CN112979420A - 一种纯化1,3-丙二醇的方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种纯化1,3‑丙二醇的方法，所述方法先将含有1,3‑丙二醇的原料中的醛类有机物反应生成大分子物质，再经精馏去除水分和重组分后，结合树脂吸附去除微量醛，最后进行精馏提纯，得到纯度≥99.95wt％，醛含量≤1ppm的1,3‑丙二醇；所述方法能够有效降低1,3‑丙二醇中的总醛含量，具有损耗率低，1,3‑丙二醇含量高，且易于工业化实施等特点。

Description

一种纯化1,3-丙二醇的方法

技术领域

本发明涉及石油化工技术领域，尤其涉及一种纯化1,3-丙二醇的方法。

背景技术

1,3-丙二醇(1,3-Propanediol，1,3-PDO)主要用于生产聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)纤维，PTT是一种性能卓越的聚酯产品，一直领导着合成纤维的发展趋势，综合了尼龙的柔软性和更好的色牢度、腈纶的蓬松性、涤纶的抗污性，并具有高回弹性。PTT与聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)同属于聚酯纤维，而PTT纤维的各项物理机械指标和性能都优于PET和PBT性能。PTT纤维作为纺织原料，其主要的优点包括：结实耐磨，回弹性好，具有锦纶的抗污染性，纺织品不皱，质感柔软等。而1,3-丙二醇作为合成PTT的重要原料，其合成方法是目前国际合成纤维开发的热点。

目前1,3-丙二醇生产的工业化方法主要有环氧乙烷羰基化法，生物工程法，丙烯醛水合法。环氧乙烷羰基化法需要在7～10MPa高压下反应，条件苛刻，设备投资量大，安全系数低。生物工程法甘油发酵收率低，市场竞争力不足。而丙烯醛水合法克服环氧乙烷羰基化法对设备要求高、安全系数低的缺点，也不存在生物工程法收率低等不足，是一种具有竞争力的生产方法。

丙烯醛水合法制备1,3-丙二醇具有较高的选择性和转化率，但该工艺中的水合反应会不可避免产生醛类杂质，主要包括乙醛、丙烯醛、4-杂氧基庚二醛、3,4-二氢-2H-吡喃-2-甲醛、5,6-二氢-2H吡喃-3-甲醛。其中5,6-二氢-2H吡喃-3-甲醛会在加氢过程中产生3-羟甲基四氢吡喃，而3-羟甲基四氢吡喃和1,3-丙二醇沸点非常接近，难以精馏分离，从而影响产品品质。而1,3-丙二醇应用于生产聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)，聚合的应用要求醛类杂质含量低于10ppm，否则会影响PTT纤维的品质，而这些醛类杂质沸点和1,3-丙二醇接近，难以分离。

现有技术多采用减压精馏、酸类催化剂或酸性沸石催化剂等方法脱出1,3-丙二醇中的醛类杂质。

CN1803744A公开了在1,3-丙二醇溶液中加入超强酸催化剂SO₄ ^2-/M_xO_y在一定温度下进行脱醛，该方法制得1,3-丙二醇含量99.7％，醛含量低于10ppm。

CN1810750A公开了一种以杂多酸、杂多酸盐或者固体型杂多酸类催化剂，加入到加氢后的1,3-丙二醇溶液中进行脱醛处理的方法，该方法得到含量99.6％，醛含量低于10ppm。

CN101225021A公开了一种采用酸性沸石催化剂脱除1,3-丙二醇中醛类杂质的方法，该方法得到1,3-丙二醇含量99.7％，醛含量低于10ppm。US005527973A通过先加入酸性物质使得1,3-丙二醇水溶液pH<4，再加入氢氧化钠溶液使得pH>7，得到1,3-丙二醇醛基含量最低在120ppm左右，含量98％。

综上可以看出，现有提纯1,3-丙二醇的方法均存在纯度无法达到99.9wt％的缺陷且醛含量仍然较高。因此，需要开发一种可制得纯度更高醛含量更低的1,3-丙二醇纯化方法。

