CN112980131A - 一种tpe防滑条共混材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本申请涉及TPE材料领域,具体公开了一种TPE防滑条共混材料及其制备方法。TPE防滑条共混材料包括以下重量百分比的组分:SEBS 20‑30%、软化油20‑30%、聚丙烯10‑20%、聚乙烯10‑20%、相容剂10‑20%、热熔型粘结剂5‑10%;相容剂为质量比为1:1‑2的马来酸酐接枝聚丙烯和马来酸酐接枝聚乙烯;其制备方法为:S1、称量各组分;S2、将SEBS与软化油混合,搅拌,加入剩余原料,搅拌,得混合材料;S3、将混合材料通加热熔融后挤出、造粒,冷却。本申请的TPE防滑条共混材料具有既能与PP材质托盘热熔焊接,又能与PE材质托盘热熔焊接,且抗菌防霉、耐水、耐低温的优点。
Description
技术领域
本申请涉及TPE材料技术领域,更具体地说,它涉及一种TPE防滑条共混材料及其制备方法。
背景技术
塑料托盘是为了便于货物装卸、运输、保管和配送等而使用的装卸用垫板,其负荷面与叉车插口配套使用,是食品、水产品、医药、化学等行业储存必备器材。
塑料托盘主要使用PP或PE原料,通过注塑或吹塑等工艺制成,表面平整光滑,当货物放置在塑料托盘上,在叉车运输过程中,叉车臂后仰或叉车速度发生改变时,货物会从塑料托盘上掉落下来,导致货物损坏。
现有技术中,为了克服货物易从托盘上掉落的问题,通常将止滑条通过热融焊接在托盘内,提高货物与托盘之间的摩擦力,以达到防止货物滑落的目的。
TPE是一种同时具有塑料可塑性及橡胶弹性的苯乙烯系热塑性弹性体材料,其化学性质稳定,具有耐高低温、抗老化、耐化学性和耐溶剂性等特征,既有固定的形状,也有柔软舒适的触感,非常适用于制作止滑条。
针对上述中的相关技术,发明人发现目前TPE止滑条因组分的限制,只能与单一材质的托盘熔融粘合,即与PP材质托盘粘合紧密的TPE防滑条与PE材质托盘粘合不紧密,而与PE材质托盘粘合紧密的TPE防滑条与PP材质托盘粘合不牢固,应用范围受到限制。
发明内容
为了使TPE防滑条既能与PP材质托盘热熔焊接,又能与PE材质托盘热熔焊接,本申请提供一种TPE防滑条共混材料及其制备方法。
第一方面,本申请提供一种TPE防滑条共混材料,采用如下的技术方案:
一种TPE防滑条共混材料,包括以下重量百分比的组分:SEBS 20-30%、软化油20-30%、聚丙烯10-20%、聚乙烯10-20%、相容剂10-20%、热熔型粘结剂5-10%;
相容剂为质量比为1:1-2的马来酸酐接枝聚丙烯和马来酸酐接枝聚乙烯。
通过采用上述技术方案,由于采用SEBS作为主要原料,因SEBS中的EB段与PP相容性好,SEBS中的S链段和EB链段能选择性的渗透到PE和PE中,聚丙烯的抗冲击性好,具有较好的流动性,能降低SEBS的熔融粘度,从而改善其加工性能,PP在复合体系中的结晶行为能增加SEBS和PP复合体系的物理交联点,从而提高SEBS的机械性能,改善混合材料的抗永久变形和抗蠕变性;SEBS对PP和PE的共混体系具有良好的增容作用,另外以马来酸酐接枝聚丙烯和马来酸酐接枝聚乙烯作为相容剂,使TPE混合材料对于PP或PE材质的托盘具有良好的粘接力度,在熔融焊接时,能粘接紧密,使TPE混合材料制成的防滑条既能与PP托盘连接,又能与PE托盘连接。
优选的,所述热熔型粘结剂为氢化SBS和氢化SIS中的一种或两种的组合物。
