A
Authority
CN
China
Prior art keywords
pole piece
zinc
negative pole
layer
oxide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202110171494.XA
Other languages
English (en)
Inventor
张建龙
吴田
王俊红
赵宇
臧孝贤
马福元
彭浩
寿春晖
魏迪
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ningxia Zaoquan Power Generation Co ltd
Zhejiang Energy Group Research Institute Co Ltd
Original Assignee
Ningxia Zaoquan Power Generation Co ltd
Zhejiang Energy Group Research Institute Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ningxia Zaoquan Power Generation Co ltd, Zhejiang Energy Group Research Institute Co Ltd filed Critical Ningxia Zaoquan Power Generation Co ltd
Priority to CN202110171494.XA priority Critical patent/CN112993216A/zh
Publication of CN112993216A publication Critical patent/CN112993216A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/24—Electrodes for alkaline accumulators
    • H01M4/244—Zinc electrodes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/24—Alkaline accumulators
    • H01M10/30—Nickel accumulators
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/24—Electrodes for alkaline accumulators
    • H01M4/26—Processes of manufacture
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

本发明涉及一种高性能镍锌电池负极极片结构，包括：这种高性能镍锌电池负极极片结构，负极极片结构为单面结构；单面结构由集流体层、活性物质层和阻挡层组成，其中集流体层连接活性物质层，活性物质层连接阻挡层。本发明的有益效果是：本发明提供一种高性能镍锌电池负极极片结构，在该负极极片结构中阻挡层不仅起到了物理保护作用，阻止金属锌枝晶的生长。同时阻挡层避免了活性物质直接与碱性电解质接触，从而可以抑制锌负极的溶解。本发明和现有的镍锌电池制备工艺兼容性好、效率高，适合产业化批量生产；锡铅等阻挡层材料可以降低碱性电解液中的析氢电位，抑制析氢反应，进一步提升电池的循环性能。

Description

一种高性能镍锌电池负极极片结构和制作方法
技术领域
本发明属于镍锌电池技术领域，尤其涉及一种高性能镍锌电池负极极片结构和制作方法。
背景技术
未来高比例可再生能源的接入电力系统是世界各国明确的能源转型的方向，但是由于可再生能源出力的预测误差相对较大，接入电网后电网的稳定性将会受到明显的影响。电化学储能系统具有爬坡能力强、响应速度快的优势，可以快速跟随系统负荷与间歇性可再生能源出力的变化。未来电力系统对储能系统的功率、容量和价格都提出了很高的要求，迫切需要一种原材料成本低、循环寿命长、安全性高、绿色环保且安全可靠的电池。
现有成熟的储能电池，由于高的功率成本以及低的安全性使得这些电池系统都难以在调节电网的稳定性上充分发挥作用。例如，传统的铅酸电池能量密度低、功率性能差以及金属铅污染严重；锂离子电池虽然各方面性能优异，但其在高功率下的安全性是制约锂离子电池在储能应用的瓶颈；相比之下，水基镍锌电池具有安全性能好、功率密度高、环境友好以及成本低等优势，是未来用于调节电网稳定性的理想的储能电池技术。
虽然水基镍锌电池有诸多优点，但是其缺点也显而易见。目前传统的镍锌电池循环性能不佳是导致其不能大规模产业化的重要因素，循环性能差的主要原因是电池负极锌电极在碱性电解液中不稳定、钝化、变形、产氢以及锌枝晶等。其中，锌枝晶是镍锌电池最突出的问题，也是一种导致电池容量衰减、短路失效常见的因素。锌枝晶的产生是由于充电过程中电极极片内部电流的分布不均匀，导致氧化锌转变成金属锌的过程中金属锌不均匀沉积下来形成枝晶。锌枝晶的断裂会引起电子回路不通畅从而形成“死锌”导致活性物质的损失、电池容量衰减。另外，锌枝晶的生长可能会刺穿隔膜导致电池短路不能正常工作。
如何有效地解决锌负极枝晶问题，对提高镍锌可充电池具有重要的价值和意义。美国专利20100062347中尝试了带有纵向折叠隔膜装置的电池阻止边沿部的枝晶的生成。斯帕兹安特等(美国专利4181777)公开一种用添加剂如多聚糖或山梨醇来阻止电池放电过程中的锌枝晶的形成。另外，还有已发表专利表明，在负极极片和吸液膜之间增加一层或几层聚丙烯的隔膜，可以延迟镍锌电池中的枝晶生长。但是这些阻挡负极锌枝晶的材料都是高分子材质，并不能有效地阻止枝晶生长。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术中的不足，提供一种高性能镍锌电池负极极片结构及制备方法。
这种高性能镍锌电池负极极片结构，负极极片结构为单面结构；单面结构由集流体层、活性物质层和阻挡层组成，其中集流体层连接活性物质层，活性物质层连接阻挡层。
作为优选，负极极片结构为双面结构；双面结构由集流体层、两层活性物质层和两层阻挡层组成，双面结构中部为集流体层，集流体层上下表面均从内至外依次为活性物质层和阻挡层。
这种高性能镍锌电池负极极片结构的制备方法，具体包括如下步骤：
步骤1、将含有活性物质的锌粉、氧化锌、负极材料添加剂和粘结剂按照比例进行混合，得到活性物质浆料；再将活性物质浆料涂覆到集流体层的正反面上，在设定温度下进行干燥，在集流体层正反面形成活性物质层；涂布烘干后的负极极片由于表面粗糙度过高对二次涂布产生涂布不均匀的影响，需要将烘干后的负极极片经过辊压机将表面压制光滑，避免二次浆料的流动，最后采用对辊机将涂覆得到的结构压成具有粗糙度的活性物质层和集流体层的复合结构；
步骤2、将防枝晶材料、吸液材料、导电材料和粘结剂按照比例制备成具有一定流动性的浆料，然后将浆料均匀布置到步骤1制备的活性物质层和集流体层的复合结构的上下表面，形成阻挡层；将上述含有集流体层、活性物质层和阻挡层的负极极片在设定温度下进行再次干燥，形成集流体层-活性物质层-阻挡层的负极极片结构。
作为优选，步骤1中将活性物质的锌粉、氧化锌、负极材料添加剂和粘结剂进行混合的方式为：与去离子水在真空搅拌机的作用下混合均匀，制备得到活性物质浆料。
作为优选，步骤2中浆料通过辊压、喷涂、涂布或拉浆的方式均匀布置到步骤1制备的活性物质层和集流体层的复合结构上下表面，形成阻挡层。
