CN109258685A - 纳米铜/聚季铵盐接枝氧化石墨烯复合抗菌剂及其制备方法和应用 - Google Patents

纳米铜/聚季铵盐接枝氧化石墨烯复合抗菌剂及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN109258685A
CN109258685A CN201811024644.9A CN201811024644A CN109258685A CN 109258685 A CN109258685 A CN 109258685A CN 201811024644 A CN201811024644 A CN 201811024644A CN 109258685 A CN109258685 A CN 109258685A
Authority
CN
China
Prior art keywords
polyquaternium
graphene oxide
grafted graphene
nanometer copper
complex antimicrobials
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201811024644.9A
Other languages
English (en)
Inventor
谭绍早
石留军
严亚媛
黄浪欢
陈登洁
张静娴
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jinan University
University of Jinan
Original Assignee
Jinan University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jinan University filed Critical Jinan University
Priority to CN201811024644.9A priority Critical patent/CN109258685A/zh
Publication of CN109258685A publication Critical patent/CN109258685A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N59/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
    • A01N59/16—Heavy metals; Compounds thereof
    • A01N59/20—Copper
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/02—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • A01N33/12—Quaternary ammonium compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N59/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)

Abstract

本发明公开了一种纳米铜/聚季铵盐接枝氧化石墨烯复合抗菌剂及其制备方法和应用。所述制备方法包括以下步骤：将酰氯化氧化石墨烯、聚季铵盐和DMF加入反应容器中，在保护气体下恒温回流反应，得到聚季铵盐接枝氧化石墨烯；将聚季铵盐接枝氧化石墨烯配制成悬浮液，并将pH值调至6.0以上备用；然后加入Cu(NO3)2·3H2O、水合肼溶液，还原反应得到纳米铜/聚季铵盐接枝氧化石墨烯复合抗菌剂。本发明所制备的纳米铜/聚季铵盐接枝氧化石墨烯复合抗菌剂具有无毒、抗菌谱广、抗菌活性高、稳定性和长效性优良、水溶性好、价格较低等优点，可以制成长效抗菌喷剂喷洒在材料及制品表面来防止微生物的感染，显示广阔的应用前景。