通过采用上述技术方案,氢化SBS具有耐老化、耐候和耐温性能,且扯断拉伸强度较高,弹性优秀,物理交联网络非常牢固,脆性温度低,用其作为熔融粘结剂,具有流动性好,氢化SIS具有较强的快粘性和剥离强度,柔韧性好,低温粘接力强。
优选的,所述热熔型粘结剂为质量比为1:0.3-0.5的氢化SBS和氢化SIS。
通过采用上述技术方案,氢化SBS的热融剥离力适中,内聚力好,与氢化SIS配合使用,能提高熔融粘结剂的剥离强度和初粘力。
优选的,所述软化油为白油,白油在40℃下的运动粘度为13.5-16.5mm2/s。
通过采用上述技术方案,因熔融后的SEBS的粘度较高,流动性较差,难以加工,使用白油对SEBS进行软化溶胀,降低SEBS中大分子间的作用力,降低粘附,提高混合料的柔韧性和流动性,使分子链柔顺、分子间作用力变小,弹性形变和压缩永久变形小,回弹性高。
优选的,所述聚丙烯为共聚聚丙烯,共聚聚丙烯的熔融指数为22-30g/10min,比重为0.89-0.92g/cm3。
通过采用上述技术方案,共聚聚丙烯的冲击强度高于均聚聚丙烯,因共聚聚丙烯的分子链穿插于SEBS分子链之间,和SEBS形成物理网络交联结构,当混合材料受到外界载荷是,聚丙烯链段的排列可以承受更大的载荷,防止其被破坏,从而提高混合材料的刚醒,而聚丙烯分子链段的排列使得SEBS分子链段间的间隙变小,分子链段伸展受限,使得柔韧度降低,均聚的分子链结构较规整,具有较高的结晶度和较完善的晶体结构,因此加入共聚聚丙烯的加入,能降低混合材料的硬度,提高回复率。
优选的,所述聚乙烯为高密度聚乙烯。
通过采用上述技术方案,高密度聚乙烯的硬度、拉伸强度和蠕变性优于低密度聚乙烯,耐磨性、电绝缘性、韧性和耐寒性较好,对对水分的渗透性小,耐水性优良,高密度聚乙烯的加入,使得复合体系的粘度增大,与PE或PP材质托盘的粘附力增大。
优选的,所述SEBS经过以下预处理:(1)将0.05-0.08份纳米二氧化硅和0.1-0.3份聚苯乙烯加入到0.5-0.7份浓度为40-50%的KH550硅烷偶联剂的乙醇溶液中,在110-130℃下搅拌1-2h;(2)将0.1-0.3份石油加热至140-150℃,加入1-2重量份SEBS、0.06-0.09重量份橡胶粉和步骤(1)所得物,在170-180℃下,以7000-8000r/min的转速,搅拌30-40min,置于120-140℃下干燥后粉碎。
通过采用上述技术方案,因纳米二氧化硅的比表面积大,表面能高,表面活性极强,能与SEBS和聚苯乙烯的基团起到键合作用,提高分子间的作用力,同时纳米二氧化硅颗粒分布到高分子链的空隙中,起到协同增强作用,另外硅烷偶联剂KH550加强了纳米二氧化硅粒子与SEBS、聚苯乙烯的界面强度以及SEBS和聚苯乙烯的相容性,提高纳米二氧化硅粒子的分散性,改善SEBS的力学性能;另外经KH550偶联剂修饰的纳米二氧化硅和聚苯乙烯具有良好的疏水性,能均匀分散在SEBS中,起到增强、增韧作用,SEBS能吸收石油中的饱和成分产生溶胀,改善SEBS和聚苯乙烯的相容性,使SEBS的低温粘性增大,低温抗裂性提高,耐水性得到改善。
第二方面,本申请提供一种TPE防滑条共混材料的制备方法,采用如下的技术方案:一种TPE防滑条共混材料的制备方法,包括以下步骤:
S1、按照配比,称量各组分;
S2、将SEBS与软化油混合,搅拌5-10min,加入剩余原料,搅拌10-15min,得到混合材料;
S3、将混合材料通过双螺杆挤出机加热熔融后挤出、造粒,冷却,制得TPE防滑条共混材料,挤出机温度为185-200℃。