发明内容

鉴于现有技术中存在的问题，本发明提供一种纯化1,3-丙二醇的方法，所述方法通过将反应、精馏和树脂吸附相结合，能够得到纯度≥99.95wt％，醛含量≤1ppm的1,3-丙二醇；该方法有效降低了1,3-丙二醇中的总醛含量，具有损耗率低，1,3-丙二醇含量高等优势。

为达此目的，本发明采用以下技术方案：

本发明提供一种纯化1,3-丙二醇的方法，所述方法包括如下步骤：

(1)含有1,3-丙二醇的原料经pH调节并反应，得到反应产物；

(2)步骤(1)所述反应产物经第一精馏和第二减压精馏，得到粗1,3-丙二醇；

(3)步骤(2)所述粗1,3-丙二醇经树脂吸附和第三精馏，得到1,3-丙二醇；

步骤(1)中所述原料中含有醛类有机物。

本发明将原料中的醛类物质在特定pH条件下反应生成大分子物质，避免醛类物质等杂质与1,3-丙二醇沸点接近难以分离，并结合树脂吸附步骤去除微量醛类有机物，杂质去除率高，得到的产品纯度高，应用前景广阔。

优选地，所述醛类有机物包括乙醛、丙烯醛、4-杂氧基庚二醛、3,4-二氢-2H-吡喃-2-甲醛或5,6-二氢-2H吡喃-3-甲醛中的任意一种或至少两种的组合，其中典型但非限制性的组合为乙醛和丙烯醛的组合，4-杂氧基庚二醛和丙烯醛的组合，乙醛和4-杂氧基庚二醛的组合，3,4-二氢-2H-吡喃-2-甲醛和丙烯醛的组合，5,6-二氢-2H吡喃-3-甲醛和乙醛的组合。

本发明所述醛类有机物包括上述物质，其中醛类杂质的含量将影响1,3-丙二醇下游产品PTT纤维的品质，而本发明通过将反应、精馏与吸附结合的方法有效降低了产品中的醛含量，达到了PTT纤维的品质要求。

优选地，所述醛类有机物的含量为100～1000ppm，例如可以是100ppm、200ppm、300ppm、400ppm、500ppm、600ppm、700ppm、800ppm、900ppm或1000ppm等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。

优选地，所述原料中含有3-羟甲基四氢吡喃。

原料中的3-羟甲基四氢吡喃与1,3-丙二醇的沸点接近，难以采用常规方法进行精馏分离，而本发明通过采用反应与树脂吸附相结合的方式，可有效降低原料中3-羟甲基四氢吡喃含量。

优选地，步骤(1)中所述pH调节后的pH为5～14，例如可以是5、6、7、8、9、10、11、12、13或14等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。

本发明优选pH为5～14，更有利于醛类有机物反应生成大分子物质，进一步提高醛类物质的去除率。

优选地，所述pH调节中加入碱性物质。

优选地，所述碱性物质包括无机碱和/或有机碱。

优选地，步骤(1)中所述无机碱包括碳酸钠、碳酸氢钠、氢氧化钠、碳酸钾、碳酸氢钠或氢氧化钾中任意一种或至少两种的组合，其中典型但非限制性的组合为碳酸钠和碳酸氢钠的组合，氢氧化钠和碳酸氢钠的组合，碳酸钠和氢氧化钠的组合，碳酸钾和碳酸氢钠的组合，碳酸氢钠和氢氧化钾的组合。

优选地，所述有机碱包括水合肼、氨水、三乙胺或三乙醇胺中任意一种或至少两种的组合，其中典型但非限制性的组合为水合肼和氨水的组合，三乙胺和氨水的组合，水合肼和三乙胺的组合，水合肼和三乙醇胺的组合，三乙醇胺和氨水的组合。

优选地，步骤(1)中所述反应的温度为50～100℃，例如可以是50℃、56℃、62℃、67℃、73℃、78℃、84℃、89℃、95℃或100℃等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。

优选地，所述反应的时间为1～10h，例如可以是1h、2h、3h、4h、5h、6h、7h、8h、9h或10h等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。

优选地，步骤(1)中所述原料为3-羟基丙醛加氢得到的1,3-丙二醇水溶液。

优选地，步骤(2)中所述第一精馏得到的含1,3-丙二醇产物中水分含量≤0.05wt％，例如可以是0.01wt％、0.015wt％、0.020wt％、0.024wt％、0.028wt％、0.030wt％、0.037wt％、0.040wt％、0.046wt％或0.05wt％等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。

本发明对所述第一精馏的操作条件没有特殊限制，可采用本领域技术人员熟知的任何可用于精馏脱水的工艺条件，也可根据实际工艺情况进行调整，例如可以是塔底温度145～160℃，例如可以是145℃、148℃、149℃、150℃、152℃、155℃、158℃或160℃等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。

优选地，步骤(2)中所述第二减压精馏的压力为0.1～0.5kPa，例如可以是0.10kPa、0.15kPa、0.20kPa、0.24kPa、0.28kPa、0.30kPa、0.37kPa、0.40kPa、0.46kPa或0.50kPa等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。

优选地，步骤(3)中所述树脂吸附中树脂为酸性树脂、碱性树脂或螯合树脂中的任意一种或至少两种的组合，其中典型但非限制性的组合为酸性树脂和碱性树脂的组合，螯合树脂和碱性树脂的组合，酸性树脂和螯合树脂的组合，螯合树脂、酸性树脂和碱性树脂三者的组合。

优选地，所述酸性树脂包括磺酸基大孔聚苯乙烯与二乙烯基苯交联树脂、羧酸基大孔苯乙烯树脂或磷酸基大孔苯乙烯树脂中的任意一种或至少两种的组合，其中典型但非限制性的组合为磺酸基大孔聚苯乙烯与二乙烯基苯交联树脂和羧酸基大孔苯乙烯树脂的组合，羧酸基大孔苯乙烯树脂和羧酸基大孔苯乙烯树脂的组合，磷酸基大孔苯乙烯树脂和羧酸基大孔苯乙烯树脂的组合。

优选地，所述碱性树脂包括季铵型苯乙烯二乙烯基树脂和/或季铵型丙烯酸树脂。

优选地，所述螯合树脂包括亚胺基二乙酸型螯合大孔阳离子树脂和/或胺基羧酸型鳌合树脂。

优选地，步骤(3)中所述树脂吸附的温度为60～120℃，例如可以是60℃、67℃、74℃、80℃、87℃、94℃、100℃、107℃、114℃或120℃等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。

优选地，所述树脂吸附中粗1,3-丙二醇的流速为1～10BV/h，例如可以是1BV/h、2BV/h、3BV/h、4BV/h、5BV/h、6BV/h、7BV/h、8BV/h、9BV/h或10BV/h等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。

优选地，所述第三精馏为第三减压精馏。

优选地，所述第三减压精馏的压力为0.1～0.3kPa，例如可以是0.1kPa、0.11kPa、0.13kPa、0.15kPa、0.18kPa、0.20kPa、0.22kPa、0.25kPa或0.30kPa等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。

优选地，所述第三减压精馏的塔底温度为103～110℃，例如可以是103℃、104℃、105℃、106℃、107℃、108℃、109℃或110℃等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。

优选地，所述第三减压精馏中收集塔顶76～82℃的馏分，例如可以是76℃、77℃、78℃、79℃、80℃、81℃或82℃等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。

作为本发明优选的技术方案，所述方法包括如下步骤：

(1)3-羟基丙醛加氢得到的1,3-丙二醇水溶液经pH调节至5～14并在50～100℃反应1～10h，得到反应产物；

(2)步骤(1)所述反应产物经第一精馏，得到的含1,3-丙二醇产物中水分含量≤0.05wt％，所述含1,3-丙二醇产物在0.1～0.5kPa下经第二减压精馏，得到粗1,3-丙二醇；

(3)步骤(2)所述粗1,3-丙二醇经60～120℃树脂吸附，所述树脂吸附的流速为1～10BV/h，所述树脂吸附后的产物经第三精馏，得到1,3-丙二醇；

步骤(1)中所述1,3-丙二醇水溶液含有醛类有机物。

本发明通过先将1,3-丙二醇水溶液中的醛类有机物转化为大分子物质，避免了后续醛类有机物与1,3-丙二醇难以分离的情况，使大分子物质能够通过精馏与1,3-丙二醇分离，然后结合树脂吸附步骤将其中微量的醛类有机物吸附分离，显著降低了1,3-丙二醇产品中的醛含量，提高了产品的纯度，且能够工业化生产。

本发明中除非另有说明，其中的“％”均为“质量％”。

与现有技术相比，本发明至少具有以下有益效果：

(1)本发明提供的纯化1,3-丙二醇的方法采用调节pH并反应和树脂吸附相结合的方式，醛去除率≥99％，醛去除率高，产品1,3-丙二醇含量≥99.95％，总醛降低至≤1ppm，其它指标均满足1,3-丙二醇聚合为PTT的质量要求；

(2)本发明提供的纯化1,3-丙二醇的方法选用树脂吸附方案脱除1,3-丙二醇中微量醛，条件温和，工艺流程简单，树脂不需要再生，使用周期长，耗能少，易于工业化实施。

附图说明

图1是本发明实施例1提供的纯化1,3-丙二醇的方法流程图。

具体实施方式

下面结合附图并通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。

下面对本发明进一步详细说明。但下述的实例仅仅是本发明的简易例子，并不代表或限制本发明的权利保护范围，本发明的保护范围以权利要求书为准。

下述实施例和对比例中含有1,3-丙二醇的原料来源为3-羟基丙醛加氢得到的1,3-丙二醇水溶液，具体步骤为：将丙烯醛、水的混合液经过水合，得到3-羟基丙醛和丙烯醛混合液，接着分离掉丙烯醛，将3-羟基丙醛水溶液进行加氢得到1,3-丙二醇水溶液，醛含量100～1000ppm之间，主要包括乙醛、丙烯醛、4-杂氧基庚二醛、3,4-二氢-2H-吡喃-2-甲醛和5,6-二氢-2H吡喃-3-甲醛。其中5,6-二氢-2H吡喃-3-甲醛会在加氢过程中产生3-羟甲基四氢吡喃，而3-羟甲基四氢吡喃和1,3-丙二醇沸点非常接近，难以精馏分离。

一、实施例

实施例1

本实施例提供一种纯化1,3-丙二醇的方法，如图1所示，所述方法包括如下步骤：

(1)将1925.24g 3-羟基丙醛加氢得到的1,3-丙二醇水溶液用三乙醇胺经pH调节至5.5并加热至80℃反应回流2h，冷却至室温，得到反应产物；

(2)步骤(1)所述反应产物经第一精馏，控制塔底温度151℃进行脱水，得到的含1,3-丙二醇产物中水分含量≤0.05wt％(釜余)，所述含1,3-丙二醇产物在0.4kPa、151℃下经第二减压精馏进行重组分的脱除，得到194.3g粗1,3-丙二醇；

(3)步骤(2)所述粗1,3-丙二醇加热至70℃，进行树脂吸附，所述树脂吸附中粗1,3-丙二醇以1BV/h流速通过装有磺酸基的大孔聚苯乙烯与二乙烯基苯交联树脂的树脂吸附柱，同时70℃循环水夹套保温树脂；

所述树脂吸附后的产物经第三精馏，所述第三精馏的压力0.2kPa，塔底温度103～110℃，去除轻组分杂质，收集塔顶76～82℃的馏分，塔顶得到190.5g 1,3-丙二醇。

实施例2

本实施例提供一种纯化1,3-丙二醇的方法，所述方法包括如下步骤：

(1)将3000.57g3-羟基丙醛加氢得到的1,3-丙二醇水溶液10％氢氧化钠经pH调节至8.0并加热至100℃反应回流5h，冷却至室温，得到反应产物；

(2)步骤(1)所述反应产物经第一精馏，控制塔底温度151℃进行脱水，得到的含1,3-丙二醇产物中水分含量≤0.04wt％(釜余)，所述含1,3-丙二醇产物在0.4kPa、151℃下经第二减压精馏进行重组分的脱除，得到297.56g粗1,3-丙二醇；

(3)步骤(2)所述粗1,3-丙二醇加热至80℃，进行树脂吸附，所述树脂吸附中粗1,3-丙二醇以4BV/h流速依次通过装有羧酸基大孔苯乙烯树脂的树脂吸附柱和装有亚胺基磷酸基大孔苯乙烯螯合树脂的树脂吸附柱，同时80℃循环水夹套保温两个树脂吸附柱；

所述树脂吸附后的产物经第三精馏，所述第三精馏的压力0.2kPa，塔底温度103～110℃，收集塔顶76～82℃的馏分，塔顶得到294.48g 1,3-丙二醇。

实施例3

本实施例提供一种纯化1,3-丙二醇的方法，所述方法包括如下步骤：

(1)将1765.92g3-羟基丙醛加氢得到的1,3-丙二醇水溶液用浓度分别为10％的氢氧化钠、碳酸钾和碳酸氢钠(质量比1:1:1)经pH调节至5.5并加热至80℃反应2h，冷却至室温，得到反应产物；

(2)步骤(1)所述反应产物经第一精馏，控制塔底温度151℃进行脱水，得到的含1,3-丙二醇产物中水分含量≤0.05wt％(釜余)，所述含1,3-丙二醇产物在0.4kPa、151℃下经第二减压精馏进行重组分的脱除，塔顶得到174.12g粗1,3-丙二醇；

(3)步骤(2)所述粗1,3-丙二醇加热至70℃，进行树脂吸附，所述树脂吸附中粗1,3-丙二醇以4BV/h流速依次通过装有亚胺基二乙酸型螯合大孔阳离子树脂的树脂吸附柱和装有季铵型苯乙烯二乙烯基树脂的树脂吸附柱，同时70℃循环水夹套保温两个树脂吸附柱；

所述树脂吸附后的产物经第三精馏，所述第三精馏的压力0.2kPa，塔底温度103～110℃，收集塔顶76～82℃的馏分，塔顶得到170.16g 1,3-丙二醇。

实施例4

本实施例提供一种纯化1,3-丙二醇的方法，所述方法包括如下步骤：

(1)将2654.5g3-羟基丙醛加氢得到的1,3-丙二醇水溶液用氨水和水合肼(质量比1:1)经pH调节至8并加热至100℃反应3h，冷却至室温，得到反应产物；

(2)步骤(1)所述反应产物经第一精馏，控制塔底温度151℃进行脱水，得到的含1,3-丙二醇产物中水分含量≤0.03wt％(釜余)，所述含1,3-丙二醇产物在0.4kPa、151℃下经第二减压精馏进行重组分的脱除，得到264.36g粗1,3-丙二醇；

(3)步骤(2)所述粗1,3-丙二醇加热至80℃，进行树脂吸附，所述树脂吸附中粗1,3-丙二醇以2BV/h流速依次通过装有胺基羧酸型鳌合树脂的树脂吸附柱和装有磺酸基大孔聚苯乙烯与二乙烯基苯交联树脂的树脂吸附柱，同时80℃循环水夹套保温两个树脂吸附柱；

所述树脂吸附后的产物经第三精馏，所述第三精馏的压力0.2kPa，塔底温度103～110℃，收集塔顶76～82℃的馏分，塔顶得到260.16g 1,3-丙二醇。

实施例5

本实施例提供一种纯化1,3-丙二醇的方法，所述方法包括如下步骤：

(1)将1754.70g 3-羟基丙醛加氢得到的1,3-丙二醇水溶液用三乙醇胺经pH调节至5并加热至50℃反应10h，冷却至室温，得到反应产物；

(2)步骤(1)所述反应产物经第一精馏，控制塔底温度148℃进行脱水，得到的含1,3-丙二醇产物中水分含量≤0.05wt％(釜余)，所述含1,3-丙二醇产物在0.3kPa、148℃下经第二减压精馏进行重组分的脱除，得到184.24g粗1,3-丙二醇；

(3)步骤(2)所述粗1,3-丙二醇加热至120℃，进行树脂吸附，所述树脂吸附中粗1,3-丙二醇以10BV/h流速依次通过装有胺基羧酸型鳌合树脂的树脂吸附柱和装有磺酸基大孔聚苯乙烯与二乙烯基苯交联树脂的树脂吸附柱，同时120℃循环水夹套保温两个树脂吸附柱；

所述树脂吸附后的产物经第三精馏，所述第三精馏的压力0.25kPa，塔底温度105～112℃，收集塔顶78～83℃的馏分，塔顶得到181.01g 1,3-丙二醇。

实施例6

本实施例提供一种纯化1,3-丙二醇的方法，所述方法包括如下步骤：

(1)将2801.50g3-羟基丙醛加氢得到的1,3-丙二醇水溶液用氨水和水合肼(质量比1:1)经pH调节至14并加热至100℃反应1h，冷却至室温，得到反应产物；

(2)步骤(1)所述反应产物经第一精馏，控制塔底温度155℃进行脱水，得到的含1,3-丙二醇产物中水分含量≤0.04wt％(釜余)，所述含1,3-丙二醇产物在0.45kPa、155℃下经第二减压精馏进行重组分的脱除，得到282.95g粗1,3-丙二醇；

(3)步骤(2)所述粗1,3-丙二醇加热至60℃，进行树脂吸附，所述树脂吸附中粗1,3-丙二醇以4BV/h流速依次通过装有胺基羧酸型鳌合树脂的树脂吸附柱和装有磺酸基大孔聚苯乙烯与二乙烯基苯交联树脂的树脂吸附柱，同时60℃循环水夹套保温两个树脂吸附柱；

所述树脂吸附后的产物经第三精馏，所述第三精馏的压力0.15kPa，塔底温度100～107℃，收集塔顶72～79℃的馏分，塔顶得到279.24g 1,3-丙二醇。

实施例7

本实施例提供一种纯化1,3-丙二醇的方法，所述方法除步骤(1)中pH调节至3.4外，其余均与实施例1相同。

二、对比例

对比例1

本对比例提供一种纯化1,3-丙二醇的方法，所述方法除不进行步骤(1)的pH调节和反应以及步骤(3)中的树脂吸附，仅进行三步精馏外，其余操作步骤和操作参数均与实施例1相同。

对比例2

本对比例提供一种纯化1,3-丙二醇的方法，所述方法除不进行步骤(3)中的树脂吸附外，其余操作步骤和操作参数均与实施例1相同。

对比例3

本对比例提供一种纯化1,3-丙二醇的方法，所述方法除不进行步骤(1)的pH调节和反应外，其余操作步骤和操作参数均与实施例1相同。

上述实施例和对比例的温度在运行过程中存在波动，故在精馏过程中采用温度范围表示。

三、测试及结果

测试方法：采用气相色谱定量测试方法检测上述实施例和对比例中1,3-丙二醇含量，采用紫外分光光度分析方法分析总醛含量，其结果如表1所示。

表1

从表1可以看出以下几点：

(1)综合实施例1～7可以看出，本发明通过采用反应、精馏和树脂吸附相结合的方式，能够得到1，3-丙二醇纯度≥99.95wt％，总醛含量低于1ppm的效果。

(2)综合实施例1和对比例1～2可以看出，实施例1中采用反应、精馏和树脂吸附的方式，相较于对比例1中不采用反应和树脂吸附，对比例2中不采用树脂吸附，对比例3中不进行pH调节和反应而言，实施例1产品中醛含量仅为0.86ppm，产品的纯度高达99.95wt％，而对比例1～3的产品中醛含量分别为110ppm、31ppm和25ppm，产品的纯度分别为99.60wt％、99.88wt％和99.90wt％，由此表明，本发明通过调节pH进行反应与树脂吸附跟精馏相结合，显著降低了产品中醛含量，并提高产品的纯度；

(3)综合实施例1和实施例7可以看出，实施例1中pH调节至5.5，相较于实施例7中pH调节至3.4而言，实施例1产品中醛含量仅为0.86ppm，而实施例7产品中醛含量为0.92ppm，由此表明，本发明通过将pH控制在特定范围，进一步降低了1,3-丙二醇产品中的纯度。

综上所述，本发明提供的纯化1,3-丙二醇的方法醛去除率高，醛去除率≥99％，产品1,3-丙二醇含量≥99.95％，总醛降低至≤1ppm，其它指标均满足1,3-丙二醇聚合为PTT的质量要求，应用前景广阔。

申请人声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的详细结构特征，但本发明并不局限于上述详细结构特征，即不意味着本发明必须依赖上述详细结构特征才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明所选用部件的等效替换以及辅助部件的增加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。

Claims (10)

1.一种纯化1,3-丙二醇的方法，其特征在于，所述方法包括如下步骤：

(1)含有1,3-丙二醇的原料经pH调节并反应，得到反应产物；

(2)步骤(1)所述反应产物经第一精馏和第二减压精馏，得到粗1,3-丙二醇；

(3)步骤(2)所述粗1,3-丙二醇经树脂吸附和第三精馏，得到1,3-丙二醇；

步骤(1)中所述原料中含有醛类有机物。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)中所述pH调节后的pH为5～14；

优选地，所述pH调节中加入碱性物质；

优选地，所述碱性物质包括无机碱和/或有机碱。

3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，步骤(1)中所述无机碱包括碳酸钠、碳酸氢钠、氢氧化钠、碳酸钾、碳酸氢钠或氢氧化钾中任意一种或至少两种的组合；

优选地，所述有机碱包括水合肼、氨水、三乙胺或三乙醇胺中任意一种或至少两种的组合。

4.根据权利要求1～3任一项所述的方法，其特征在于，步骤(1)中所述反应的温度为50～100℃；

优选地，所述反应的时间为1～10h。

5.根据权利要求1～4任一项所述的方法，其特征在于，步骤(1)中所述原料为3-羟基丙醛加氢得到的1,3-丙二醇水溶液。

6.根据权利要求1～5任一项所述的方法，其特征在于，步骤(2)中所述第一精馏得到的含1,3-丙二醇产物中水分含量≤0.05wt％。

7.根据权利要求1～6任一项所述的方法，其特征在于，步骤(2)中所述第二减压精馏的压力为0.1～0.5kPa。

8.根据权利要求1～7任一项所述的方法，其特征在于，步骤(3)中所述树脂吸附中树脂为酸性树脂、碱性树脂或螯合树脂中的任意一种或至少两种的组合。

9.根据权利要求1～8任一项所述的方法，其特征在于，步骤(3)中所述树脂吸附的温度为60～120℃；

优选地，所述树脂吸附中粗1,3-丙二醇的流速为1～10BV/h。

10.根据权利要求1～9任一项所述的方法，其特征在于，所述方法包括如下步骤：

(1)3-羟基丙醛加氢得到的1,3-丙二醇水溶液经pH调节至5～14并在50～100℃反应1～10h，得到反应产物；

(2)步骤(1)所述反应产物经第一精馏，得到的含1,3-丙二醇产物中水分含量≤0.05wt％，所述含1,3-丙二醇产物在0.1～0.5kPa下经第二减压精馏，得到粗1,3-丙二醇；

(3)步骤(2)所述粗1,3-丙二醇经60～120℃树脂吸附，所述树脂吸附的流速为1～10BV/h，所述树脂吸附后的产物经第三精馏，得到1,3-丙二醇；

步骤(1)中所述1,3-丙二醇水溶液含有醛类有机物。

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