Description

纳米铜/聚季铵盐接枝氧化石墨烯复合抗菌剂及其制备方法 和应用
技术领域
本发明属于抗菌材料领域，具体涉及一种纳米铜/聚季铵盐接枝氧化石墨烯复合抗菌剂及其制备方法和应用。
背景技术
随着环境污染的日益加剧和抗生素的滥用，由有害微生物(细菌和病毒)引发的全球性微生物灾害事件频频发生，对人类的生存环境和身体健康造成极大的威胁。制备缓释性的长效复合抗菌剂，在需要抗菌的地方实施有效的抗菌，而不损害周围的环境，将成为未来控制微生物危害的发展方向
大多数抗菌材料的制备方法是在材料中添加抗菌剂，其中载银无机抗菌剂是目前最安全和应用最广泛的，但存在成本太高、变色问题难以彻底解决、防霉效果较差。因此，研发新型高性能抗菌剂的成为当前抗菌行业的首要任务。
现有文献(Colloids and Surfaces B:Biointerfaces,2013,107,107-114)中公开了一种具有优异水溶性和长效抗菌性的新型纳米铜/还原氧化石墨烯/聚赖氨酸复合抗菌剂(rGO-PLL-CuNPs)，发现0.10mg/mL rGO-PLL-CuNPs的Zeta电位为-46.7mV，其中CuNPs的含量16.3wt％，放置三个月没有明显下沉；与CuNPs含量为16.3wt％的PVP-CuNPs相比，rGO-PLL-CuNPs对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抗菌效果更好，Cu2+的缓释时间持续更长。虽然可以将该水溶性复合抗菌剂喷洒在各种材料及制品上用于预防有害微生物感染，但是在较高浓度时在水中的稳定性较差，而且其抗菌效果与实际应用要求还有较大差距。
发明内容
为解决现有技术的缺点和不足之处，本发明的首要目的在于提供一种纳米铜/聚季铵盐接枝氧化石墨烯复合抗菌剂的制备方法。本发明先在氧化石墨烯上接枝聚季铵盐，再沉积纳米铜，得到纳米铜/聚季铵盐接枝氧化石墨烯复合抗菌剂。该制备方法中通过聚季铵盐接枝氧化石墨烯，可以提高氧化石墨烯的水溶性、分散性和稳定性；氧化石墨烯在水中的分散性和抗菌活性均优于还原氧化石墨烯，故通过控制铜离子的还原过程在低反应温度和较少反应时间下进行，从而使氧化石墨烯基本上不还原。
本发明的另一目的在于提供一种由上述制备方法制得的纳米铜/聚季铵盐接枝氧化石墨烯复合抗菌剂。该复合抗菌剂含有纳米铜、聚季铵盐和氧化石墨烯三活性中心，由于三者之间协同效应的产生，可以较大幅度提高抗菌活性，降低使用量。复合抗菌剂中纳米铜(CuNPs)的平均粒径为10～60nm、含量为7.0～13.0wt％，聚季铵盐接枝氧化石墨烯(PAQS-GO)的含量为87.0～93.0wt％，其中聚季铵盐接枝率为30.0～45.0wt％。
本发明的再一目的在于提供上述纳米铜/聚季铵盐接枝氧化石墨烯复合抗菌剂的应用。
本发明目的通过以下技术方案实现：
一种纳米铜/聚季铵盐接枝氧化石墨烯复合抗菌剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将酰氯化氧化石墨烯(酰氯化GO)、聚季铵盐和N,N-二甲基甲酰胺(DMF)加入反应容器中，在保护气体下恒温110～130℃回流60～72h，产物真空干燥，然后洗涤、抽滤并真空干燥，得到聚季铵盐接枝氧化石墨烯；
(2)先取聚季铵盐接枝氧化石墨烯配制成悬浮液，并将pH值调至6.0以上；然后加入Cu(NO3)2·3H2O，再将混合液超声0.5～0.7h，边搅拌边加入水合肼溶液，25～35℃下还原反应1.0～3.0h，最后将产物通过膜过滤并洗涤，得到纳米铜/聚季铵盐接枝氧化石墨烯复合抗菌剂。
所述酰氯化氧化石墨烯(酰氯化GO)参照现有的方法制备：何亚萍,杨晓慧,韩权,霍燕燕.4-[(5-氯-吡啶)偶氮]-1,3-二氨基苯功能化氧化石墨烯的制备,西安文理学院学报(自然科学版),2017,20(3):90-93.
步骤(1)所述酰氯化氧化石墨烯、聚季铵盐、N,N-二甲基甲酰胺的质量体积比为1g：(0.6～1)g：(60～100)ml。
步骤(1)中保护气体为氮气或惰性气体。
步骤(1)所述洗涤是指用乙醇和去离子水反复洗涤。
本发明中优选的水合肼溶液的质量分数为50％，因此步骤(2)中聚季铵盐接枝氧化石墨烯、Cu(NO3)2·3H2O和水合肼溶液的质量体积比为(50～100)mg：(20～50)mg：(0.5～1.0)ml。
