CN110229326B - 一种黑色素颗粒的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种黑色素颗粒的制备方法。包括：(1)向含黑色素前体的水溶液中加入碱，调节pH为7‑13；(2)向体系中加入氧化剂，加热并搅拌使黑色素前体发生氧化反应，同时促进自聚合反应的进行；(3)结束反应，将体系pH值调成pH≤7，离心干燥。本发明中所使用的黑色素前体价格低廉，且所制备的黑色素颗粒呈现明显的球形形状，粒径均一，将其与聚碳酸酯等复合得到的聚合物复合材料具有优异的紫外阻隔能力且性价比高。
Description
技术领域
本发明涉及黑色素合成技术领域，进一步地说，是涉及一种黑色素颗粒的制备方法。
背景技术
黑色素(Melanin)是一类广泛分布于动物、植物、微生物中的构造不规则的高分子化合物，是在酚类物质的氧化和聚合过程中产生的一类黑色素和棕色的高分子化合物的统称。因为黑色素表面含有丰富的功能性官能团，因此它在化妆品、染发剂、防紫外线辐射、清除自由基、作为无定形的半导体、以及生物杀虫剂的光保护剂等方面有着广阔的应用前景。另外，黑色素对病理学、分类学的研究也具有重要意义。
但是，作为一类复杂的聚合物，黑色素目前常用的两种合成方法包括酶法合成和化学合成两种。CN1651574A是以植物中普遍存在的酚类成分为底物，以从马铃薯、蘑菇等植物材料中分离制取的多酚氧化酶系作为酶制剂，在磷酸缓冲液介质中建立酶促反应系统，进行酶促合成植物型黑色素，其所获产物和标准黑色素以及从其它植物分离提取的黑色素完全相同。但由于酶制剂需要提前提取，所以步骤仍然比较繁琐。CN102666671A是以多巴胺.H+X-为底物，利用多巴胺在空气中氧化的同时进行聚合反应。但是这种底物的价格一般比较昂贵，以盐酸多巴胺为例，每克约6～10元，这极大地限制了黑色素的工业化应用。
韩国首尔大学的Da Jeong Kim合成了黑色素颗粒应用于重金属离子吸附(Bulletin-Korean Chemical Society,2012,33(11):3788-3792)，文章中使用多巴作为反应物，以高锰酸钾作为氧化剂，在50℃下进行反应。反应过程中没有调节pH，反应结束后没有进行后处理。实验结果表明，这种方法能够制备出黑色素纳米粒子，但是实验结果表明球状结构并不十分规整，粒径也很不均一(如附图6)，这限制了黑色素的应用。
发明内容
为解决现有技术中出现的问题，本发明提供了一种黑色素颗粒的制备方法。本发明中所使用的黑色素前体价格低廉，且所制备的黑色素颗粒呈现明显的球形形状，粒径均一。
本发明的目的是提供一种黑色素颗粒的制备方法。
所述方法包括：
(1)向含黑色素前体的水溶液中加入碱，调节pH为7-13；
(2)向体系中加入氧化剂，加热并搅拌使黑色素前体发生氧化反应，同时促进自聚合反应的进行；
(3)结束反应，将体系pH值调成pH≤7，离心干燥；
所述黑色素前体为真黑色素前体、类黑色素前体以及异黑色素前体的一种或组合；优选为左旋多巴、L-酪氨酸、半胱氨酸、邻苯二酚的一种或组合。
所述碱选自碱金属氢氧化物、碱土金属氢氧化物、碱金属碳酸盐、碱土金属碳酸盐、碱金属碳酸氢盐、碱土金属碳酸氢盐、碱金属醋酸盐、碱金属磷酸盐、碱金属醇盐、氨气、氨水及胺的一种或组合；
所述氧化剂为高铁酸钾。