作为优选，步骤1中含有活性物质的锌粉、氧化锌、负极材料添加剂和粘结剂的比例为72:21:4:3；设定的干燥温度为125℃，干燥时长为2小时。
作为优选，步骤2中防枝晶材料、吸液材料、导电材料和粘结剂的比例为84:5:5:4；再次干燥的温度为125℃，干燥时长为2小时。
作为优选，步骤1和步骤2中集流体层的材质为铜网或铜箔，铜网的目数在0～600目，铜箔孔隙率在0％～40％内；集流体层的厚度为1～20um，活性物质层的厚度为20～450um，阻挡层的厚度为5～100um；活性物质层和集流体层的复合结构表面的粗糙度为0.1～2um。
作为优选，步骤1中活性物质包括金属锌粉和氧化锌，金属锌粉和氧化锌的比例为7：2；负极材料添加剂由氧化铋、氧化铟和氧化铝按3:1:3的比例混合制成。
作为优选，步骤1中负极材料添加剂为氧化铝、氧化铟、氟化钾、氧化锂、氧化铋、氧化钙、氧化钴、氧化镍、金属铋、金属铟、氢氧化钙、氢氧化钴、羟基氧化铝、锌酸钙、锌酸钴、锌酸镍和碳酸钙中的至少一种；步骤2中防枝晶材料为金属锡、氧化锡、金属铅、氧化铅、金属隔、氧化镉、金属铋、氧化铋、硫化锌、导电炭黑、乙炔黑和碳纳米管中的至少一种，金属锡性能最优；吸液材料为聚丙烯、聚酯、聚亚酰胺、维尼纶和无纺布中的至少一种；导电材料为导电炭黑、乙炔黑、碳纳米管、石墨烯和纳米碳纤维VGCF中的至少一种；粘结剂为甲基纤维素(MC)、羧甲基纤维素(CMC)、羧乙基纤维素(HEC)、聚乙烯醇(PVA)、聚乙烯(PV)和聚四氟乙烯(PTFE)中的至少一种。
本发明的有益效果是：
(1)本发明提供一种高性能镍锌电池负极极片结构，在该负极极片结构中阻挡层不仅起到了物理保护作用，阻止金属锌枝晶的生长。同时阻挡层避免了活性物质直接与碱性电解质接触，从而可以抑制锌负极的溶解。
(2)本发明提出的集流体层/涂覆层/阻挡层的三层极片结构的制备方法，和现有的镍锌电池制备工艺兼容性好、效率高，适合产业化批量生产；锡铅等阻挡层材料可以降低碱性电解液中的析氢电位，抑制析氢反应，进一步提升电池的循环性能。
附图说明
图1是高性能镍锌电池负极极片的单面结构示意图；
图2是高性能镍锌电池负极极片的双面结构示意图；
图3是镍锌电池结构示意图。
附图标记说明：集流体层1、活性物质层2、阻挡层3、负极极片4、隔膜5、正极极片6、壳体7、顶盖8。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步描述。下述实施例的说明只是用于帮助理解本发明。应当指出，对于本技术领域的普通人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以对本发明进行若干修饰，这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。
本发明提供一种高性能镍锌电池负极极片结构和制作方法，该负极极片电池的结构配置可有效抑制枝晶的生长和负极锌的溶解，同时采用这种结构制作的电池可以增强负极锌的析氢过电势，从而为电池提供出色循环性能。
一、镍锌电池的制备
实施例1
1.负极极片的制备：
步骤1、将活性物质氧化锌、活性物质锌粉、添加剂氧化铝、添加剂氧化铋、添加剂氧化铟、羟乙基纤维素(HEC)、聚四氟乙烯(PTFE)按照72.0：21.0：1.5：1.5：0.5：3.5的质量比进行混合，与去离子水在真空搅拌机的作用下混合均匀制备成活性物质浆料；将制备的活性物质浆料均匀涂覆在100目的集流体铜网上，经过干燥辊压后得到集流体层-活性物质层结构的负极极片。
步骤2、将防枝晶材料金属锡粉、吸液材料聚乙烯、导电材料碳纳米管、羟乙基纤维素(HEC)、聚四氟乙烯(PTFE)按照84.0：5：5：1.5：2.5的质量比进行混合，与去离子水在真空搅拌机的作用下混合均匀制备成阻挡层浆料；将制备的阻挡层浆料均匀涂覆在步骤1制备的负极极片上，经过二次干燥后得到如图1所示的集流体层-活性物质层-阻挡层结构的负极极片，其中集流体层的厚度为12um，活性物质层的厚度为300um，阻挡层的厚度为30um。