步骤(2)所述膜过滤是指用聚碳酸酯膜过滤，所述洗涤是指用超纯水洗涤。
本发明还提供了一种由上述制备方法制得的纳米铜/聚季铵盐接枝氧化石墨烯复合抗菌剂。复合抗菌剂中纳米铜(CuNPs)的粒径为10～60nm、含量为7.0～13.0wt％，聚季铵盐接枝氧化石墨烯(PAQS-GO)的含量为87.0～93.0wt％，其中聚季铵盐接枝率为30.0～45.0wt％。
上述纳米铜/聚季铵盐接枝氧化石墨烯复合抗菌剂在应用时用水配制成悬浮液喷剂，将其喷洒在塑料、陶瓷、金属、橡胶、玻璃、木材等材料及其制品表面以形成长效抗微生物感染的涂层，具体包括家电、交通、厨卫、通讯、医用和日用等领域。
与现有技术相比，本发明具有以下优点及有益效果：
本发明所制备的纳米铜/聚季铵盐接枝氧化石墨烯复合抗菌剂具有无毒、抗菌谱广、抗菌活性高、稳定性和长效性优良、水溶性好、价格较低等优点，可以克服现有应用较广泛的载银抗菌剂的价格高、易变色和防霉性差的缺点，且与现有的新型纳米铜/还原氧化石墨烯/聚赖氨酸复合抗菌剂相比具有抗菌活性更高和稳定性更好的优势，可以制成长效抗菌喷剂喷洒在塑料、陶瓷、金属、橡胶、玻璃、木材等材料及制品表面来防止微生物的感染，显示广阔的应用前景。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。
以下实施例使用的酰氯化氧化石墨烯(酰氯化GO)和聚季铵盐的制备参照现有的方法进行，制备步骤如下：
1、酰氯化氧化石墨烯(酰氯化GO)的制备
采用改进的Hummers法制备氧化石墨烯(GO)(张斌，天然聚合物接枝氧化石墨烯结肠控释给药系统的构建及表征，暨南大学博士学位论文，2018年1月.)：先将1.0g石墨粉、1.0g五氧化二磷和23.0mL浓硫酸装入烧杯中，在冰浴条件下搅拌2.0小时；再将3.0g高锰酸钾分批加入其中，搅拌2.0小时；然后加入100.0mL去离子水，升温至35.0℃下搅拌3.0小时，继续升温至85.0℃下搅拌30.0分钟；最后冷却至室温，加入适量30％过氧化氢处理至溶液转变成亮黄色，并经洗涤、离心分离和冷冻干燥后得到氧化石墨烯粉末。
根据现有的方法制备酰氯化氧化石墨烯(酰氯化GO)(何亚萍,杨晓慧,韩权,霍燕燕.4-[(5-氯-吡啶)偶氮]-1,3-二氨基苯功能化氧化石墨烯的制备,西安文理学院学报(自然科学版),2017,20(3):90-93.)：先将1.0g GO和40.0mL的氯化亚砜(SOCl2)在三颈烧瓶中混合，再加入4.0mL N,N-二甲基甲酰胺(DMF)催化剂，超声24.0h使其充分分散，然后将混合液70.0℃回流反应24.0h，反应结束后过滤、烘干得到酰氯化GO。
2、根据现有的方法制备聚季铵盐(贾相臣,阳离子聚合物合成及对粘土稳定性的研究,大庆石油学院硕士学位论文,2010年3月.)：以环氧氯丙烷与二乙胺为原料，在氮气保护下，反应时间4.0h、反应温度60.0℃、单体浓度为40％、投料摩尔比为1:1，得到的聚季铵盐的特性粘度为106.0mL/g、阳离子度为4.7mmol/g。
实施例1
(1)将1.0g酰氯化GO、0.8g聚季铵盐、80.0mL DMF加入烧瓶中，在氮气保护下恒温120.0℃下回流66.0h，产物在60.0℃以上的真空烘箱中充分干燥，然后用乙醇和去离子水反复洗涤、抽滤并真空干燥，得到聚季铵盐接枝氧化石墨烯，将其配制成悬浮液备用。
(2)取15.0ml聚季铵盐接枝氧化石墨烯悬浮液(5.0mg/mL)，再将pH值调至6.0以上，并加入35.0mg Cu(NO3)2·3H2O，然后将混合液超声0.6h，边搅拌边加入0.75mL水合肼溶液(50wt％)，在30.0℃下还原反应2.0h，最后将产物用聚碳酸酯膜过滤和超纯水洗涤，得到纳米铜/聚季铵盐接枝氧化石墨烯复合抗菌剂。
试验结果见表1。
对比实施例1：直接将聚季铵盐接枝氧化石墨烯作为抗菌剂进行对比
聚季铵盐接枝氧化石墨烯的制备工艺与实施例1相同。
试验结果见表1。
实施例2
(1)将1.0g酰氯化GO、0.6g聚季铵盐、60.0mL DMF加入烧瓶中，在氮气保护下恒温110.0℃下回流60.0h，产物在60.0℃以上的真空烘箱中充分干燥，然后用乙醇和去离子水反复洗涤、抽滤并真空干燥，得到聚季铵盐接枝氧化石墨烯，将其配制成悬浮液备用。
(2)取10.0ml聚季铵盐接枝氧化石墨烯悬浮液(5.0mg/mL)，再将pH值调至6.0以上，并加入20.0mg Cu(NO3)2·3H2O，然后将混合液超声0.5h，边搅拌边加入0.5mL水合肼溶液(50wt％)，在25.0℃下还原反应1.0h，最后将产物用聚碳酸酯膜过滤和超纯水洗涤，得到纳米铜/聚季铵盐接枝氧化石墨烯复合抗菌剂。
试验结果见表1。
实施例3
(1)将1.0g酰氯化GO、1.0g聚季铵盐、100.0mL DMF加入烧瓶中，在氮气保护下恒温130℃下回流72.0h，产物在60.0℃以上的真空烘箱中充分干燥，然后用乙醇和去离子水反复洗涤、抽滤并真空干燥，得到聚季铵盐接枝氧化石墨烯，将其配制成悬浮液备用。
(2)取20.0ml聚季铵盐接枝氧化石墨烯悬浮液(5.0mg/mL)，再将pH值调至6.0以上，并加入50.0mg Cu(NO3)2·3H2O，然后将混合液超声0.7h，边搅拌边加入1.0mL水合肼溶液(50wt.％)，在35℃下还原反应3.0h，最后将产物用聚碳酸酯膜过滤和超纯水洗涤，得到纳米铜/聚季铵盐接枝氧化石墨烯复合抗菌剂。
试验结果见表1。
实施例4
(1)将1.0g酰氯化GO、0.6g聚季铵盐、80.0mL DMF加入烧瓶中，在氮气保护下恒温120.0℃下回流66.0h，产物在60.0℃以上的真空烘箱中充分干燥，然后用乙醇和去离子水反复洗涤、抽滤并真空干燥，得到聚季铵盐接枝氧化石墨烯，将其配制成悬浮液备用。
(2)取10.0ml聚季铵盐接枝氧化石墨烯悬浮液(5.0mg/mL)，再将pH值调至6.0以上，并加入35.0mg Cu(NO3)2·3H2O，然后将混合液超声0.6h，边搅拌边加入0.75mL水合肼溶液(50wt.％)，在25.0℃下还原反应2.0h，最后将产物用聚碳酸酯膜过滤和超纯水洗涤，得到纳米铜/聚季铵盐接枝氧化石墨烯复合抗菌剂。
试验结果见表1。
实施例5
(1)将1.0g酰氯化GO、1.0g聚季铵盐、80.0mL DMF加入烧瓶中，在氮气保护下恒温110℃下回流66.0h，产物在60.0℃以上的真空烘箱中充分干燥，然后用乙醇和去离子水反复洗涤、抽滤并真空干燥，得到聚季铵盐接枝氧化石墨烯，将其配制成悬浮液备用。
(2)取20.0ml聚季铵盐接枝氧化石墨烯悬浮液(5.0mg/mL)，再将pH值调至6.0以上，并加入35.0mg Cu(NO3)2·3H2O，然后将混合液超声0.6h，边搅拌边加入0.5mL水合肼溶液(50wt.％)，在35℃下还原反应2.0h，最后将产物用聚碳酸酯膜过滤和超纯水洗涤，得到纳米铜/聚季铵盐接枝氧化石墨烯复合抗菌剂。
试验结果见表1。
表1复合抗菌剂的组成、抗菌活性和毒性*
*接枝率通过热重分析法(TGA)确定，N2气氛下，由室温以10℃/min升温至700℃；通过透射电子显微镜观察纳米铜(CuNPs)的粒径；通过电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)测定透纳米铜(CuNPs)的含量；其抗菌活性通过最低抑菌浓度(MIC)法确定；其急性经口毒性LD50按照GB/T 21757-2008标准进行；致突变性按照文献(张晓丽，樊树理，张利平，钱毅春，尹幸念，白国辉，赵书婷，王海玲.酸性硫酸钙杀菌效果及其安全性研究，包头医学院学报，2016，32(9)：23-24)的小鼠骨髓嗜多染红细胞微核试验方法；其皮肤刺激性试验按照GB/T21604-2008标准进行。
实施例6
分别将实施例1-5、对比实施例1所制备的复合抗菌剂加入离子水中配成0.2mg/mL的悬浮液，同时添加少量白乳胶并混匀，然后分别喷洒在PE塑料片、瓷片和不锈钢板上，在110℃下干燥成膜。采用薄膜密着法测定抗菌涂层的抗菌性能；按GB/T 14522-1993进行荧光紫外灯暴露试验240h，光源为UV-A灯(351nm)，按GB/T 3979-1997、GB/T 7921-1997进行色差检测。试验结果分别见表2、表3和表4。
表2塑料涂层的抗菌活性及光稳定性
表3瓷片涂层的抗菌活性及光稳定性
表4不锈钢涂层的抗菌活性及光稳定性
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (8)