优选：
步骤(1)含黑色素前体的水溶液的浓度为1～10mg/ml；更优选为1～4mg/ml；
向含黑色素前体的水溶液中加入碱后调节pH为7.2-8.6。
步骤(2)，氧化反应温度为60～90℃；
氧化反应时间为4～10h；更优选为5～7h；
黑色素前体与氧化剂的摩尔比为1：(0.1～10)，更优选为1：(0.1～1)。
步骤(3)，用酸性水溶液将体系pH值调成pH≤7。
制得的黑色素颗粒的平均粒径在30nm～300nm之间。所述黑色素颗粒为球形。
高铁酸钾是一种极好的氧化剂，同时也具有高效的消毒作用。作为铁的六价化合物，它具有极强的氧化性，比常用的氧化剂如氯气、次氯酸、二氧化氯、臭氧、过氧化氢、高锰酸钾等的氧化性均高。当它为溶液状态时，会释放出氧气，并伴随着氢氧化铁沉淀生成。高铁酸钾还是一种无毒无害的氧化剂和消毒剂，目前被广泛地应用于水处理方面。
在本发明中，高铁酸钾表现出了比高锰酸钾更优异的氧化效果。作为一种氧化剂，它有效地促进了反应的进行。同时实验证明，高铁酸钾使黑色素纳米粒子的球状结构更为规整。
本发明的特征在于可以制备出具有明显球形形状的黑色素纳米粒子，粒径在30nm～300nm之间。含黑色素前体的水溶液的浓度为1～10mg/ml。具体地，随着水溶液浓度的逐渐减小，生成的黑色素颗粒的粒径变小。在向含黑色素前体的水溶液加入碱的过程中，通过调节pH值在7-13之间，可以调节黑色素颗粒的尺寸。具体地，随着pH值的增大，生成的黑色素颗粒的粒径变小。氧化反应温度为60～90℃。具体地，随着温度的升高，生成的黑色素颗粒的粒径变小。黑色素前体与氧化剂的摩尔比优选1：(0.1～1)，此时成球效果最好，摩尔比变化对黑色素颗粒的粒径无影响。
与之前的合成方法相比较，本发明的创新点在于以下几点：首先，在步骤(1)中通过加入碱对pH值进行调节，使整个体系环境为弱碱性。根据合成机理，反应物在有氧潮湿的弱碱性环境下更易发生氧化自聚合反应。其次，步骤(2)中氧化剂为高铁酸钾，比高锰酸钾的氧化性更加优异。氧化反应温度为60～90℃，温度的升高在一定程度上促进了官能团之间的碰撞以及低聚物的交联，从而有利于黑色素颗粒的最终生成。最后，由于黑色素颗粒是溶于碱性溶液的，所以本发明在步骤(3)中通过调节pH≤7使黑色素颗粒析出，进一步提纯产物。
本发明制备的黑色素颗粒形状更为规则，呈明显的球状，粒径也更为均一。通过调节配方的比例可以控制黑色素纳米粒子的粒径。
本发明制备的黑色素纳米粒子具有和天然黑色素相同的红外特征峰，同时具有良好的紫外吸收效果。
本发明制备的黑色素纳米粒子在水溶液中分散效果良好。
本发明制备的黑色素纳米粒子可以应用于紫外屏蔽复合材料、改性功能材料、生物医学材料等方面。
附图说明
图1为天然黑色素纳米颗粒的红外光谱图；
图2为实施例1制备的黑色素纳米颗粒的红外光谱图；
图3为实施例1制备的黑色素纳米颗粒的扫描电镜图；
图4为实施例1制备的黑色素纳米颗粒的透射电镜图；
图5为实施例1制备的黑色素纳米颗粒的紫外吸收曲线；
图6为对比例4制备的黑色素纳米颗粒的扫描电镜图。
具体实施方式
下面结合实施例，进一步说明本发明。
实施例中所用原料均为市售。
实施例1
