CN112973640A - 一种用于处理含铀废水的3d打印还原氧化石墨烯滤芯的制备方法 - Google Patents

一种用于处理含铀废水的3d打印还原氧化石墨烯滤芯的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN112973640A
CN112973640A CN202110312372.8A CN202110312372A CN112973640A CN 112973640 A CN112973640 A CN 112973640A CN 202110312372 A CN202110312372 A CN 202110312372A CN 112973640 A CN112973640 A CN 112973640A
Authority
CN
China
Prior art keywords
filter element
printing
graphene oxide
solution
mixed solution
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202110312372.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN112973640B (zh
Inventor
张强强
张靖翔
宋付祥
王记增
刘斌
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Lanzhou University
Original Assignee
Lanzhou University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lanzhou University filed Critical Lanzhou University
Priority to CN202110312372.8A priority Critical patent/CN112973640B/zh
Publication of CN112973640A publication Critical patent/CN112973640A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN112973640B publication Critical patent/CN112973640B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/20—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising free carbon; comprising carbon obtained by carbonising processes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
    • C02F1/283—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using coal, charred products, or inorganic mixtures containing them
    • G—PHYSICS
    • G21—NUCLEAR PHYSICS; NUCLEAR ENGINEERING
    • G21F—PROTECTION AGAINST X-RADIATION, GAMMA RADIATION, CORPUSCULAR RADIATION OR PARTICLE BOMBARDMENT; TREATING RADIOACTIVELY CONTAMINATED MATERIAL; DECONTAMINATION ARRANGEMENTS THEREFOR
    • G21F9/00—Treating radioactively contaminated material; Decontamination arrangements therefor
    • G21F9/04—Treating liquids
    • G21F9/06—Processing
    • G21F9/12—Processing by absorption; by adsorption; by ion-exchange
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2220/00—Aspects relating to sorbent materials
    • B01J2220/40—Aspects relating to the composition of sorbent or filter aid materials
    • B01J2220/48—Sorbents characterised by the starting material used for their preparation
    • B01J2220/4806—Sorbents characterised by the starting material used for their preparation the starting material being of inorganic character
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2220/00—Aspects relating to sorbent materials
    • B01J2220/40—Aspects relating to the composition of sorbent or filter aid materials
    • B01J2220/48—Sorbents characterised by the starting material used for their preparation
    • B01J2220/4812—Sorbents characterised by the starting material used for their preparation the starting material being of organic character
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00—Nature of the contaminant
    • C02F2101/006—Radioactive compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • High Energy & Nuclear Physics (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)
  • Water Treatment By Sorption (AREA)

Abstract

本发明公开了一种用于处理含铀废水的3D打印还原氧化石墨烯滤芯的制备方法，包括以下步骤：S1.制备膨胀石墨；S2.制备氧化石墨烯分散液；S3.制备GO墨水；S4.制备石墨烯滤芯；在步骤S3中，通过在步骤S2制得的高浓度氧化石墨烯分散液中加入去离子水，调节浓度至8‑20mg/mL，再加入2‰—5%vol的乙二胺溶液，石墨烯分散液与乙二胺溶液的体积比为100：0.6‑3，充分搅拌，得到3D打印用GO墨水；将步骤S3制备的GO墨水加入3D打印设备中，打印枪下方设置容器，容器内倒入正己烷溶液，将滤芯打印至正己烷溶液中，制得还原氧化石墨烯‑氨滤芯。通过3D打印制得的滤芯疏松多孔，表面积大，增加有效氨基官能团量数量，大大提高铀吸附量。

Description

一种用于处理含铀废水的3D打印还原氧化石墨烯滤芯的制备 方法
技术领域
本发明属于含铀废水处理技术领域，具体涉及一种用于处理含铀废水的3D打印还原氧化石墨烯滤芯的制备方法。
背景技术
核能是近几十年发展起来的一种新型能源，对满足电力需求和能源可持续发展具有重要意义，相比于传统化石燃料，核能不容易造成环境污染和气候变化，因此更加清洁。
核能需要使用铀矿作为燃料，铀矿在开采过程中会产生高浓度的（28.76 ppm）含铀废水，由于铀具有很强的放射性，以及较长的半衰期。含铀废水如果不经处理排放后，随着水循环最终会进入食物链中，可引发不同疾病，比如甲状腺炎和肾衰竭，也会极大地增加癌症的发病率，对人类健康造成严重的威胁。因此，含铀废水在排放前需要对铀进行去除和回收。
目前常用的除铀方法有共沉淀、膜技术、离子交换以及吸附技术等，其中吸附技术是最简单、高效、经济环保的一种方法。常见的吸附材料包括石墨烯、碳纳米管等。例如，零价铁-聚苯胺-石墨烯凝胶吸在pH为 5.5时最大吸附量为350.47 mg/g，3D石墨烯氧化物-乙亚安（GO/ethyleneimine）复合吸附材料在pH为5.0时最大吸附量为629.5 mg/g，石墨烯氧化物/酰胺肟（amidoxime）水凝胶对U(VI)的最大吸附量为398.4 mg/g。
然而，目前合成该类吸附材料的表面积较小，用于吸附的有效氨基官能团量数量有限；材料较为致密铀离子很难转移至吸附材料的内部，导致吸附能力较低；不能进行结构化设计以满足不同的工况需求。因此，研发一种可打印、高效、多孔的吸附装置尤为重要。
发明内容
本发明提供了一种用于处理含铀废水的3D打印还原氧化石墨烯滤芯的制备方法，目的在于解决上述技术问题。
为此，本发明采用如下技术方案：
一种用于处理含铀废水的3D打印还原氧化石墨烯滤芯的制备方法，包括以下步骤:
S1.制备膨胀石墨：向浓硫酸溶液中加入固体硝酸铵和醋酸钠，一边缓慢加入一边搅拌浓硫酸，再向混合溶液中加入鳞片石墨，搅拌后得到混合溶液，所述混合溶液中浓硫酸、硝酸铵、醋酸钠和鳞片石墨的摩尔比为0.182:0.599:0.311:1；
将所述混合溶液放入热水中水浴并搅拌30-50min，结束后将混合溶液倒入去离子水中抽滤，得到固体产物；将所述固体产物烘干，使含水率降至0.5%以下，再加热至900-1050℃后自然降温，得到膨胀石墨备用；
S2.制备氧化石墨烯分散液：向浓硫酸溶液中加入固体高锰酸钾和五氧化二磷，一边缓慢加入一边搅拌浓硫酸，再向混合溶液中加入步骤S1制得的膨胀石墨，所述混合溶液中浓硫酸、高锰酸钾、五氧化二磷和膨胀石墨的摩尔比为 9.081:0.304:0.225:1；
将所述混合溶液置于水浴装置中，45-55℃下搅拌5-6h，结束后将混合溶液倒入去离子水中，再加入过氧化氢溶液，过氧化氢的加入量为膨胀石墨摩尔量的2‰-4‰；再用盐酸溶液中和三次，然后加入去离子水离心三次，得到高浓度氧化石墨烯分散液；
S3.制备GO墨水：在步骤S2制得的高浓度氧化石墨烯分散液中加入去离子水，调节浓度至8-20mg/mL，再加入2‰—5%vol的乙二胺溶液，石墨烯分散液与乙二胺溶液的体积比为100：0.6-3，充分搅拌，得到3D打印用GO墨水；
S4.制备石墨烯滤芯：将步骤S3制备的GO墨水加入3D打印设备中，打印枪下方设置容器，容器内倒入正己烷溶液，将滤芯打印至正己烷溶液中；
打印结束后将滤芯取出并泡入2‰—5% vol的乙二胺溶液中，在25-100℃的热水中水浴12-36h，使滤芯中的石墨烯片在乙二胺环境下水热；结束后将滤芯取出并置于冷冻设备中冷冻12—36h，使还原氧化石墨烯片沿冰晶结构形成一定的多孔结构；结束后将滤芯取出再使用冻干设备冻干，即制得还原氧化石墨烯-氨滤芯。
进一步地，所述步骤S1中，混合溶液水浴的温度为30-50 ℃。
进一步地，所述步骤S1和S2中，浓硫酸的浓度为98%（质量分数）。
进一步地，所述步骤S4中，冷冻设备中的冷冻温度为-10～-60℃。
本发明的工艺原理如下：
利用乙二胺作为添加剂，制备出适于3D打印的GO墨水，采用改进Hummer’s方法制备的大片径氧化石墨烯分散液，在过程中石墨通过插层氧化，获得大量羟基（-OH）、羧基（-COOH）和环氧基（-C-O-C-）等含氧基团，使得氧化石墨烯具有良好的亲水性，GO片之间的电荷相互作用，避免团聚。
通过乙二胺中氨基与含氧集团的交联作用，使得氧化石墨烯薄片间相互排斥作用减弱，在不破坏分散性的同时使GO墨水具有良好的流变行为。另外，这种流变行为表现为显著的剪切变稀特性，使GO墨水通过打印针头时黏度急剧降低，有利于材料输出，卸去剪切应力后，材料恢复高粘度，有利于打印材料的支撑成型。