通过采用上述技术方案,首先使用软化油将SEBS的分子链进行软化,降低粘度,增大流动性,然后将SEBS和剩余物质共混后挤出、造粒,制备方法简单,易于实现工业化生产。
优选的,步骤S2中,向混合材料中加入SEBS用量20-30%的抗菌防霉剂,所述抗菌防霉剂由以下方法制成:将10-15重量份氧化石墨烯、100-120重量份聚赖氨酸、100-120重量份硝酸铜和40-50重量份去离子水混合,常温下超声0.5-1h,加入40-50重量份水合肼,在85-90℃下搅拌40-48h,加入50-60重量份二氧化硅凝胶和15-20重量份十六烷基三甲基溴化铵,超声分散均匀,冷却至室温。
通过采用上述技术方案,氧化石墨烯上的含氧官能团使得氧化石墨烯带有负电荷,有利于通过静电作用,将铜离子吸附在氧化石墨烯的表面,水合肼作为还原剂,将氧化石墨烯还原成还原氧化石墨烯,同时将铜离子还原成单质铜,从而便于将聚赖氨酸接枝到还原氧化石墨烯上,从而制成抗菌性能好,且具有缓释性能的抗菌防霉剂;由于二氧化硅凝胶的加入,使抗菌防霉剂具有疏水性,耐水性优异。
优选的,所述二氧化硅凝胶的制备方法如下:将1-2重量份PVA和3-4重量份水混合,升温至80-90℃,搅拌溶解,加入2-3重量份正硅酸乙酯和2-4重量份乙醇,搅拌均匀,在40-60℃下搅拌30-40min,加入1-2重量份浓硝酸和0.7-1重量份六甲基二硅氮烷,搅拌均匀,加入0.3-0.4重量份KH560偶联剂,搅拌30-40min,静置脱泡。
通过采用上述技术方案,PVA是多羟基高聚物,成膜性强,而正硅酸乙酯在固化时生成二氧化硅,二氧化硅能增大PVA膜的耐水性、耐磨性和硬度,由于KH560偶联剂的加入,二氧化硅凝胶结构稳定性增大,且六甲基二硅氮烷的添加,能在二氧化硅的末端支链上连接疏水基团甲基,形成疏水性二氧化硅,疏水二氧化硅加入到抗菌防霉剂中,能增强TPE混合材料的耐水效果。
综上所述,本申请具有以下有益效果:
1、由于本申请采用SEBS作为TPE混合材料的主要原料,并添加聚丙烯和聚乙烯,以马来酸酐接枝聚丙烯和马来酸酐接枝聚乙烯作为相容剂,由于SEBS中的S段和EB段能选择性的渗透到PP和PE中,以提供共混体系良好的界面粘性,另外两种马来酸酐接枝物的存在能使TPE共混材料在熔融焊接时,对于PP或PE材质的托盘具有良好的粘接力,能与PP或PE材质的托盘粘接紧密。
2、本申请中优选采用纳米二氧化硅、聚苯乙烯、KH550偶联剂和石油、橡胶粉对SEBS进行预处理,由于KH550能改善纳米二氧化硅粒子与SEBS、聚苯乙烯之间的分散性,纳米二氧化硅粒子能充分填充到高分子链的空隙中,以改善SEBS的力学性能,另外SEBS能吸收石油中的饱和成分,产生溶胀,从而提高其与聚苯乙烯的相容性,使SEBS在低温下的粘性增大,低温抗裂性提高,另外二氧化硅和聚苯乙烯经KH550预处理后,具有耐水性,能进一步改善SEBS的耐水性和低温脆性。
3、本申请中向共混材料中加入抗菌防霉剂,使用氧化石墨烯负载铜离子后,被水合肼还原后,接枝聚赖氨酸的方法,制成抗菌防霉剂,其同时具有聚赖氨酸和铜离子的抗菌性,抗菌效果好,且具有缓释、持久性。
4、本申请中采用PVA和正硅酸乙酯、六甲基二硅氮烷制备二氧化硅凝胶,在六甲基二硅氮烷的疏水基团下,二氧化硅凝胶的疏水效果加强,使TPE混合材料的耐水性得到改善。
具体实施方式
SEBS的制备例1-5