称取0.18g左旋多巴(上海阿拉丁生化科技股份有限公司，规格：AR)溶于90ml去离子水中(此时含左旋多巴的水溶液的浓度为2mg/ml)，加入1mol/LNaOH溶液(国药集团化学试剂有限公司，规格：AR)调节至体系pH值为7.2，加入0.06g高铁酸钾(上海麦克林生化科技有限公司，规格：AR)，此时左旋多巴与氧化剂的摩尔比为1：0.33，90℃，搅拌6h后反应结束，缓慢滴加1mol/L的盐酸溶液使体系pH≤7。经过离心干燥，得到黑色素1，平均直径约为78nm。
结合图2～图5可以看出，黑色素1和天然黑色素都有着几乎相同的红外特征峰，具体表现在3500-3200cm-1出现的-OH、-NH2以及吲哚结构的N-H伸缩振动，1600-1000cm-1的明显缔合现象以及800-700cm-1的芳环取代特征峰。这表明二者所含官能团一致，具有相同的结构特征。图3和图4表明黑色素1的球形规则，粒径均一，平均直径约为78nm。图5证明黑色素1具有优异的紫外吸收效果。
称取5g聚碳酸酯(美国DOW化学公司，重均分子量约为30000)于30g环己酮(国药集团化学试剂有限公司，规格：AR)中，加热搅拌使其完全溶解。取0.0025g黑色素1粉末分散到2g环己酮中，向其中滴入3.5g聚碳酸酯-环己酮溶液并混合均匀。将PC/黑色素1溶液浇铸在玻璃板上制备薄膜，薄膜在60℃鼓风烘箱中干燥24小时，得到0.5wt％的PC/黑色素1纳米复合薄膜。
实施例2
称取0.18g左旋多巴(上海阿拉丁生化科技股份有限公司，规格：AR)溶于90ml去离子水中(此时含左旋多巴的水溶液的浓度为2mg/ml)，加入1mol/LNaOH溶液(国药集团化学试剂有限公司，规格：AR)调节至体系pH值为8.6，加入0.06g高铁酸钾(上海麦克林生化科技有限公司，规格：AR)，此时左旋多巴与氧化剂的摩尔比为1：0.33，90℃，搅拌5h后反应结束，缓慢滴加1mol/L的盐酸溶液使体系pH≤7。经过离心干燥，得到黑色素2，平均直径约为50nm。
称取5g聚碳酸酯(美国DOW化学公司，重均分子量约为30000)于30g环己酮(国药集团化学试剂有限公司，规格：AR)中，加热搅拌使其完全溶解。取0.0025g黑色素2粉末分散到2g环己酮中，向其中滴入3.5g聚碳酸酯-环己酮溶液并混合均匀。将PC/黑色素2溶液浇铸在玻璃板上制备薄膜，薄膜在60℃鼓风烘箱中干燥24小时，得到0.5wt％的PC/黑色素2纳米复合薄膜。
实施例3
称取0.18g L-酪氨酸(上海阿拉丁生化科技股份有限公司，规格：AR)溶于180ml去离子水中(此时含L-酪氨酸的水溶液的浓度为1mg/ml)，加入1mol/LNaOH溶液(国药集团化学试剂有限公司，规格：AR)调节至体系pH值为8.6，加入0.018g高铁酸钾(上海麦克林生化科技有限公司，规格：AR)，此时L-酪氨酸与氧化剂的摩尔比为1：0.1，90℃，搅拌5h后反应结束，缓慢滴加1mol/L的盐酸溶液使体系pH≤7。经过离心干燥，得到黑色素3，平均直径约为30nm。
称取5g聚碳酸酯(美国DOW化学公司，重均分子量约为30000)于30g环己酮(国药集团化学试剂有限公司，规格：AR)中，加热搅拌使其完全溶解。取0.0025g黑色素3粉末分散到2g环己酮中，向其中滴入3.5g聚碳酸酯-环己酮溶液并混合均匀。将PC/黑色素3溶液浇铸在玻璃板上制备薄膜，薄膜在60℃鼓风烘箱中干燥24小时，得到0.5wt％的PC/黑色素3纳米复合薄膜。
实施例4
称取0.18g L-酪氨酸(上海阿拉丁生化科技股份有限公司，规格：AR)溶于180ml去离子水中(此时含L-酪氨酸的水溶液的浓度为1mg/ml)，加入1mol/LNaOH溶液(国药集团化学试剂有限公司，规格：AR)调节至体系pH值为8.6，加入0.018g高铁酸钾(上海麦克林生化科技有限公司，规格：AR)，此时L-酪氨酸与氧化剂的摩尔比为1：0.1，60℃，搅拌7h后反应结束，缓慢滴加1mol/L的盐酸溶液使体系pH≤7。经过离心干燥，得到黑色素4，平均直径约为250nm。
称取5g聚碳酸酯(美国DOW化学公司，重均分子量约为30000)于30g环己酮(国药集团化学试剂有限公司，规格：AR)中，加热搅拌使其完全溶解。取0.0025g黑色素4粉末分散到2g环己酮中，向其中滴入3.5g聚碳酸酯-环己酮溶液并混合均匀。将PC/黑色素4溶液浇铸在玻璃板上制备薄膜，薄膜在60℃鼓风烘箱中干燥24小时，得到0.5wt％的PC/黑色素4纳米复合薄膜。
实施例5
称取0.18g邻苯二酚(上海阿拉丁生化科技股份有限公司，规格：AR)溶于45ml去离子水中(此时含邻苯二酚的水溶液的浓度为4mg/ml)，加入1mol/LNaOH溶液(国药集团化学试剂有限公司，规格：AR)调节至体系pH值为7.2，加入0.18g高铁酸钾(上海麦克林生化科技有限公司，规格：AR)，此时邻苯二酚与氧化剂的摩尔比为1：1，60℃，搅拌7h后反应结束，缓慢滴加1mol/L的盐酸溶液使体系pH≤7。经过离心干燥，得到黑色素5，平均直径约为300nm。
称取5g聚碳酸酯(美国DOW化学公司，重均分子量约为30000)于30g环己酮(国药集团化学试剂有限公司，规格：AR)中，加热搅拌使其完全溶解。取0.0025g黑色素5粉末分散到2g环己酮中，向其中滴入3.5g聚碳酸酯-环己酮溶液并混合均匀。将PC/黑色素5溶液浇铸在玻璃板上制备薄膜，薄膜在60℃鼓风烘箱中干燥24小时，得到0.5wt％的PC/黑色素5纳米复合薄膜。
实施例6
称取0.18g邻苯二酚(上海阿拉丁生化科技股份有限公司，规格：AR)溶于45ml去离子水中(此时含邻苯二酚的水溶液的浓度为4mg/ml)，加入1mol/LNaOH溶液(国药集团化学试剂有限公司，规格：AR)调节至体系pH值为8.6，加入0.18g高铁酸钾(上海麦克林生化科技有限公司，规格：AR)，此时邻苯二酚与氧化剂的摩尔比为1：1，90℃，搅拌5h后反应结束，缓慢滴加1mol/L的盐酸溶液使体系pH≤7。经过离心干燥，得到黑色素6，平均直径约为160nm。
称取5g聚碳酸酯(美国DOW化学公司，重均分子量约为30000)于30g环己酮(国药集团化学试剂有限公司，规格：AR)中，加热搅拌使其完全溶解。取0.0025g黑色素6粉末分散到2g环己酮中，向其中滴入3.5g聚碳酸酯-环己酮溶液并混合均匀。将PC/黑色素6溶液浇铸在玻璃板上制备薄膜，薄膜在60℃鼓风烘箱中干燥24小时，得到0.5wt％的PC/黑色素6纳米复合薄膜。
实施例7
称取0.18g半胱氨酸(上海阿拉丁生化科技股份有限公司，规格：AR)溶于90ml去离子水中(此时含半胱氨酸的水溶液的浓度为2mg/ml)，加入1mol/LNaOH溶液(国药集团化学试剂有限公司，规格：AR)调节至体系pH值为8.6，加入0.06g高铁酸钾(上海麦克林生化科技有限公司，规格：AR)，此时邻苯二酚与氧化剂的摩尔比为1：0.33，70℃，搅拌6h后反应结束，缓慢滴加1mol/L的盐酸溶液使体系pH≤7。经过离心干燥，得到黑色素7，平均直径约为103nm。