打印出的墨水在正己烷环境里，由于正己烷为有机溶剂且与GO墨水互不相容，利用墨水在正己烷中的浮力，增强3D打印模型的支撑作用。实现该材料的可打印性，可以根据不同工况，打印具有不同宏观三维形貌的还原氧化石墨烯-氨滤芯器件。开发还原氧化石墨烯-氨滤芯，当水溶液的PH值为2-7时，水溶液中的铀离子的主要存在方式为：
UO2 2+/(UO2)3(OH)5+/UO2(OH)+/(UO2)2(OH)2 2+/(UO2)4(OH)7+
而还原氧化石墨烯表面电势为负值，两者产生静电吸引作用，同时，接枝的氨基会对铀离子产生螯合作用。在两种作用的协同作用下，该器件的附性能大大提高。因为吸附主要是静电吸附和螯合作用，因此可以达到良好的重复利用效果。
此器件吸附满铀后，可使用0.1 M HCl 对滤芯中的铀进行洗脱回收，其机理为：在较低pH值情况下，UO2 2+为主要铀离子存在形式， H+与UO2 2+ 存在相互竞争抑制，大量的H+取代了吸附的铀离子，从而使铀离子脱离材料。
本发明的有益效果在于：通过3D打印制得的滤芯疏松多孔，表面积大，增加有效氨基官能团量数量，大大提高铀吸附量，提高含铀废水的处理，降低排出废水中的铀含量，减少对环境的污染，并且还可以对铀这种重要的资源进行回收利用，实现资源的再利用。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明做进一步说明：
一种用于处理含铀废水的3D打印还原氧化石墨烯滤芯的制备方法，包括以下步骤:
S1.制备膨胀石墨：向98%的浓硫酸溶液中加入固体硝酸铵和醋酸钠，一边缓慢加入一边搅拌浓硫酸，硝酸铵和醋酸钠完全溶解后，再向混合溶液中加入鳞片石墨，搅拌后得到混合溶液；混合溶液中浓硫酸、硝酸铵、醋酸钠和鳞片石墨的摩尔比为0.182:0.599:0.311:1；
将混合溶液放入30-50℃的热水中水浴并搅拌30-50min，结束后将混合溶液倒入去离子水中抽滤，得到固体产物；将固体产物放入常用烘干设备中进行烘干，使含水率降至0.5%以下，再加热至900-1050℃后自然降温，得到膨胀石墨备用；
S2.制备氧化石墨烯分散液：向98%的浓硫酸溶液中加入固体高锰酸钾和五氧化二磷，一边缓慢加入一边搅拌浓硫酸，高锰酸钾和五氧化二磷完全溶解后，再向混合溶液中加入步骤S1制得的膨胀石墨，并持续搅拌；搅拌后得到的混合溶液中浓硫酸、高锰酸钾、五氧化二磷和膨胀石墨的摩尔比为 9.081:0.304:0.225:1，然后将混合溶液放入45-55℃的水浴环境下搅拌5-6h。
将混合溶液倒入去离子水中，边倒边搅拌，反应液与去离子水的比例约为1：6，维持溶液温度大约为55-60℃左右，静置10min，倒入1%（体积比）浓度为30%的过氧化氢溶液,过氧化氢的加入量为膨胀石墨摩尔量的2‰-4‰。然后再用体积分数为10%的稀盐酸洗涤3次。然后，加入大量的去离子水，用离心机在7000 rpm的速度将所得混合物离心洗涤3次至中性。
S3.制备GO墨水：在步骤S2制得的高浓度氧化石墨烯分散液中加入去离子水，调节浓度至8-20mg/mL，再加入2‰—5%vol的乙二胺溶液，石墨烯分散液与乙二胺溶液的体积比为100：0.6-3，充分搅拌，得到3D打印用GO墨水；
S4.制备石墨烯滤芯：将步骤S3制备的GO墨水加入3D打印设备中，打印枪下方设置容器，容器内倒入正己烷溶液，将滤芯打印至正己烷溶液中；
打印设备的针头内径为210 μm，层厚设置为180 μm，每层模型线距为1.0 mm，压力0.08 MPa，打印速度为10 mm/min，滤芯可为圆盘状。
打印结束后将滤芯取出并泡入2‰—5%vol的乙二胺溶液中，在90℃的热水中水浴12-36h，使滤芯中的石墨烯和乙二胺发生水热反应；在水热反应过程中，乙二胺的氨基（-NH2）和氧化石墨烯表面的含氧基团发生接枝反应，使氧化石墨烯上出现局部输水区域，并在层间形成桥接点。在乙二胺诱导、水分子疏水作用驱动下作用下，石墨烯片实现可控有序π-π堆积连接，组装构筑形成三维还原氧化石墨烯水凝胶。然后，将样品置于-10—-60 ℃冰箱内冷冻12-36h，使还原氧化石墨烯片沿冰晶结构形成一定的多孔结构，然后冻干机冻干，制备出还原氧化石墨烯-氨滤芯。
依托还原氧化石墨烯-氨滤芯设计过滤器外壳，一端为进水口，一端为出水口，将制得的滤芯放入过滤器外壳中，含铀废水经过滤芯后铀元素被滤芯吸附。
需要说明的是，以上仅是本发明的部分实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明技术原理的前提下，还可以做出若干改进和替换，这些改进和替换也应视为本发明的保护范围。