1.一种纳米铜/聚季铵盐接枝氧化石墨烯复合抗菌剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将酰氯化氧化石墨烯、聚季铵盐和N,N-二甲基甲酰胺加入反应容器中，在保护气体下恒温110～130℃回流60～72h，产物真空干燥，然后洗涤、抽滤并真空干燥，得到聚季铵盐接枝氧化石墨烯；
(2)先取聚季铵盐接枝氧化石墨烯配制成悬浮液，并将pH值调至6.0以上；然后加入Cu(NO3)2·3H2O，再将混合液超声0.5～0.7h，边搅拌边加入水合肼溶液，25～35℃下还原反应1.0～3.0h，最后将产物通过膜过滤并洗涤，得到纳米铜/聚季铵盐接枝氧化石墨烯复合抗菌剂。
2.根据权利要求1所述的一种纳米铜/聚季铵盐接枝氧化石墨烯复合抗菌剂的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述酰氯化氧化石墨烯、聚季铵盐、N,N-二甲基甲酰胺的质量体积比为1g：(0.6～1)g：(60～100)ml。
3.根据权利要求1所述的一种纳米铜/聚季铵盐接枝氧化石墨烯复合抗菌剂的制备方法，其特征在于，所述水合肼溶液的质量分数为50％，步骤(2)中聚季铵盐接枝氧化石墨烯、Cu(NO3)2·3H2O和水合肼溶液的质量体积比为(50～100)mg：(20～50)mg：(0.5～1.0)ml。
4.根据权利要求1至3任一项所述的一种纳米铜/聚季铵盐接枝氧化石墨烯复合抗菌剂的制备方法，其特征在于，步骤(1)中保护气体为氮气或惰性气体；
步骤(1)所述洗涤是指用乙醇和去离子水反复洗涤。
5.根据权利要求1至3任一项所述的一种纳米铜/聚季铵盐接枝氧化石墨烯复合抗菌剂的制备方法，其特征在于，步骤(2)所述膜过滤是指用聚碳酸酯膜过滤，所述洗涤是指用超纯水洗涤。
6.一种纳米铜/聚季铵盐接枝氧化石墨烯复合抗菌剂，其特征在于，其由权利要求1至5任一项所述的一种纳米铜/聚季铵盐接枝氧化石墨烯复合抗菌剂的制备方法制得。
7.根据权利要求6所述的一种纳米铜/聚季铵盐接枝氧化石墨烯复合抗菌剂，其特征在于，所述纳米铜/聚季铵盐接枝氧化石墨烯复合抗菌剂中纳米铜的平均粒径为10～60nm、含量为7.0～13.0wt％，聚季铵盐接枝氧化石墨烯的含量为87.0～93.0wt％，其中聚季铵盐接枝率为30.0～45.0wt％。
8.权利要求6或7所述的纳米铜/聚季铵盐接枝氧化石墨烯复合抗菌剂在家电、交通、厨卫、通讯、医用和日用领域中的应用。
CN201811024644.9A 2018-09-04 2018-09-04 纳米铜/聚季铵盐接枝氧化石墨烯复合抗菌剂及其制备方法和应用 Pending CN109258685A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811024644.9A CN109258685A (zh) 2018-09-04 2018-09-04 纳米铜/聚季铵盐接枝氧化石墨烯复合抗菌剂及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811024644.9A CN109258685A (zh) 2018-09-04 2018-09-04 纳米铜/聚季铵盐接枝氧化石墨烯复合抗菌剂及其制备方法和应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN109258685A true CN109258685A (zh) 2019-01-25

Family

ID=65187441

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811024644.9A Pending CN109258685A (zh) 2018-09-04 2018-09-04 纳米铜/聚季铵盐接枝氧化石墨烯复合抗菌剂及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109258685A (zh)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109907071A (zh) * 2019-03-13 2019-06-21 同济大学 用于广谱抗菌的壳聚糖季铵盐/纳米铜复合材料的制备方法
CN110559877A (zh) * 2019-09-26 2019-12-13 哈尔滨工程大学 一种亲水、抗菌双重改性超滤膜的制备方法及其应用
CN111529682A (zh) * 2020-05-11 2020-08-14 中国人民解放军陆军军医大学第一附属医院 一种趋化抗菌纳米材料及其制备方法和应用
CN112980131A (zh) * 2021-04-21 2021-06-18 上海新意达塑料托盘有限公司 一种tpe防滑条共混材料及其制备方法
CN113712043A (zh) * 2021-07-26 2021-11-30 李艳红 一种石墨烯复合体系水性杀菌消毒剂及其制备方法
WO2022144679A1 (en) * 2020-12-30 2022-07-07 Arcelormittal Antiviral formulation, antiviral filtering material, methods of preparation thereof and antiviral face mask.

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103769602A (zh) * 2014-01-23 2014-05-07 聊城大学 一种超声辅助制备纳米铜/石墨烯复合微粒的方法
CN104876214A (zh) * 2015-05-11 2015-09-02 南通纺织丝绸产业技术研究院 一种稳定的氧化石墨烯水分散液及其制备方法
CN108047709A (zh) * 2017-12-29 2018-05-18 福建华彩新材料有限公司 一种石墨烯抗菌母粒、纤维及其制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103769602A (zh) * 2014-01-23 2014-05-07 聊城大学 一种超声辅助制备纳米铜/石墨烯复合微粒的方法
CN104876214A (zh) * 2015-05-11 2015-09-02 南通纺织丝绸产业技术研究院 一种稳定的氧化石墨烯水分散液及其制备方法
CN108047709A (zh) * 2017-12-29 2018-05-18 福建华彩新材料有限公司 一种石墨烯抗菌母粒、纤维及其制备方法

Non-Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
丁浩，童忠良，杜高翔: "《纳米抗菌技术》", 31 January 2008, 化学工业出版社 *
姚方元，赵宏旭: "《石墨烯与轨道交通》", 31 August 2016, 湖南教育出版社 *
胡长伟: "《纳米材料的生态毒性效应与环境释放风险》", 31 May 2015, 山东人民出版社 *
蒋保江: "《石墨烯基复合材料的制备与性能研究》", 31 May 2014, 黑龙江大学出版社 *
阎世翔: "《化妆品科学（上）》", 30 November 1995, 科学技术文献出版社 *