称取5g聚碳酸酯(美国DOW化学公司，重均分子量约为30000)于30g环己酮(国药集团化学试剂有限公司，规格：AR)中，加热搅拌使其完全溶解。取0.0025g黑色素7粉末分散到2g环己酮中，向其中滴入3.5g聚碳酸酯-环己酮溶液并混合均匀。将PC/黑色素7溶液浇铸在玻璃板上制备薄膜，薄膜在60℃鼓风烘箱中干燥24小时，得到0.5wt％的PC/黑色素7纳米复合薄膜。
实施例8
称取0.18g半胱氨酸(上海阿拉丁生化科技股份有限公司，规格：AR)溶于180ml去离子水中(此时含半胱氨酸的水溶液的浓度为1mg/ml)，加入1mol/LNaOH溶液(国药集团化学试剂有限公司，规格：AR)调节至体系pH值为7.2，加入0.06g高铁酸钾(上海麦克林生化科技有限公司，规格：AR)，此时半胱氨酸与氧化剂的摩尔比为1：0.33，90℃，搅拌6h后反应结束，缓慢滴加1mol/L的盐酸溶液使体系pH≤7。经过离心干燥，得到黑色素8，平均直径约为45nm。
称取5g聚碳酸酯(美国DOW化学公司，重均分子量约为30000)于30g环己酮(国药集团化学试剂有限公司，规格：AR)中，加热搅拌使其完全溶解。取0.0025g黑色素8粉末分散到2g环己酮中，向其中滴入3.5g聚碳酸酯-环己酮溶液并混合均匀。将PC/黑色素8溶液浇铸在玻璃板上制备薄膜，薄膜在60℃鼓风烘箱中干燥24小时，得到0.5wt％的PC/黑色素8纳米复合薄膜。
实施例9
称取0.09g左旋多巴和0.09g L-酪氨酸(上海阿拉丁生化科技股份有限公司，规格：AR)溶于90ml去离子水中(此时含两种反应物的水溶液的浓度为2mg/L)，加入1mol/LNaOH溶液(国药集团化学试剂有限公司，规格：AR)调节至体系pH值为7.2，加入0.18g高铁酸钾(上海麦克林生化科技有限公司，规格：AR)，此时黑色素前体与氧化剂的摩尔比为1：1，90℃，缓慢滴加1mol/L的盐酸溶液使体系pH≤7。搅拌6h后反应结束，经过离心干燥，得到黑色素9，平均直径约为80nm。
称取5g聚碳酸酯(美国DOW化学公司，重均分子量约为30000)于30g环己酮(国药集团化学试剂有限公司，规格：AR)中，加热搅拌使其完全溶解。取0.0025g黑色素9粉末分散到2g环己酮中，向其中滴入3.5g聚碳酸酯-环己酮溶液并混合均匀。将PC/黑色素9溶液浇铸在玻璃板上制备薄膜，薄膜在60℃鼓风烘箱中干燥24小时，得到0.5wt％的PC/黑色素9纳米复合薄膜。
实施例10
称取0.09g半胱氨酸和0.09g L-酪氨酸(上海阿拉丁生化科技股份有限公司，规格：AR)溶于180ml去离子水中(此时含两种反应物的水溶液的浓度为1mg/ml)，加入1mol/LNaOH溶液(国药集团化学试剂有限公司，规格：AR)调节至体系pH值为7.2，加入0.18g高铁酸钾(上海麦克林生化科技有限公司，规格：AR)，此时黑色素前体与氧化剂的摩尔比为1：1，60℃，搅拌7h后反应结束，缓慢滴加1mol/L的盐酸溶液使体系pH≤7。经过离心干燥，得到黑色素10，平均直径约为270nm。