本实施例和对比例中负极极片中采用的单面涂布结构，实际生产中可以采用如图2所示的正反双面的结构。
2.隔离膜(隔膜)：选用一种由维尼纶(vinylon)、聚丙烯(polypropylene)或无纺布制成的一层电解液吸收隔膜。
3.电解液：将氢氧化钾、氢氧化钠、氧化锌、十二磷酸钠、去离子水按照30:4:2:4:60的质量比进行混合，配置成电解液。
4.正极极片的制备：
电池测试用正极极片制备方式为：正极极片按照92％覆钴球镍、5％镍粉、1.5％CMC、1.5％PTFE的质量比例进行混合，加入去离子水，在真空搅拌机下搅拌至均匀无气泡浆料；然后将正极浆料均匀地涂布在正极集流体泡沫镍上，在烘箱内干燥经过辊压和分切到正极极片,为了准确地测试负极极片的比容量和循环性能，负极和正极的N:P＝2:1。
5.电池的制备：将上述制备好的负极极片4按照负极极片4、隔膜5、正极极片6、隔膜5的顺序叠好，使隔膜5处于负极极片4和正极极片6中间，起到隔离的作用；然后装配壳体7，进行真空封装、焊接顶盖8、注液、静置、化成、分容等工序，得到如图3所示的镍锌电池。
实施例2至实施例18、对比例1和对比例2与实施例1的制备方法基本类似，区别在于活性物质层和阻挡层的材料种类、参数、工艺上的选择不同，详细具体参数见下表1、
表1实施例1至实施例18、对比例1至对比例2的参数表
Figure BDA0002939018870000051
二、镍锌电池的性能测试
为了测试负极极片的析氢电位，在0.5M的H2SO4溶液中分别将实施例1至实施例18和对比例1和对比例2中制备的负极极片当作工作电极、将金属铂作为对电极，Ag/AgCl电极作为参比，用电化学工作站测试极片的析氢电位。
为了测试镍锌电池的循环性能，在25摄氏度下，将实施例和对比例制备得到的镍锌电池以2C条件下充电至1.9V，然后1.9V恒压到截止电流0.05C，并在2C下放电至截断电压为1.2V，得到容量衰减至初始的80％的循环圈数。得到实施例1至实施例18、对比例1和对比例2的测试结果，测试结果见下表2：
表2镍锌电池的性能测试结果表
组别 负极极片析氢电位/V 循环性能/圈 备注
实施例1 -2.00 344 /
实施例2 -2.08 404 /
实施例3 -2.10 326 /
实施例4 -2.13 429 /
实施例5 -2.05 390 /
实施例6 -2.00 378 /
实施例7 -1.95 436 /
实施例8 -1.99 398 /
实施例9 -2.20 529 /
实施例10 -2.13 498 /
实施例11 -2.12 513 /
实施例12 -2.19 521 /
实施例13 -2.15 449 /
实施例14 -2.07 420 /
实施例15 -2.10 439 /
实施例16 -2.16 461 /
实施例17 -2.11 426 /
实施例18 -2.15 411 /
对比例1 -1.80 56 电压低至0.2V
对比例2 -1.85 23 电压低至0.2V
上表2为实施例1至实施例18和对比例1至对比例2所制作电池的性能数据对比。其中，对比例1和对比例2为相同负极活性材料(72％Zn，21％ZnO)和负极活性材料(72％ZnO，21％Zn)经相同制备过程得到的电池；从测试结果可以看出，对比例1中没有阻挡层结构的保护，循环56圈内就出现电压低值的现象，明显是由于锌枝晶的生长导致了容量衰减和短路。实施例1、实施例5、实施例9、实施例13、实施例17采用了防枝晶材料做成的阻挡层，循环性能比对比例明显高出很多，测试结果表明阻挡层经过一段时间的活化后，相比于没有阻挡层的负极显示出了更好循环稳定性。此外，实施例1至实施例18和对比例1和对比例2的析氢电位测试也反映出，阻挡层材料的存在可以限制锌电极与电解质之间的接触，能有效地增加析氢过电势，从而避免活性材料的损失。