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109907071A (zh) * 2019-03-13 2019-06-21 同济大学 用于广谱抗菌的壳聚糖季铵盐/纳米铜复合材料的制备方法
CN110559877A (zh) * 2019-09-26 2019-12-13 哈尔滨工程大学 一种亲水、抗菌双重改性超滤膜的制备方法及其应用
CN110559877B (zh) * 2019-09-26 2022-01-07 哈尔滨工程大学 一种亲水、抗菌双重改性超滤膜的制备方法及其应用
CN111529682A (zh) * 2020-05-11 2020-08-14 中国人民解放军陆军军医大学第一附属医院 一种趋化抗菌纳米材料及其制备方法和应用
WO2022144679A1 (en) * 2020-12-30 2022-07-07 Arcelormittal Antiviral formulation, antiviral filtering material, methods of preparation thereof and antiviral face mask.
WO2022144573A1 (en) * 2020-12-30 2022-07-07 Arcelormittal Antiviral formulation, antiviral filtering material, methods of preparation thereof and antiviral face mask
CN112980131A (zh) * 2021-04-21 2021-06-18 上海新意达塑料托盘有限公司 一种tpe防滑条共混材料及其制备方法
CN113712043A (zh) * 2021-07-26 2021-11-30 李艳红 一种石墨烯复合体系水性杀菌消毒剂及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109258685A (zh) 纳米铜/聚季铵盐接枝氧化石墨烯复合抗菌剂及其制备方法和应用
CN101731272B (zh) 一种抗菌纳米银溶胶的制备方法
Gopalakrishnan et al. Antibacterial activity of Cu2O nanoparticles on E. coli synthesized from Tridax procumbens leaf extract and surface coating with polyaniline
CN107951902B (zh) 一种石墨烯抗菌组合物及使用该组合物的卫生材料
CN103756155B (zh) 一种抗菌ppr管材
CN109880470B (zh) 一种水性丙烯酸酯延时抗菌涂料的制备方法
CN112088897B (zh) 一种纳米氧化镁无机抗菌剂及其制备方法
Chen et al. Preparation and antibacterial activities of copper nanoparticles encapsulated by carbon
Kocer Residual disinfection with N-halamine based antimicrobial paints
Huang et al. Facile pyrolysis preparation of rosin-derived biochar for supporting silver nanoparticles with antibacterial activity
Rani et al. Antibacterial activity of copper oxide nanoparticles against gram negative bacterial strain synthesized by reverse micelle technique
CN107459802A (zh) 一种抗菌的聚碳酸酯塑料
WO2005041670A1 (fr) Agents antibacteriens inorganiques contenant de l'argent a valence elevee et leur procede de preparation
CN106622300B (zh) 一种硫化钼-四氧化三铁复合纳米抑菌材料的制备与应用
CN106614734B (zh) 一种硫化钼-三氧化二铁复合纳米抑菌材料的制备与应用
CN109179507B (zh) 一种缓释型长效纳米抗菌材料及其制备和应用方法
CN110229326B (zh) 一种黑色素颗粒的制备方法
CN106719817A (zh) 氧化钇‑三氧化二铁复合纳米抑菌材料
CN112913856B (zh) 一种抗团聚缓释无机抗菌材料及其制备方法
Puthalath et al. Synthesis and antibacterial activity of silver-copper nano-composites formed by microwave assisted chemical reduction
CN106587291B (zh) 一种氧化钇-四氧化三铁复合纳米抑菌材料的制备与应用
CN110922661B (zh) 一种无机纳米抗菌塑料及其制备方法和在供水管中的应用
WO2011045623A1 (en) Titanium dioxide nanostructured materials comprising silver and their use as antimicrobials
JPH07116008B2 (ja) 抗菌剤
CN101103732A (zh) 一种强效广谱抗菌液

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20190125

RJ01 Rejection of invention patent application after publication