称取5g聚碳酸酯(美国DOW化学公司，重均分子量约为30000)于30g环己酮(国药集团化学试剂有限公司，规格：AR)中，加热搅拌使其完全溶解。取0.0025g黑色素10粉末分散到2g环己酮中，向其中滴入3.5g聚碳酸酯-环己酮溶液并混合均匀。将PC/黑色素10溶液浇铸在玻璃板上制备薄膜，薄膜在60℃鼓风烘箱中干燥24小时，得到0.5wt％的PC/黑色素10纳米复合薄膜。
实施例11
称取0.09g左旋多巴和0.09g邻苯二酚(上海阿拉丁生化科技股份有限公司，规格：AR)溶于45ml去离子水中(此时含两种反应物的水溶液的浓度为4mg/ml)，加入1mol/L NaOH溶液(国药集团化学试剂有限公司，规格：AR)调节至体系pH值为8.6，加入0.18g高铁酸钾(上海麦克林生化科技有限公司，规格：AR)，此时黑色素前体与氧化剂的摩尔比为1：1，70℃，搅拌6h后反应结束，缓慢滴加1mol/L的盐酸溶液使体系pH≤7。经过离心干燥，得到黑色素11，平均直径约为200nm。
称取5g聚碳酸酯(美国DOW化学公司，重均分子量约为30000)于30g环己酮(国药集团化学试剂有限公司，规格：AR)中，加热搅拌使其完全溶解。取0.0025g黑色素11粉末分散到2g环己酮中，向其中滴入3.5g聚碳酸酯-环己酮溶液并混合均匀。将PC/黑色素11溶液浇铸在玻璃板上制备薄膜，薄膜在60℃鼓风烘箱中干燥24小时，得到0.5wt％的PC/黑色素11纳米复合薄膜。
对比例1
称取0.18g左旋多巴(上海阿拉丁生化科技股份有限公司，规格：AR)溶于90ml去离子水中(此时含左旋多巴的水溶液的浓度为2mg/L)，无氧化剂，无加热，反应48h后经过离心干燥能够得到粒径约300nm的黑色素颗粒，颗粒球状不明显且含量极少。
对比例2
称取0.18g L-酪氨酸(上海阿拉丁生化科技股份有限公司，规格：AR)溶于180ml去离子水中(此时含L-酪氨酸的水溶液的浓度为1mg/ml)，无氧化剂，无加热，反应48h后经过离心干燥能够得到粒径约250nm的黑色素颗粒，颗粒球状不明显且含量极少。
对比例3
称取0.09g左旋多巴和0.09g L-酪氨酸(上海阿拉丁生化科技股份有限公司，规格：AR)溶于180ml去离子水中(此时含两种反应物的水溶液的浓度为1mg/ml)，无氧化剂，无加热，反应48h后经过离心干燥能够得到粒径约270nm的黑色素颗粒，颗粒球状不明显且含量极少。
对比例4
称取0.18g左旋多巴(上海阿拉丁生化科技股份有限公司，规格：AR)溶于45ml去离子水中(此时含左旋多巴的水溶液的浓度为4mg/ml)，加入6ml0.1mol/L的KMnO4溶液(国药集团化学试剂有限公司，规格：AR)，50℃，搅拌6h后反应结束，经过离心干燥，得到黑色素12。黑色素12球形不规则，粒径也并不均一(如图6)。
称取5g聚碳酸酯(美国DOW化学公司，重均分子量约为30000)于30g环己酮(国药集团化学试剂有限公司，规格：AR)中，加热搅拌使其完全溶解。取0.0025g黑色素12粉末分散到2g环己酮中，向其中滴入3.5g聚碳酸酯-环己酮溶液并混合均匀。将PC/黑色素12溶液浇铸在玻璃板上制备薄膜，薄膜在60℃鼓风烘箱中干燥24小时，得到0.5wt％的PC/黑色素12纳米复合薄膜。
对比例5
称取5g聚碳酸酯(美国DOW化学公司，重均分子量约为30000)于30g环己酮(国药集团化学试剂有限公司，规格：AR)中，加热搅拌使其完全溶解。将PC溶液浇铸在玻璃板上制备薄膜，薄膜在60℃鼓风烘箱中干燥24小时，得到纯PC薄膜。
采用双光束紫外可见分光光度计(TU-1901)测试薄膜的紫外屏蔽性能。
将实施例1-6以及对比例1-5所得薄膜进行紫外屏蔽性能测试，各项测试结果列入表1中。
表1紫外屏蔽性能与成本的比较
如表1所示，UVA为320～420nm的紫外线，UVB为280～320nm的紫外线。以UVA和UVB的透过率对聚合物复合材料的紫外阻隔能力进行简要说明。实施例3中黑色素颗粒粒径为30nm，UVA透过率为4.5，UVB透过率为3.1。实施例5中黑色素颗粒粒径为300nm，UVA透过率为8.9，UVB透过率为4.6。这表明在分散性良好的前提下，随着黑色素颗粒粒径的逐渐减小，UVA和UVB的透过率逐渐降低，紫外阻隔性能逐渐提高。同对比例4的数据相比可以看出，本申请的实施例制备的复合薄膜的紫外阻隔效果优异，UVA透过率和UVB透过率都远远低于对比例4。并且，本发明中所使用的黑色素前体成本相对较低，性价比高。
综上所述，本发明制备的聚合物复合材料对紫外线有较强的阻隔能力，同时透明性高且成本低廉。本发明制备的聚合物复合材料可应用于防紫外线辐射的人体保护服饰、灯具、玻璃贴膜、或遮阳用具，或防紫外线光电器件中。
所属领域的普通技术人员应当理解：以上所述仅为本发明的具体实施例而已，并不用于限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所做的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (6)
1.一种黑色素颗粒的制备方法，其特征在于所述方法包括：
（1）向含黑色素前体的水溶液中加入碱，调节pH为7.2-8.6；
（2）向体系中加入氧化剂，加热并搅拌使黑色素前体发生氧化反应，同时促进自聚合反应的进行；
氧化反应温度为60~90℃，氧化反应时间为4~10h；
黑色素前体与氧化剂的摩尔比为1：（0.1~10）；
（3）结束反应，用酸性水溶液将体系pH值调成pH≤7，离心干燥；
所述黑色素前体为左旋多巴、L-酪氨酸、半胱氨酸、邻苯二酚的一种或组合；
所述碱选自碱金属氢氧化物、碱土金属氢氧化物、碱金属碳酸盐、碱土金属碳酸盐、碱金属碳酸氢盐、碱土金属碳酸氢盐、碱金属醋酸盐、碱金属磷酸盐、碱金属醇盐、氨气、氨水及胺的一种或组合；
所述氧化剂为高铁酸钾。
2.如权利要求1所述的黑色素颗粒的制备方法，其特征在于：
步骤（1）含黑色素前体的水溶液的浓度为1~10mg/ml。
3.如权利要求2所述的黑色素颗粒的制备方法，其特征在于：
含黑色素前体的水溶液的浓度为1~4 mg/ml。
4.如权利要求1所述的黑色素颗粒的制备方法，其特征在于：
步骤（2），氧化反应时间为5~7h；
黑色素前体与氧化剂的摩尔比为1：（0.1~1）。
5.如权利要求1所述的黑色素颗粒的制备方法，其特征在于：
所述黑色素颗粒为球形。
6.如权利要求1所述的黑色素颗粒的制备方法，其特征在于：
所述黑色素颗粒的平均粒径在30nm~300nm之间。
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