制备例1-5中SEBS选自中石化巴陵石化有限公司,型号为YH-503,纳米二氧化硅选自南京保克特新材料有限公司,型号为IC01,聚苯乙烯选自余姚市迈多塑化有限公司,型号为GP525,KH550硅烷偶联剂,石油为70号A级石油,其性能指标如表1所示,橡胶粉选自灵寿县天隆矿产品加工厂,型号为24124。
表1 70号A级石油的性能指标
项目 | 质量指标 | 结果 | 试验方法 |
针入度(100g,5s,25℃/0.1mm) | 60-80 | 70 | JTGE20-2011 |
软化点/℃ | 46 | 46.5 | JTGE20-2011 |
延度(10℃,5cm/min)/cm | 25 | 56 | JTGE20-2011 |
延度(15℃,5cm/min)/cm | 100 | >150 | JTGE20-2011 |
制备例1:(1)将0.05kg纳米二氧化硅和0.1kg聚苯乙烯加入到0.5kg浓度为40%的KH550硅烷偶联剂的乙醇溶液中,在110℃下搅拌2h;(2)将0.1kg石油加热至140℃,加入1kgSEBS、0.06kg橡胶粉和步骤(1)所得物,在170℃下,以7000r/min的转速,搅拌40min,置于120℃下干燥2h后粉碎。
制备例2:(1)将0.07kg纳米二氧化硅和0.2kg聚苯乙烯加入到0.6kg浓度为45%的KH550硅烷偶联剂的乙醇溶液中,在120℃下搅拌1.5h;(2)将0.2kg石油加热至145℃,加入1.5kg SEBS、0.07kg橡胶粉和步骤(1)所得物,在175℃下,以7500r/min的转速,搅拌35min,置于130℃下干燥1.5h后粉碎。
制备例3:(1)将0.08kg纳米二氧化硅和0.3kg聚苯乙烯加入到0.7kg浓度为50%的KH550硅烷偶联剂的乙醇溶液中,在130℃下搅拌1h;(2)将0.3kg石油加热至150℃,加入2kgSEBS、0.09kg橡胶粉和步骤(1)所得物,在180℃下,以8000r/min的转速,搅拌30min,置于120℃下干燥1.5h后粉碎。
制备例4:与制备例1的区别在于,未进行步骤(1)。
制备例5:与制备例1的区别在于,步骤(2)中未添加石油和橡胶粉。
抗菌防霉剂的制备例1-6
制备例1-6中,氧化石墨烯选自湖南丰化材料发展有限公司,型号为FH-661,聚赖氨酸选自山东亚亨生物科技有限公司,型号为082,PVA选自湖南燕青化工有限公司,型号为2699,六甲基二硅氮烷选自南京全希化工有限公司,型号为6079,KH560选自东莞市山一塑化有限公司,二氧化硅凝胶选自廊坊宝欧保温材料有限公司,型号为086。
制备例1:将10g氧化石墨烯、100g份聚赖氨酸、100g份硝酸铜和40g去离子水混合,常温下超声0.5h,加入40g水合肼,在85℃下搅拌48h,加入50g二氧化硅凝胶和15g十六烷基三甲基溴化铵,超声分散均匀,冷却至室温;二氧化硅凝胶的制备方法如下:将1kg PVA和3kg水混合,升温至80℃,搅拌溶解,加入2kg正硅酸乙酯和2kg乙醇,搅拌均匀,在40℃下搅拌40min,加入1kg浓硝酸和0.7kg六甲基二硅氮烷,搅拌1h,加入0.3kg KH560偶联剂,搅拌30min,静置2h,脱泡。
制备例2:将13g氧化石墨烯、150g份聚赖氨酸、150g份硝酸铜和45g去离子水混合,常温下超声0.8h,加入45g水合肼,在90℃下搅拌40h,加入55g二氧化硅凝胶和18g十六烷基三甲基溴化铵,超声分散均匀,冷却至室温;二氧化硅凝胶的制备方法如下:将1.5kg PVA和3.5kg水混合,升温至85℃,搅拌溶解,加入2.5kg正硅酸乙酯和3kg乙醇,搅拌均匀,在50℃下搅拌35min,加入1.5kg浓硝酸和0.8kg六甲基二硅氮烷,搅拌2h,加入0.4kg KH560偶联剂,搅拌40min,静置2h,脱泡。
制备例3:将15g氧化石墨烯、200g份聚赖氨酸、200g份硝酸铜和50g去离子水混合,常温下超声1h,加入50g水合肼,在90℃下搅拌40h,加入60g二氧化硅凝胶和20g十六烷基三甲基溴化铵,超声分散均匀,冷却至室温;二氧化硅凝胶的制备方法如下:将2kg PVA和4kg水混合,升温至90℃,搅拌溶解,加入3kg正硅酸乙酯和4kg乙醇,搅拌均匀,在60℃下搅拌30min,加入2kg浓硝酸和1kg六甲基二硅氮烷,搅拌2h,加入0.4kg KH560偶联剂,搅拌40min,静置2h,脱泡。
制备例4:与制备例1的区别在于,二氧化硅凝胶选自市售产品。
制备例5:与制备例1的区别在于,未添加聚赖氨酸和水合肼。
制备例6:与制备例1的区别在于,未添加六甲基二硅氮烷。
实施例
实施例中SEBS选自中石化巴陵石化有限公司,型号为YH-503,高密度聚乙烯选自苏州楚煊进出口有限公司,型号为M80064,其性能指标如表2所示,聚丙烯选自上海石化有限公司,型号为M2006R,其性能指标如表3所示,白油选自茂名市星燃石化有限公司,型号为15,抗菌防霉剂选自天诗蓝盾,型号为AgP25,马来酸酐接枝PE选自沈阳科通塑胶有限公司,型号为KT-12;马来酸酐接枝PP选自沈阳科通塑胶有限公司,型号为KT-1018。
表2 M80064型高密度聚乙烯的性能指标
表3 M2006R型聚丙烯的性能指标
实施例1:一种TPE止滑条混合材料,其原料配比如表4所示,其制备方法包括以下步骤:S1、按照表4中的配比,称量各组分,软化油为白油,在40℃下的运动粘度为13.5mm2/s,热熔型粘结剂为氢化SBS,聚丙烯为共聚聚丙烯,共聚聚丙烯选自市售产品,其性能指标如表3所示,聚乙烯为高密度聚乙烯,其性能指标如表2所示,相容剂为质量比为1:1的马来酸酐接枝聚丙烯和马来酸酐接枝聚乙烯;
S2、将SEBS与软化油混合,搅拌5min,加入剩余原料,搅拌10min,得到混合材料;
S3、将混合材料通过双螺杆挤出机加热熔融后挤出、造粒,冷却,制得TPE防滑条共混材料,挤出机的一区温度为185,二区温度为200℃,三区温度为200℃,四区温度为200℃,五区温度为195℃。
表4实施例1-4中TPE防滑条共混材料的原料配比
实施例2-4:一种TPE防滑条共混材料,与实施例1的区别在于,其原料配比如表4所示,
实施例5:一种TPE防滑条共混材料,与实施例1的区别在于,相容剂为质量比为1:1.5的马来酸酐接枝聚丙烯和马来酸酐接枝聚乙烯,热熔型粘结剂为氢化SIS,白油在40℃下的运动粘度为16.5mm2/s。
实施例6:一种TPE防滑条共混材料,与实施例1的区别在于,相容剂为质量比为1:2的马来酸酐接枝聚丙烯和马来酸酐接枝聚乙烯,热熔型粘结剂为质量比为1:0.3的氢化SBS和氢化SIS。
实施例7:一种TPE防滑条共混材料,与实施例1的区别在于,热熔型粘结剂为质量比为1:0.5的氢化SBS和氢化SIS。
实施例8:一种TPE防滑条共混材料,与实施例1的区别在于,SEBS由SEBS的制备例1制成。
实施例9:一种TPE防滑条共混材料,与实施例8的区别在于,SEBS由SEBS的制备例2制成。
实施例10:一种TPE防滑条共混材料,与实施例8的区别在于,SEBS由SEBS的制备例3制成。
实施例11:一种TPE防滑条共混材料,与实施例8的区别在于,SEBS由SEBS的制备例4制成。
实施例12:一种TPE防滑条共混材料,与实施例8的区别在于,SEBS由SEBS的制备例5制成。
实施例13:一种TPE防滑条共混材料,与实施例1的区别在于,步骤S2中,向混合材料中加入SEBS用量20%的抗菌防霉剂,抗菌防霉剂由抗菌防霉剂的制备例1制成。
实施例14:一种TPE防滑条共混材料,与实施例13的区别在于,步骤S2中,向混合材料中加入SEBS用量25%的抗菌防霉剂,抗菌防霉剂由抗菌防霉剂的制备例2制成。
实施例15:一种TPE防滑条共混材料,与实施例13的区别在于,步骤S2中,向混合材料中加入SEBS用量30%的抗菌防霉剂,抗菌防霉剂由抗菌防霉剂的制备例3制成。
实施例16:一种TPE防滑条共混材料,与实施例13的区别在于,步骤S2中,向混合材料中加入SEBS用量30%的抗菌防霉剂,抗菌防霉剂由抗菌防霉剂的制备例4制成。
实施例17:一种TPE防滑条共混材料,与实施例13的区别在于,步骤S2中,向混合材料中加入SEBS用量30%的抗菌防霉剂,抗菌防霉剂由抗菌防霉剂的制备例5制成。
实施例18:一种TPE防滑条共混材料,与实施例13的区别在于,步骤S2中,向混合材料中加入SEBS用量30%的抗菌防霉剂,抗菌防霉剂由抗菌防霉剂的制备例6制成。
实施例19:一种TPE防滑条共混材料,与实施例13的区别在于,步骤S2中,向混合材料中加入SEBS用量30%的抗菌防霉剂,抗菌防霉剂选自市售产品。
实施例20:一种TPE防滑条共混材料,与实施例1的区别在于,SEBS由SEBS的制备例1制成;步骤S2中,向混合材料中加入SEBS用量20%的抗菌防霉剂,抗菌防霉剂由抗菌防霉剂的制备例1制成。
对比例
对比例1:一种TPE防滑条共混材料,与实施例1的区别在于,相容剂中未添加马来酸酐接枝聚丙烯。
对比例2:一种TPE防滑条共混材料,与实施例1的区别在于,相容剂中未添加马来酸酐接枝聚乙烯。
对比例3:一种TPE防滑条共混材料,与实施例1的区别在于,未添加热熔型粘结剂。
对比例4:一种耐老化TPE颗粒,包括以下组分:23g基材、47g KN4010环烷油、3.7g锁油助剂、18g滑石粉、0.32g色粉、1g 1010抗氧化剂、1g 326耐老化助剂,基材由重量比为2:1的SBS和SEBS混合而成,色粉均由重量比为3:1的酞菁绿色粉和其他辅助性色粉混合而成,其他辅助性色粉可根据实际需要进行选择,滑石粉的目数均为800目,锁油助剂由10g2-巯基苯并咪唑和90g聚丙烯混合造粒而成。
对比例5:一种TPE塑料,其包括以下重量份的成分:SEBS23份、SBS10份、弹性体3份、TPU30份、橡胶油20份、聚丙烯10份、硬脂酸锌0.4份、重钙20份、耐磨剂2.2份、耐热剂1.5份。其制备过程为:先将SEBS、SBS、TPU和聚丙烯放入搅拌机内,充入橡胶油搅拌,待充分吸油后将弹性体、硬脂酸锌、重钙、耐磨剂和耐热剂加入搅拌机内搅拌均匀,再将混合料加入双螺杆挤出机挤出造粒;其硬度为45HB;其挤出温度为155℃。
性能检测试验
按照各实施例和对比例中方法制备TPE材料,并按照以下方法进行性能检测,将检测结果记录于表5中。
1、剥离强度:取混合料经熔融挤出后,制成止滑条,取实施例和各对比例制成的止滑条20个,分为两组,每组10个,将一组止滑条上的连接层熔融后焊接在PE材质的塑料托盘上,另一组止滑条上的连接层经熔融后焊接在PP材质的塑料托盘上,然后以50mm/min的速度进行拉力试验,记录最大剥离力,每组试验结果取平均值;另外检测每个实施例或对比例中止滑条的连接层与止滑条本体之间的剥离强度。
2、拉伸强度和断裂伸长率:按照GB/T528-2009《硫化橡胶或热塑性橡胶拉伸应力应变性能的测定》进行检测。
3、耐低温性能:在-60℃下放置2h,取出后,按照GB/T528-2009《硫化橡胶或热塑性橡胶拉伸应力应变性能的测定》检测防滑条混合材料的拉伸强度和断裂伸长率。
4、抗菌防霉:按照GB150-1986《军用设备环境试验》进行检测,然后按照GB/T528-2009《硫化橡胶或热塑性橡胶拉伸应力应变性能的测定》检测防滑条混合材料的拉伸强度和断裂伸长率。
5、耐水性:将止滑条混合材料在沸水中放置1h,然后按照GB/T528-2009《硫化橡胶或热塑性橡胶拉伸应力应变性能的测定》检测防滑条混合材料的拉伸强度和断裂伸长率。
表5 TPE止滑条混合材料的性能检测
续表5
结合表5和实施例1-7中数据可以看出,实施例1-7中方法制成的TPE混合材料制成止滑条后,与PP和PE材质的托盘的剥离强度均在110MPa以上,粘接力强,粘接紧密,说明本申请制备的TPE止滑条混合材料能同时与PP和PE材质的塑料托盘进行粘合。
实施例8-10中添加了本申请预处理的SEBS,实施例8-10制备的TPE混合材料的拉伸强度和断裂伸长率增大,耐低温性能增强。
实施例11与实施例8相比,因预处理SEBS时,未使用纳米二氧化硅、聚苯乙烯和KH550偶联剂,由实施例11制成的TPE混合材料的力学性能与实施例8-10相比,有所下降,且在-60℃下放置2h后,力学性能下降显著,耐水性减弱。
实施例12与实施例8相比,因预处理SEBS时,未使用石油和橡胶粉,由表5内数据可以看出,实施例12制成的TPE混合材料的拉伸强度和断裂伸长率减弱,耐低温性能下降。
实施例13-15中添加了本申请制备的抗菌防霉剂,与实施例1相比,TPE混合材料的抗菌防霉等级达到1级,拉伸强度和断裂伸长率降低值较小,且在沸水中浸泡1h后,力学强度改变值小,具有较好的耐水性。
与实施例13相比,实施例16因抗菌防霉剂中二氧化硅凝胶选自市售产品,实施例17中因抗菌防霉剂中未添加聚赖氨酸和水合肼,实施例18中因未添加六甲基二硅氮烷,实施例16和实施例18制备的TPE混合材料的耐低温性能有所降低,抗菌防霉等级为2级,力学性能下降,实施例17制成的混合材料的抗菌防霉效果下降。
实施例20与实施例1相比,不仅添加了预处理的SEBS,还加入了本申请制备的抗菌防霉剂,由表5内数据显示可知,实施例20制成的TPE混合材料与PE和PP材质的托盘粘接力强,粘附紧密,且力学强度高,耐低温性优异,为最优实施例。
对比例1因相容剂中未添加马来酸酐接枝聚丙烯,与实施例1相比,TPE混合料制成的止滑条与PP材质的托盘剥离强度下降,力学强度减弱。
对比例2因相容剂中未添加马来酸酐接枝聚乙烯,由表5内数据可以看出,TPE止滑条与PE托盘的剥离强度下降,拉伸强度和断裂伸长率减弱。
对比例3因未添加热熔型粘结剂,与PE和PP托盘的粘附力均下降,说明热熔型粘结剂能提高TPE止滑条与不同材质托盘之间的粘接力。
对比例4和对比例5为现有技术制备的TPE材料,由检测结果可知,对比例4和对比例5制成的止滑条与PE和PP材质的托盘粘接不牢固,且耐低温效果较差,抗菌防霉等级为3级,耐水性较弱。
本具体实施例仅仅是对本申请的解释,其并不是对本申请的限制,本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改,但只要在本申请的权利要求范围内都受到专利法的保护。
Claims (10)
1.一种TPE防滑条共混材料,其特征在于,包括以下重量百分比的组分:SEBS 20-30%、软化油20-30%、聚丙烯10-20%、聚乙烯10-20%、相容剂10-20%、热熔型粘结剂5-10%;
相容剂为质量比为1:1-2的马来酸酐接枝聚丙烯和马来酸酐接枝聚乙烯。
2.根据权利要求1所述的TPE防滑条共混材料,其特征在于:所述热熔型粘结剂为氢化SBS和氢化SIS中的一种或两种的组合物。
3.根据权利要求2所述的TPE防滑条共混材料,其特征在于,所述热熔型粘结剂为质量比为1:0.3-0.5的氢化SBS和氢化SIS。
4.根据权利要求1所述的TPE防滑条共混材料,其特征在于,所述软化油为白油,白油在40℃下的运动粘度为13.5-16.5mm2/s。
5.根据权利要求1所述的TPE防滑条共混材料,其特征在于,所述聚丙烯为共聚聚丙烯,共聚聚丙烯的熔融指数为22-30g/10min,比重为0.89-0.92g/cm3。
6.根据权利要求1所述的TPE防滑条共混材料,其特征在于,所述聚乙烯为高密度聚乙烯。
7.根据权利要求1所述的TPE防滑条共混材料,其特征在于,所述SEBS经过以下预处理:(1)将0.05-0.08份纳米二氧化硅和0.1-0.3份聚苯乙烯加入到0.5-0.7份浓度为40-50%的KH550硅烷偶联剂的乙醇溶液中,在110-130℃下搅拌1-2h;(2)将0.1-0.3份石油加热至140-150℃,加入1-2重量份SEBS、0.06-0.09重量份橡胶粉和步骤(1)所得物,在170-180℃下,以7000-8000r/min的转速,搅拌30-40min,置于120-140℃下干燥后粉碎。
8.权利要求1-7任一项所述的TPE防滑条共混材料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
S1、按照配比,称量各组分;
S2、将SEBS与软化油混合,搅拌5-10min,加入剩余原料,搅拌10-15min,得到混合材料;
S3、将混合材料通过双螺杆挤出机加热熔融后挤出、造粒,冷却,制得TPE防滑条共混材料,挤出机温度为185-200℃。
9.根据权利要求8所述的TPE防滑条共混材料的制备例方法,其特征在于,步骤S2中,向混合材料中加入SEBS用量20-30%的抗菌防霉剂,所述抗菌防霉剂由以下方法制成:将10-15重量份氧化石墨烯、100-120重量份聚赖氨酸、100-120重量份硝酸铜和40-50重量份去离子水混合,常温下超声0.5-1h,加入40-50重量份水合肼,在85-90℃下搅拌40-48h,加入50-60重量份二氧化硅凝胶和15-20重量份十六烷基三甲基溴化铵,超声分散均匀,冷却至室温。
10.根据权利要求9所述的TPE防滑条共混材料的制备方法,其特征在于,所述二氧化硅凝胶的制备方法如下:将1-2重量份PVA和3-4重量份水混合,升温至80-90℃,搅拌溶解,加入2-3重量份正硅酸乙酯和2-4重量份乙醇,搅拌均匀,在40-60℃下搅拌30-40min,加入1-2重量份浓硝酸和0.7-1重量份六甲基二硅氮烷,搅拌均匀,加入0.3-0.4重量份KH560偶联剂,搅拌30-40min,静置脱泡。
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