Claims (10)

1.一种高性能镍锌电池负极极片结构，其特征在于：负极极片结构为单面结构；单面结构由集流体层(1)、活性物质层(2)和阻挡层(3)组成，其中集流体层(1)连接活性物质层(2)，活性物质层(2)连接阻挡层(3)。
2.根据权利要求1所述高性能镍锌电池负极极片结构，其特征在于：负极极片结构为双面结构；双面结构由集流体层(1)、两层活性物质层(2)和两层阻挡层(3)组成，双面结构中部为集流体层(1)，集流体层(1)上下表面均从内至外依次为活性物质层(2)和阻挡层(3)。
3.一种如权利要求1所述高性能镍锌电池负极极片结构的制备方法，其特征在于，具体包括如下步骤：
步骤1、将含有活性物质的锌粉、氧化锌、负极材料添加剂和粘结剂按照比例进行混合，得到活性物质浆料；再将活性物质浆料涂覆到集流体层(1)的正反面上，在设定温度下进行干燥，在集流体层(1)正反面形成活性物质层(2)；最后采用对辊机将涂覆得到的结构压成具有粗糙度的活性物质层(2)和集流体层(1)的复合结构；
步骤2、将防枝晶材料、吸液材料、导电材料和粘结剂按照比例制备成浆料，然后将浆料均匀布置到步骤1制备的活性物质层(2)和集流体层(1)的复合结构的上下表面，形成阻挡层(3)；将上述含有集流体层(1)、活性物质层(2)和阻挡层(3)的负极极片(4)在设定温度下进行再次干燥，形成负极极片结构。
4.根据权利要求3所述高性能镍锌电池负极极片结构的制备方法，其特征在于，步骤1中将活性物质的锌粉、氧化锌、负极材料添加剂和粘结剂进行混合的方式为：与去离子水在真空搅拌机的作用下混合均匀，制备得到活性物质浆料。
5.根据权利要求3所述高性能镍锌电池负极极片结构的制备方法，其特征在于：步骤2中浆料通过辊压、喷涂、涂布或拉浆的方式均匀布置到步骤1制备的活性物质层(2)和集流体层(1)的复合结构上下表面，形成阻挡层(3)。
6.根据权利要求3所述高性能镍锌电池负极极片结构的制备方法，其特征在于：步骤1中含有活性物质的锌粉、氧化锌、负极材料添加剂和粘结剂的比例为72:21:4:3；设定的干燥温度为125℃，干燥时长为2小时。
7.根据权利要求3所述高性能镍锌电池负极极片结构的制备方法，其特征在于：步骤2中防枝晶材料、吸液材料、导电材料和粘结剂的比例为84:5:5:4；再次干燥的温度为125℃，干燥时长为2小时。
8.根据权利要求3所述高性能镍锌电池负极极片结构的制备方法，其特征在于：步骤1和步骤2中集流体层(1)的材质为铜网或铜箔，铜网的目数在0～600目，铜箔孔隙率在0％～40％内；集流体层(1)的厚度为1～20um，活性物质层(2)的厚度为20～450um，阻挡层(3)的厚度为5～100um；活性物质层(2)和集流体层(1)的复合结构表面的粗糙度为0.1～2um。
9.根据权利要求3所述高性能镍锌电池负极极片结构的制备方法，其特征在于：步骤1中活性物质包括金属锌粉和氧化锌，金属锌粉和氧化锌的比例为7：2；负极材料添加剂由氧化铋、氧化铟和氧化铝按3:1:3的比例混合制成。
10.根据权利要求3所述高性能镍锌电池负极极片结构的制备方法，其特征在于：
步骤1中负极材料添加剂为氧化铝、氧化铟、氟化钾、氧化锂、氧化铋、氧化钙、氧化钴、氧化镍、金属铋、金属铟、氢氧化钙、氢氧化钴、羟基氧化铝、锌酸钙、锌酸钴、锌酸镍和碳酸钙中的至少一种；
步骤2中防枝晶材料为金属锡、氧化锡、金属铅、氧化铅、金属隔、氧化镉、金属铋、氧化铋、硫化锌、导电炭黑、乙炔黑和碳纳米管中的至少一种；吸液材料为聚丙烯、聚酯、聚亚酰胺、维尼纶和无纺布中的至少一种；导电材料为导电炭黑、乙炔黑、碳纳米管、石墨烯和纳米碳纤维VGCF中的至少一种；粘结剂为甲基纤维素、羧甲基纤维素、羧乙基纤维素、聚乙烯醇、聚乙烯和聚四氟乙烯中的至少一种。
CN202110171494.XA 2021-02-08 2021-02-08 一种高性能镍锌电池负极极片结构和制作方法 Pending CN112993216A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110171494.XA CN112993216A (zh) 2021-02-08 2021-02-08 一种高性能镍锌电池负极极片结构和制作方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110171494.XA CN112993216A (zh) 2021-02-08 2021-02-08 一种高性能镍锌电池负极极片结构和制作方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN112993216A true CN112993216A (zh) 2021-06-18

Family

ID=76347433

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110171494.XA Pending CN112993216A (zh) 2021-02-08 2021-02-08 一种高性能镍锌电池负极极片结构和制作方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112993216A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114243019A (zh) * 2021-12-20 2022-03-25 辽宁大学 表面具有双修饰层的锌负极材料及其制备方法和在水系锌离子电池中的应用
CN117199229A (zh) * 2023-10-27 2023-12-08 中南大学 一种基于闪锌矿的多功能界面层修饰复合锌负极的制备方法及其应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06168737A (ja) * 1992-11-30 1994-06-14 Canon Inc 二次電池
CN1434534A (zh) * 2003-03-10 2003-08-06 华南理工大学 锌镍二次电池及其制备方法
CN101325255A (zh) * 2007-06-15 2008-12-17 比亚迪股份有限公司 锌负极及其制备方法以及使用该锌负极的锌二次电池
CN108520985A (zh) * 2018-04-08 2018-09-11 烟台大学 一种提高锌电池循环寿命的方法及其应用

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06168737A (ja) * 1992-11-30 1994-06-14 Canon Inc 二次電池
CN1434534A (zh) * 2003-03-10 2003-08-06 华南理工大学 锌镍二次电池及其制备方法
CN101325255A (zh) * 2007-06-15 2008-12-17 比亚迪股份有限公司 锌负极及其制备方法以及使用该锌负极的锌二次电池
CN108520985A (zh) * 2018-04-08 2018-09-11 烟台大学 一种提高锌电池循环寿命的方法及其应用

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114243019A (zh) * 2021-12-20 2022-03-25 辽宁大学 表面具有双修饰层的锌负极材料及其制备方法和在水系锌离子电池中的应用
CN117199229A (zh) * 2023-10-27 2023-12-08 中南大学 一种基于闪锌矿的多功能界面层修饰复合锌负极的制备方法及其应用
CN117199229B (zh) * 2023-10-27 2024-03-19 中南大学 一种基于闪锌矿的多功能界面层修饰复合锌负极的制备方法及其应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106229498B (zh) 一种适用于水系金属离子电池的负极材料及其制备方法
CN110707371B (zh) 一种碱性锌锰充电电池
CN108878806B (zh) 一种大容量双袋式锌镍二次电池及其制备方法
CN113161631B (zh) 含有添加剂的水系锌离子电池电解液及其制备方法和电池
US20130288128A1 (en) Active material of negative electrode, tilted-grid substrate of negative electrode, negative electrode for nickel-zinc battery, and methods for preparing negative electrode
CN107658442B (zh) 氢镍二次电池负极板及其制备方法和使用该负极板的氢镍二次电池
CN108767233B (zh) 一种大容量长寿命双袋式氢镍电池
CN110767906A (zh) 一类基于吩嗪负极材料的可充水系离子电池及其制备方法
CN101299469B (zh) 镍氢低自放电电池
CN112993216A (zh) 一种高性能镍锌电池负极极片结构和制作方法
CN101867061A (zh) 长寿命高功率锂离子电池及其制备方法
CN104701521A (zh) 碱性锌锰贮备式二次电池
CN111048846A (zh) 一种镍锌电池
CN104577224A (zh) 制造超高温长寿命镍氢电池的方法
US20240145710A1 (en) Negative electrode sheet and battery applying same
CN110767879B (zh) 一种基于高活性镍正极的镍锌电池的制备方法
CN110600746A (zh) 一种锌基电池用复合集流体及其制备方法、负极片、锌基电池
CN108878905B (zh) 一种铜磁集流体及其制备工艺和包含其的磁性锂空电池
CN108390110B (zh) 一种铅-锰二次电池
CN117497771A (zh) 一种电极片以及二次电池
CN108878786B (zh) 一种单袋式大功率铁镍二次电池及其制备方法
CN107958996B (zh) 铁-储氢复合负电极、镍基蓄电池及其制备方法
CN107994270B (zh) 一种卧式铅炭电池及其制备方法
CN107452918B (zh) 稀土新电源及其制备方法
CN110010957A (zh) 一种可充电锂离子电池及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20210618

WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication