CN101973963A - 以吗啉高沸物为原料合成2,2-二吗啉基二乙基醚的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种以吗啉高沸物为原料合成2,2-二吗啉基二乙基醚的方法,在有催化剂、反应温度180℃~280℃、压力0.25MPa~9.8MPa下,向反应釜内连续通入体积比1∶6的氢气和氨气,反应4~10小时,再过滤分离出催化剂得反应物;将反应物转入填充cy700不锈钢波纹填料的釜式精馏塔内;在常压下,釜温升至120~160℃,塔顶收集水、吗啉等头子;釜温控制在140℃,在20mmHg压力下,塔顶收集轻组分;釜温165℃,0.1mmHg压力下,回流比1∶5~1∶10,塔顶收集2,2-二吗啉基二乙基醚。本发明所得产品质量符合聚氨酯催化剂的要求,且投资规模小,装置简单,分离效率高,产品收率达到86%。
Description
一、技术领域
本发明涉及一种2,2-二吗啉基二乙基醚的合成方法,具体涉及以吗啉高沸物为原料合成2,2-二吗啉基二乙基醚的方法。
二、背景技术
2,2-二吗啉基二乙基醚是合成聚氨酯的一种催化剂,国外诸多专利描述了它的合成方法。其中代表性的有:
美国专利US 6111100,描述了一种合成方法,即氨与二甘醇在高温高压下和加氢催化剂存在下,与氢气反应制备2,2-二吗啉基二乙基醚的过程;所涉及的装置投资巨大。
欧洲专利EP0716084A1,描述了一种合成方法,在钴、铜金属催化剂和氢气存在下,吗啉与二甘醇在高温高压下反应生成2,2-二吗啉基二乙基醚,同时产生大量的单吗啉基二乙基醚副产物。
美国专利US3817997A,描述了一种合成过程,在氨与二甘醇在高温高压及加氢催化剂存在下反应,产物经处理制备2,2-二吗啉基二乙基醚的过程。反应过程使用到金属氧化物催化剂,压力高达7~20MPa。
上述文献所涉及到的制备过程,都需要在高温高压下进行,装置投资大,效率低。
在工业化生产吗啉的过程中,产生大量高沸点的副产物中,经过分析发现含有2,2-二吗啉基二乙基醚,含量达到含15~46%(w/w),其他组分包括大量的二甘醇、单吗啉基二乙基醚,和少量的吗啉。目前的文献还未见报道以吗啉高沸物为原料合成2,2-二吗啉基二乙基醚,然后分离提纯的方法。
三、发明内容
本发明的目的在于提供一种以吗啉高沸物为原料合成2,2-二吗啉基二乙基醚的方法,按照本发明的方法,其成本低,最终产品纯度达到99%,产品质量符合聚氨酯催化剂要求。
为达到上述目的,本发明以吗啉高沸物为原料合成2,2-二吗啉基二乙基醚的方法,其步骤为:
a向不锈钢高压反应釜中加入吗啉高沸物和占吗啉高沸物重量5%的5目到100目的催化剂;用氮气置换三次以排除反应体系内空气;反应釜内连续通入体积比1∶6的氢气和氨气,边搅拌边升温,控制反应温度为180℃~280℃,压力为0.25MPa~9.8MPa,反应时间4~10小时;反应结束,停止通入氢气和氨气,降温、过滤分离出催化剂得反应物;
所述催化剂的活性成分以重量计,含有15~80%的Al2O3、ZrO2、TiO2;10~40%的CuO或者Cu2O;0~50%的MgO、Cr2O3、ZnO、BaO和/或CaO;以及少于20%的NiO;
b将a步反应物转入釜式精馏塔,精馏塔与真空机组连接,精馏塔内填充cy700不锈钢波纹填料,理论板数达到20块以上;在常压下,釜温升至120~160℃,塔顶收集水、吗啉等头子;釜温控制在140℃,开启真空机组,在20mmHg压力下,塔顶收集以二甘醇为代表的轻组分;釜温165℃,0.1mmHg压力下,回流比1∶5~1∶10,塔顶收集2,2-二吗啉基二乙基醚,至产品收集完毕止。
本发明的反应原理为
由于本发明直接使用吗啉高沸物为主要原料,无需进行处理,所使用的催化剂为多种金属氧化物的混合物,在高温、高压和氢气存在下完成,因此,2,2-二吗啉基二乙基醚的得率达70%以上,再采用填充高效cy700不锈钢波纹填料、理论板达到20块以上的精馏塔进行分离提纯,最终产品色谱检测含量达到99.5%,产品质量符合聚氨酯催化剂的要求;本发明方法投资规模小,装置简单,分离效率高,产品收率达到86%。
四、具体实施方式
(1)、原料吗啉高沸物经检测,结果如下:
组份名称 组成(wt%)
水 3.0
吗啉 6.0
二甘醇 17.5
单吗啉基二乙基醚 40
2,2-二吗啉基二乙基醚 29
其他 4.5
(2)、2,2-二吗啉基二乙基醚的合成:向1000L不锈钢高压反应釜中,加入含有2,2-二吗啉基二乙基醚29%的吗啉高沸物300kg,加入80目催化剂15kg;用氮气置换三次以排除反应体系内空气;氢气和氨气以体积比1∶6,连续通入反应釜,边搅拌边升温,直到温度达到225℃,反应时间6小时;反应结束,停止通入氢气和氨气,降温、过滤分离出催化剂反应物。反应物以气相色谱仪检测,含2,2-二吗啉基二乙基醚71%;
(3)、2,2-二吗啉基二乙基醚的提纯:将(2)中的反应物转入1000L釜式精馏塔,精馏塔与真空机组连接,在常压下,釜温升至120~160℃,塔顶收集水、吗啉等头子;釜温控制在140℃,开启真空机组,在20mmHg压力下,塔顶收集以二甘醇为代表的轻组分;釜温165℃,0.1mmHg压力下,回流比1∶5~1∶10,塔顶收集2,2-二吗啉基二乙基醚,含量达到99.5%,收率86%。
催化剂的活性成分含15~80%氧化铝(Al2O3)、氧化锆(ZrO2)、二氧化钛(TiO2);含10~40%氧化铜(CuO)或氧化亚铜(Cu2O);含0~50%氧化镁(MgO)、氧化铬(Cr2O3)、氧化锌(ZnO)、氧化钡(BaO)和(或)氧化钙(CaO);以及少于20%的氧化镍(NiO)。这里,氧化物既是活性成分,又通常作为催化剂的载体,添加5~50%硅藻土,可被加工成球形、棒状、不规则颗粒,大小为5目到100目之间。氧化物可以直接选择市售成品,也可自硝酸盐、硅酸盐灼烧法自行制备。硝酸盐可以通过金属直接加入到浓硝酸中得到。
本发明所涉及到的装置,包括高压反应釜、催化剂过滤装置、精馏塔等。精馏塔所使用的填料必须是高效cy700不锈钢波纹填料,且必须达到20块以上理论板。
Claims (1)
1.一种以吗啉高沸物为原料合成2,2-二吗啉基二乙基醚的方法,其步骤为:
a向不锈钢高压反应釜中加入吗啉高沸物和占吗啉高沸物重量5%的5目到100目的催化剂;用氮气置换三次以排除反应体系内空气;反应釜内连续通入体积比1∶6的氢气和氨气,边搅拌边升温,控制反应温度为180℃~280℃,压力为0.25MPa~9.8MPa,反应时间4~10小时;反应结束,停止通入氢气和氨气,降温、过滤分离出催化剂得反应物;
所述催化剂的活性成分以重量计,含有15~80%的Al2O3、ZrO2、TiO2;10~40%的CuO或者Cu2O;0~50%的MgO、Cr2O3、ZnO、BaO和/或CaO;以及少于20%的NiO;
b将a步反应物转入釜式精馏塔,精馏塔与真空机组连接,精馏塔内填充cy700不锈钢波纹填料,理论板数达到20块以上;在常压下,釜温升至120~160℃,塔顶收集水、吗啉等头子;釜温控制在140℃,开启真空机组,在20mmHg压力下,塔顶收集以二甘醇为代表的轻组分;釜温165℃,0.1mmHg压力下,回流比1∶5~1∶10,塔顶收集2,2-二吗啉基二乙基醚,至产品收集完毕止。
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Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105289709A (zh) * | 2015-11-09 | 2016-02-03 | 沧州临港华茂化工科技有限公司 | 一种金属催化剂及其用于催化合成双吗啉二乙基醚的方法 |
CN109503516A (zh) * | 2018-12-26 | 2019-03-22 | 高化学(江苏)化工新材料有限责任公司 | 一种双吗啉二乙基醚的制备方法 |
CN110028466A (zh) * | 2019-04-30 | 2019-07-19 | 四川之江高新材料股份有限公司 | 双吗啉基二乙基醚的生产方法 |
CN112920139A (zh) * | 2021-01-25 | 2021-06-08 | 美思德(吉林)新材料有限公司 | 双吗啉基二乙基醚及其制备工艺 |
CN115608373A (zh) * | 2022-08-02 | 2023-01-17 | 上海竹虹新材料科技有限公司 | 一种催化剂的制备方法及在二吗啉基二乙基醚合成中的应用 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1304920A (zh) * | 2001-02-13 | 2001-07-25 | 安徽阜阳化工总厂 | 吗啉高沸物中二甘醇的回收方法 |
WO2006136571A1 (de) * | 2005-06-23 | 2006-12-28 | Basf Aktiengesellschaft | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung eines amins |
CN1984837A (zh) * | 2004-07-09 | 2007-06-20 | 雀巢技术公司 | 用由食品液体和稀释剂制成的混合物制备和输出食品的系统和设备 |
-
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Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1304920A (zh) * | 2001-02-13 | 2001-07-25 | 安徽阜阳化工总厂 | 吗啉高沸物中二甘醇的回收方法 |
CN1984837A (zh) * | 2004-07-09 | 2007-06-20 | 雀巢技术公司 | 用由食品液体和稀释剂制成的混合物制备和输出食品的系统和设备 |
WO2006136571A1 (de) * | 2005-06-23 | 2006-12-28 | Basf Aktiengesellschaft | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung eines amins |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
《现代化工》 20071130 郑学明等 双吗啉基二乙基醚(DMDEE) 的合成 第198-199页 1 第27卷, 2 * |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105289709A (zh) * | 2015-11-09 | 2016-02-03 | 沧州临港华茂化工科技有限公司 | 一种金属催化剂及其用于催化合成双吗啉二乙基醚的方法 |
CN109503516A (zh) * | 2018-12-26 | 2019-03-22 | 高化学(江苏)化工新材料有限责任公司 | 一种双吗啉二乙基醚的制备方法 |
CN110028466A (zh) * | 2019-04-30 | 2019-07-19 | 四川之江高新材料股份有限公司 | 双吗啉基二乙基醚的生产方法 |
CN110028466B (zh) * | 2019-04-30 | 2020-04-10 | 四川之江高新材料股份有限公司 | 双吗啉基二乙基醚的生产方法 |
CN112920139A (zh) * | 2021-01-25 | 2021-06-08 | 美思德(吉林)新材料有限公司 | 双吗啉基二乙基醚及其制备工艺 |
CN112920139B (zh) * | 2021-01-25 | 2023-03-14 | 美思德(吉林)新材料有限公司 | 双吗啉基二乙基醚及其制备工艺 |
CN115608373A (zh) * | 2022-08-02 | 2023-01-17 | 上海竹虹新材料科技有限公司 | 一种催化剂的制备方法及在二吗啉基二乙基醚合成中的应用 |
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