Claims (4)

1.一种用于处理含铀废水的3D打印还原氧化石墨烯滤芯的制备方法，其特征在于，包括以下步骤:
S1.制备膨胀石墨：向浓硫酸溶液中加入固体硝酸铵和醋酸钠，一边缓慢加入一边搅拌浓硫酸，再向混合溶液中加入鳞片石墨，搅拌后得到混合溶液，所述混合溶液中浓硫酸、硝酸铵、醋酸钠和鳞片石墨的摩尔比为0.182:0.599:0.311:1；
将所述混合溶液放入热水中水浴并搅拌30-50min，结束后将混合溶液倒入去离子水中抽滤，得到固体产物；将所述固体产物烘干，使含水率降至0.5%以下，再加热至900-1050℃后自然降温，得到膨胀石墨备用；
S2.制备氧化石墨烯分散液：向浓硫酸溶液中加入固体高锰酸钾和五氧化二磷，一边缓慢加入一边搅拌浓硫酸，再向混合溶液中加入步骤S1制得的膨胀石墨，所述混合溶液中浓硫酸、高锰酸钾、五氧化二磷和膨胀石墨的摩尔比为 9.081:0.304:0.225:1；
将所述混合溶液置于水浴装置中，45-55℃下搅拌5-6h，结束后将混合溶液倒入去离子水中，再加入过氧化氢溶液，过氧化氢的加入量为膨胀石墨摩尔量的2‰-4‰；再用盐酸溶液中和三次，然后加入去离子水离心三次，得到高浓度氧化石墨烯分散液；
S3.制备GO墨水：在步骤S2制得的高浓度氧化石墨烯分散液中加入去离子水，调节浓度至8-20mg/mL，再加入2‰—5%vol的乙二胺溶液，石墨烯分散液与乙二胺溶液的体积比为100：0.6-3，充分搅拌，得到3D打印用GO墨水；
S4.制备石墨烯滤芯：将步骤S3制备的GO墨水加入3D打印设备中，打印枪下方设置容器，容器内倒入正己烷溶液，将滤芯打印至正己烷溶液中；
打印结束后将滤芯取出并泡入2‰—5% vol的乙二胺溶液中，在25-100℃的热水中水浴12-36h，使滤芯中的石墨烯片在乙二胺环境下水热；结束后将滤芯取出并置于冷冻设备中冷冻12—36h，使还原氧化石墨烯片沿冰晶结构形成一定的多孔结构；结束后将滤芯取出再使用冻干设备冻干，即制得还原氧化石墨烯-氨滤芯。
2.根据权利要求1所述的用于处理含铀废水的3D打印还原氧化石墨烯滤芯的制备方法，其特征在于，所述步骤S1中，混合溶液水浴的温度为30-50 ℃。
3.根据权利要求1所述的用于处理含铀废水的3D打印还原氧化石墨烯滤芯的制备方法，其特征在于，所述步骤S1和S2中，浓硫酸的浓度为98%（质量分数）。
4.根据权利要求1所述的用于处理含铀废水的3D打印还原氧化石墨烯滤芯的制备方法，其特征在于，所述步骤S4中，冷冻设备中的冷冻温度为-10～-60℃。
CN202110312372.8A 2021-03-24 2021-03-24 一种用于处理含铀废水的3d打印还原氧化石墨烯滤芯的制备方法 Active CN112973640B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110312372.8A CN112973640B (zh) 2021-03-24 2021-03-24 一种用于处理含铀废水的3d打印还原氧化石墨烯滤芯的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110312372.8A CN112973640B (zh) 2021-03-24 2021-03-24 一种用于处理含铀废水的3d打印还原氧化石墨烯滤芯的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN112973640A true CN112973640A (zh) 2021-06-18
CN112973640B CN112973640B (zh) 2022-04-15

Family

ID=76333289

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110312372.8A Active CN112973640B (zh) 2021-03-24 2021-03-24 一种用于处理含铀废水的3d打印还原氧化石墨烯滤芯的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112973640B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115155544A (zh) * 2022-06-24 2022-10-11 山东大学 一种基于3d打印制备含聚丙烯偕胺肟多层骨架球体铀吸附材料的方法

Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20140081067A1 (en) * 2011-02-25 2014-03-20 William Marsh Rice University Sorption and separation of various materials by graphene oxides
CN104250005A (zh) * 2014-09-11 2014-12-31 中国科学院上海应用物理研究所 一种石墨烯气凝胶及其制备方法和应用
CN105948026A (zh) * 2016-05-05 2016-09-21 中国科学院长春应用化学研究所 液相化学法插层剥离石墨制备石墨烯的方法
CN106315575A (zh) * 2016-08-19 2017-01-11 北京旭碳新材料科技有限公司 基于氧化石墨烯的3d打印材料和3d打印产品以及它们的制备方法
CN106902741A (zh) * 2017-03-30 2017-06-30 中国工程物理研究院材料研究所 一种处理含铀放射性废水的复合吸附剂、制备方法及应用
CN107381562A (zh) * 2017-08-31 2017-11-24 北京化工大学 一种可3d打印用易加工的氧化石墨烯浆料及其制备方法和应用
CN107555422A (zh) * 2017-08-18 2018-01-09 复旦大学 一种基于氧化石墨烯材料的3d打印气凝胶及其制备方法
CN107720741A (zh) * 2017-09-26 2018-02-23 重庆大学 一种石墨烯凝胶或氧化石墨烯凝胶的制备方法
US20180056240A1 (en) * 2016-08-31 2018-03-01 Savannah River Nuclear Solutions, Llc Isotope separation methods and systems
CN109603746A (zh) * 2018-12-11 2019-04-12 中国科学院生态环境研究中心 用于重金属污染物吸附的负载结构及其制备方法与应用
US20200130265A1 (en) * 2018-10-30 2020-04-30 Xg Sciences, Inc. Spherical polymeric particle containing graphene nanoplatelets as three dimensional printing precursor
CN112010290A (zh) * 2020-08-26 2020-12-01 兰州大学 一种工业化制备石墨烯薄膜的方法
CN112265982A (zh) * 2020-10-23 2021-01-26 哈尔滨工业大学 一种n掺杂石墨烯/石墨烯纳米带复合气凝胶的制备方法

Patent Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20140081067A1 (en) * 2011-02-25 2014-03-20 William Marsh Rice University Sorption and separation of various materials by graphene oxides
CN104250005A (zh) * 2014-09-11 2014-12-31 中国科学院上海应用物理研究所 一种石墨烯气凝胶及其制备方法和应用
CN105948026A (zh) * 2016-05-05 2016-09-21 中国科学院长春应用化学研究所 液相化学法插层剥离石墨制备石墨烯的方法
CN106315575A (zh) * 2016-08-19 2017-01-11 北京旭碳新材料科技有限公司 基于氧化石墨烯的3d打印材料和3d打印产品以及它们的制备方法
US20180056240A1 (en) * 2016-08-31 2018-03-01 Savannah River Nuclear Solutions, Llc Isotope separation methods and systems
CN106902741A (zh) * 2017-03-30 2017-06-30 中国工程物理研究院材料研究所 一种处理含铀放射性废水的复合吸附剂、制备方法及应用
CN107555422A (zh) * 2017-08-18 2018-01-09 复旦大学 一种基于氧化石墨烯材料的3d打印气凝胶及其制备方法
CN107381562A (zh) * 2017-08-31 2017-11-24 北京化工大学 一种可3d打印用易加工的氧化石墨烯浆料及其制备方法和应用
CN107720741A (zh) * 2017-09-26 2018-02-23 重庆大学 一种石墨烯凝胶或氧化石墨烯凝胶的制备方法
US20200130265A1 (en) * 2018-10-30 2020-04-30 Xg Sciences, Inc. Spherical polymeric particle containing graphene nanoplatelets as three dimensional printing precursor
CN109603746A (zh) * 2018-12-11 2019-04-12 中国科学院生态环境研究中心 用于重金属污染物吸附的负载结构及其制备方法与应用
CN112010290A (zh) * 2020-08-26 2020-12-01 兰州大学 一种工业化制备石墨烯薄膜的方法
CN112265982A (zh) * 2020-10-23 2021-01-26 哈尔滨工业大学 一种n掺杂石墨烯/石墨烯纳米带复合气凝胶的制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
SHI, ZN; XU, C; (...); ZHANG, R: "Renewable metal-organic-frameworks-coated 3D printing film for removal of malachite green", 《RSC ADVANCES》 *
刘波: "聚焦石墨烯宏观体的制备技术和应用前景:一维、二维、三维组装结构", 《材料导报》 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115155544A (zh) * 2022-06-24 2022-10-11 山东大学 一种基于3d打印制备含聚丙烯偕胺肟多层骨架球体铀吸附材料的方法
CN115155544B (zh) * 2022-06-24 2023-07-25 山东大学 一种基于3d打印制备含聚丙烯偕胺肟多层骨架球体铀吸附材料的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN112973640B (zh) 2022-04-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US20230330622A1 (en) Aluminum-based lithium ion-sieve (lis), and preparation method and use thereof
CN102531002B (zh) 一种纯化碳酸锂的方法
CN109868364A (zh) 一种废旧锂电池湿法线回收方法
CN115432681B (zh) 一种废旧磷酸铁锂电池正极材料再生工艺
CN111048862B (zh) 一种高效回收锂离子电池正负极材料为超级电容器电极材料的方法
CN104801262A (zh) 一种磁性复合铀吸附剂的制备方法及其应用
WO2021212672A1 (zh) 氨基嫁接改造专用猪粪炭、制备方法及其在农田退水氮回用方面的应用
CN111621643A (zh) 一种从废旧锂电池粉体中选择性提取锂的方法
CN111916735B (zh) 一种无定形碳材料及其制备方法和锂离子电池
CN112973640B (zh) 一种用于处理含铀废水的3d打印还原氧化石墨烯滤芯的制备方法
CN105603191B (zh) 一种石煤提钒酸浸液降酸除杂预处理的方法
CN102336435B (zh) 多孔金红石TiO2介晶及其制备方法和应用
CN112169771A (zh) 一种磁性糖蜜水热碳基重金属吸附剂的制备方法
CN113620534A (zh) 一种硫酸钴萃取废液除油工艺
CN115275149A (zh) 锂离子电池硅碳负极材料的制备方法
CN115418675A (zh) 一种电化学提锂方法
AU2021105816A4 (en) A Reclaiming Method For Cathode Materials Of Retired Lithium-Ion Batteries
CN103165877A (zh) 一种锂电池负极材料的制备方法及其用途
CN108461859A (zh) 一种从含锂废液中提取锂的方法
CN107344724B (zh) 一种简易高效降低盐湖卤水中镁含量的方法
CN110106356B (zh) 一种粉末型钛系离子交换剂分离盐湖卤水中锂的方法
CN116119641A (zh) 一种以硫铁矿烧渣为铁源制备电池级磷酸锰铁锂的方法
CN115055171A (zh) 一种复合磁性吸附材料及其制备方法和用途
CN115295911A (zh) 一种三元正极废浆料综合回收的方法
CN115084503A (zh) 一种正极材料及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant