CN112972749A - 基于壳聚糖纤维的高效止血材料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种基于壳聚糖纤维的高效止血材料及其制备方法。本发明先将壳聚糖进行纺丝得到壳聚糖纤维基材，然后在壳聚糖纤维基材上同时接枝羧基和邻苯二酚结构。该止血材料能够快速吸收血液中的水分而溶胀，从而显著提高止血速率。羧基的引入使其具有超强吸液能力，从而使得出血部位的血液中血小板快速黏附聚集形成血栓子，而邻苯二酚基团上的羟基能与血液红细胞中铁离子发生络合，使得红细胞聚集而起到稳定血凝块的作用，最终达到快速止血的效果。本发明提供的高效止血材料尤其适用于大量出血的状况。

Description

基于壳聚糖纤维的高效止血材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及生物医用高分子材料技术领域，尤其涉及一种基于壳聚糖纤维的高效止血材料及其制备方法。
背景技术
在战争创伤，交通事故以及手术治疗等其他意外事故中，不可控的大量出血一直是导致死亡的重要原因之一。因此如何实现急救现场的快速止血，对挽救生命，降低死亡率显得尤为重要。
血液凝固过程是一系列凝血因子相继酶解激活的过程，具体包括凝血酶原激活物的形成，凝血酶形成，纤维蛋白形成三个步骤。凝血机制主要有三类：1)直接激活或参与凝血系统；2)吸水作用等物理及化学途径富集伤口部位凝血成分从而刺激生理止血；3)通过强粘附物理封闭血管。目前，常用的止血材料主要有以下几类：1)具有较强亲水、吸水性能的材料，例如纱布等棉织物、多孔沸石等无机多孔材料、淀粉等；2)利用特殊化学作用的止血材料，如静电吸引作用，由于血液中血细胞带负电，因此可以在织物表面引入带正电的多糖类物质，通过静电相互作用，促进血液凝固；3)多肽基止血材料，如纤维蛋白，胶原蛋白等，其中胶原蛋白可以激活部分血液凝血因子的活动，引导血小板附着，产生释放反应和聚集，还可以对损伤血管的机械压迫起到填塞作用；4)复合材料，如多糖、多肽复合材料，止血敷料与止血纱布或绷带的复合材料等。
但这些材料仍存在一些不足之处，诸如会产生放热反应对创面造成二次伤害，或者是会引起人体免疫反应，存在血液病毒传播的可能，或者对于创面的黏附效果不好，容易脱落等。
壳聚糖是甲壳素脱乙酰基衍生物，其来源广泛，由于其具有良好的生物相容性、抗菌性、生物可降解和促进伤口止血等特性，一直是医用止血材料的研究热点。但目前壳聚糖止血材料在面对动脉破裂出血时的紧急快速止血还存在吸液能力不足和容易因大量出血的冲击而脱落等问题。
有鉴于此，有必要设计一种改进的基于壳聚糖纤维的高效止血材料及其制备方法，以解决上述问题。
发明内容
为了克服上述现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种基于壳聚糖纤维的高效止血材料及其制备方法。本发明在壳聚糖纤维基材上同时接枝羧基和邻苯二酚结构，壳聚糖纤维基材的高比表面积以及接枝基团的共同作用，使得该止血材料能够快速吸收血液中的水分而溶胀，从而显著提高止血速率，尤其适用于大量出血的状况。
为实现上述发明目的，本发明提供了一种基于壳聚糖纤维的高效止血材料，所述高效止血材料包括接枝有羧基和邻苯二酚的壳聚糖纤维基材，且所述羧基和邻苯二酚是将壳聚糖纺丝得到所述壳聚糖纤维基材后再进行接枝，所述接枝有羧基和邻苯二酚的壳聚糖纤维基材能够超快溶胀，提高止血速率。
作为本发明的进一步改进，所述接枝有羧基和邻苯二酚的壳聚糖纤维基材中羧基和邻苯二酚的接枝摩尔比为0.97:1～17.34:1。
作为本发明的进一步改进，所述邻苯二酚的接枝方法是将3，4-二羟基苯甲醛接枝到所述壳聚糖纤维基材上。
作为本发明的进一步改进，所述壳聚糖纤维基材的纤维直径为0.5-30μm。
为实现上述目的，本发明还提供一种基于壳聚糖纤维的高效止血材料的制备方法，包括以下步骤：
S1.将包含壳聚糖的纺丝原料进行湿法纺丝得到壳聚糖纤维基材；
S2.在步骤S1得到的所述壳聚糖纤维基材上接枝羧基和邻苯二酚结构，得到所述高效止血材料。
作为本发明的进一步改进，在步骤S2中，所述壳聚糖纤维基材上接枝羧基的方法包括但不限于为：采用含羧基的烯烃与所述壳聚糖纤维基材上的氨基进行加成反应得到，或者采用含羧基的卤代烃与所述壳聚糖纤维基材上的氨基进行取代反应得到，或者采用酸酐与所述壳聚糖纤维基材上的羟基或氨基进行反应得到。
作为本发明的进一步改进，所述含羧基的烯烃为丙烯酸；所述含羧基的卤代烃为氯丙酸；所述酸酐为乙酸酐、丁二酸酐或马来酸酐。
作为本发明的进一步改进，采用丙烯酸对所述壳聚糖纤维基材进行接枝的方法为：将丙烯酸加入到无水乙醇中，然后将所述壳聚糖纤维基材放入其中，在55-80℃的恒温水浴中振荡反应，然后取出洗涤、烘干，得到羧基化壳聚糖纤维基材。
作为本发明的进一步改进，在步骤S2中，所述壳聚糖纤维基材上接枝邻苯二酚结构的方法为：采用3，4-二羟基苯甲醛或3，4-二羟基苯甲酸与所述壳聚糖纤维上的氨基进行反应得到。
作为本发明的进一步改进，采用所述3，4-二羟基苯甲醛对所述壳聚糖纤维基材进行接枝的方法为：将3，4-二羟基苯甲醛溶于无水乙醇和去离子水组成的混合溶液中，然后加入壳聚糖纤维基材或者羧基化壳聚糖纤维基材，在室温下反应，然后取出洗涤、烘干，得到接枝有邻苯二酚的壳聚糖纤维基材。
本发明的有益效果是：
1.本发明提供的基于壳聚糖纤维的高效止血材料，以壳聚糖纤维无纺布为基材，对其进行羧基和邻苯二酚的接枝改性，得到接枝羧基和邻苯二酚基团的壳聚糖纤维无纺布(CECS-H)。其中，壳聚糖纤维无纺布具有柔软、比表面积大等特点，在改性中能够始终保持其无纺布的形貌特点。CECS-H中羧基的引入使其具有超强吸液能力，从而使得出血部位的血液中血小板快速黏附聚集形成血栓子，而邻苯二酚基团上的羟基能与血液红细胞中铁离子发生络合，使得红细胞聚集而起到稳定血凝块的作用，最终达到快速止血的效果。同时邻苯二酚与铁离子络合后，提高了CECS-H的强度，以及邻苯二酚能与创面组织上的一些基团形成强共价键和非共价键，而且邻苯二酚上的羟基在血液中可以被氧化形成醌，醌可以与组织上的胺，硫醇等基团形成强共价键，从而使得CECS-H可以紧密粘合在出血部位，不会脱落。
2.本发明提供的基于壳聚糖纤维的高效止血材料，通过调节羧基和邻苯二酚的接枝位置和接枝率等参数，实现对止血效果的控制。如此制得的，能够止血材料能够快速吸收血液中的水分而溶胀，从而显著缩短大量出血创口的止血时间。
3.本发明提供的基于壳聚糖纤维的高效止血材料，是直接对壳聚糖纤维无纺布进行改性，制备了一种快速止血材料，尤其适用于大量出血状况，止血效果佳。该制备方法具有工艺简单，成本低的特点，是一大规模制备和应用。
附图说明
图1中a和b分别为CS、CECS和CECS-H在PBS溶液中5s和30min的吸液能力；c和d分别为CS、CECS和CECS-H在A溶液中5s和30min的吸液能力；(A溶液由氯化钙和氯化钠溶液组成)。
图2中(a1)、(a2)和(a3)分别为CS在75倍、350倍和2000倍下的3D显微镜照片；(b1)、(b2)和(b3)分别为CECS在75倍、350倍和2000倍下的3D显微镜照片；(c1)、(c2)和(c3)分别为CECS-H在75倍、350倍和2000倍下的3D显微镜照片。
图3为在干态下，CS、CECS和CECS-H的拉伸应力-应变曲线。
图4为实施例1中CS和CECS-H的1H NMR图谱。
图5中a为金色葡萄球菌的抗菌测试(上图为对照组，下图为实验组)；b为大肠杆菌的抗菌测试。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面结合具体实施例对本发明进行详细描述。
在此，还需要说明的是，为了避免因不必要的细节而模糊了本发明，在具体实施例中仅仅示出了与本发明的方案密切相关的结构和/或处理步骤，而省略了与本发明关系不大的其他细节。
另外，还需要说明的是，术语“包括”、“包含”或者其任何其他变体意在涵盖非排他性的包含，从而使得包括一系列要素的过程、方法、物品或者设备不仅包括那些要素，而且还包括没有明确列出的其他要素，或者是还包括为这种过程、方法、物品或者设备所固有的要素。
本发明提供了一种基于壳聚糖纤维的高效止血材料，所述高效止血材料包括接枝有羧基和邻苯二酚的壳聚糖纤维基材(CECS-H)，且所述羧基和邻苯二酚是将壳聚糖纺丝得到所述壳聚糖纤维基材后再进行接枝，所述接枝有羧基和邻苯二酚的壳聚糖纤维基材能够超快溶胀，提高止血速率。
其中，所述壳聚糖纤维基材可以为壳聚糖纤维组成的无纺布或织物，所述壳聚糖纤维的直径为0.5-30μm，或者为0.5-1μm，或者为1-5μm，或者为5-10μm，或者为10-20μm，或者为20-25μm。壳聚糖纤维基材具有柔软、比表面积大等特点，在改性中能够始终保持其无纺布的形貌特点。羧基的引入使其具有超强吸液能力，从而使得出血部位的血液中血小板快速黏附聚集形成血栓子，而邻苯二酚基团上的羟基能与血液红细胞中铁离子发生络合，使得红细胞聚集而起到稳定血凝块的作用，最终达到快速止血的效果。同时邻苯二酚与铁离子络合后，提高了CECS-H的强度，以及邻苯二酚能与创面组织上的一些基团形成强共价键和非共价键，而且邻苯二酚上的羟基在血液中可以被氧化形成醌，醌可以与组织上的胺，硫醇等基团形成强共价键，从而使得CECS-H可以紧密粘合在出血部位，不会脱落。
未改性的壳聚糖纤维无纺布吸液溶胀性差，止血效果不佳。如果先接枝再纺丝，一是会导致纺丝性能不好，得到的纤维不均匀，二是先接枝改性会导致纤维在水中会直接溶解，而不是溶胀，因此不适宜用作止血材料。
所述接枝有羧基和邻苯二酚的壳聚糖纤维基材中羧基和邻苯二酚的接枝摩尔比为0.97:1～17.34:1，优选为9.0:1～12.8:1。本发明先纺丝再接枝，并通过调控羧基和邻苯二酚的接枝率，使得止血速率大幅度提高，尤其是用于大量出血的状况。
优选地，所述邻苯二酚的接枝方法是将3，4-二羟基苯甲醛接枝到所述壳聚糖纤维基材上。
为实现上述目的，本发明还提供了一种基于壳聚糖纤维的高效止血材料的制备方法，包括以下步骤：
S1.将包含壳聚糖的纺丝原料进行湿法纺丝得到直径为0.5-30μm的壳聚糖纤维基材；湿法纺丝的凝固浴为氢氧化钠水溶液和无水乙醇的混合溶液。
S2.在步骤S1得到的所述壳聚糖纤维基材上接枝羧基和邻苯二酚结构，得到所述高效止血材料。其中，羧基和邻苯二酚的接枝顺序不限，可以先接枝羧基，再接枝邻苯二酚，也可以先接枝邻苯二酚，再接枝羧基，或者同时反应接枝，具体根据接枝方法确定。可与壳聚糖上的氨基或羟基发生接枝反应，优选与氨基接枝，通过控制接枝位置、接枝率，实现对止血效果的控制。
在步骤S2中，所述壳聚糖纤维基材上接枝羧基的方法包括但不限于为：采用含羧基的烯烃与所述壳聚糖纤维基材上的氨基进行加成反应得到，羧基为给电子基团，因此烯烃基可与壳聚糖上的氨基反应实现羧基的接枝，所述含羧基的烯烃优选为丙烯酸。采用丙烯酸对所述壳聚糖纤维基材进行接枝的方法为：将丙烯酸加入到无水乙醇中，然后将所述壳聚糖纤维基材放入其中，在55-80℃的恒温水浴中振荡反应，然后取出洗涤、烘干，得到羧基化壳聚糖纤维基材。
或者采用含羧基的卤代烃与所述壳聚糖纤维基材上的氨基进行取代反应得到，所述含羧基的卤代烃优选为氯丙酸。
或者采用酸酐与所述壳聚糖纤维基材上的羟基或氨基进行反应得到，所述酸酐为乙酸酐、丁二酸酐或马来酸酐，酸酐可以羟基或氨基发生接枝。
在步骤S2中，所述壳聚糖纤维基材上接枝邻苯二酚结构的方法为：采用3，4-二羟基苯甲醛或3，4-二羟基苯甲酸与所述壳聚糖纤维上的氨基进行反应得到。
采用所述3，4-二羟基苯甲醛对所述壳聚糖纤维基材进行接枝的方法为：将3，4-二羟基苯甲醛溶于无水乙醇和去离子水组成的混合溶液中，然后加入壳聚糖纤维基材或者羧基化壳聚糖纤维基材，在室温下反应，然后取出洗涤、烘干，得到接枝有邻苯二酚的壳聚糖纤维基材。优选先进行羧基化后再接枝邻苯二酚。
实施例1
一种基于壳聚糖纤维的高效止血材料，通过以下步骤制备：
S1.将包含壳聚糖的纺丝原液进行湿法纺丝得到直径为20-25μm的壳聚糖纤维组成的无纺布；
S2.在步骤S1得到的壳聚糖纤维无纺布上接枝羧基和邻苯二酚结构，得到所述高效止血材料，具体如下：
(1)制备羧基化壳聚糖
取175g丙烯酸加入到800ml无水乙醇中，将50g壳聚糖纤维无纺布(CS)放入反应溶液中，在60℃恒温水浴中振荡反应48h；反应结束后，用氢氧化钠制备的碱液，碱洗羧基化壳聚糖至强碱性；再用无水乙醇/去离子水(体积比4:1)的混合溶液将碱洗后的壳聚糖洗至中性，再用无水乙醇醇洗3次；最后在50℃的烘箱中烘干，得到羧基化壳聚糖纤维无纺布。在此步骤中，丙烯酸的烯烃基与壳聚糖上的氨基发生加成反应，实现接枝。
(2)接枝邻苯二酚
在450ml无水乙醇/去离子水(体积比4:1)的混合溶液中，加入10g羧基化壳聚糖纤维无纺布(CECS)和8.4g 3，4-二羟基苯甲醛(HBA)，在室温下反应12小时。在此步骤中，3，4-二羟基苯甲醛的醛基与壳聚糖上的氨基发生缩合反应，实现接枝。
反应结束后，用无水乙醇/去离子水混合溶液洗涤2次，再用无水乙醇醇洗3次，再在50℃烘箱中烘干，得到接枝羧基和邻苯二酚基团的壳聚糖纤维无纺布(CECS-H)。
请参阅图4所示，可以看出，图中b，c和d处的吸收峰为邻苯二酚基团上苯环的质子峰，a处的吸收峰为羧乙基上与羧基相邻的-CH2-的质子峰，说明本发明成功制得了CECS-H。
请参阅图2所示，为CS、CECS和CECS-H的3D显微镜照片。可以看出，纤维直径在20μm左右。请参阅图3所示，为CS、CECS和CECS-H的应力应变曲线，可以看出，未接枝的壳聚糖纤维无纺布的拉伸强度约为0.02MPa，拉伸应变约为15％；单独接枝羧基后，壳聚糖纤维无纺布的拉伸强度提高至约0.23MPa，拉伸应变约为50％；同时接枝羧基和邻苯二酚时，拉伸强度提高至约0.21MPa，拉伸应变约为15％。说明同时接枝羧基和邻苯二酚能够提高壳聚糖纤维无纺布的强度。
分别配制PBS缓冲液(pH＝7.4)和由142mmol/L氯化钙和2.5mmol/L氯化钠组成的溶液(记为A溶液)。然后将CS、CECS和CECS-H分别在PBS缓冲液和A溶液浸泡预定时间，测试浸泡5s和30min后的吸液状况。请参阅图1所示，从图1中a可以看出，不管在PBS缓冲液还是在A溶液中，浸泡5s时，CECS-H的吸液量显著高于CS和CECS；在PBS缓冲液中浸泡30min后，CECS-H的吸液量与CECS相差不大，在A溶液中浸泡30min后，CECS-H的吸液量低于CECS。说明在壳聚糖纤维无纺布上接枝羧基，有助于提高其最终的吸液量，同时接枝羧基和邻苯二酚时，有助于提高吸液速率和总的吸液量，尤其是吸液速率显著提高。因此，当用于止血时，此种性能有助于提高止血速率。
实施例2
一种基于壳聚糖的止血材料，与实施例1相比，不同之处在于，将丙烯酸替换为氯丙酸，反应条件相应进行调整。其他与实施例1大致相同，在此不再赘述。
实施例3
一种基于壳聚糖的止血材料，与实施例1相比，不同之处在于，将丙烯酸替换为丁二酸酐，反应条件相应进行调整。其他与实施例1大致相同，在此不再赘述。
实施例4-11
一种基于壳聚糖的止血材料，与实施例1相比，不同之处在于，制备羧基化壳聚糖步骤中，丙烯酸的添加量及反应时间和接枝邻苯二酚步骤中，3，4-二羟基苯甲醛的质量及反应时间如表1所示。其他与实施例1大致相同，在此不再赘述。
测试羧基和邻苯二酚的接枝率，进而能够得到壳聚糖纤维无纺布上羧基与邻苯二酚的摩尔比，以及剩余氨基量。
表1实施例1及4-11的制备条件及接枝率
Figure BDA0002962996530000091
对比例1
一种基于壳聚糖的止血材料，与实施例1相比，不同之处在于，将步骤S1中的壳聚糖纤维组成的无纺布替换为壳聚糖海绵(将与实施例1纺丝原液浓度相同的溶液进行冷冻交联，得到)。其他与实施例1大致相同，在此不再赘述。
对比例2
一种基于壳聚糖的止血材料，与实施例1相比，不同之处在于，在步骤S2中，所述壳聚糖纤维无纺布上仅接枝羧基。其他与实施例1大致相同，在此不再赘述。
对比例3
一种基于壳聚糖的止血材料，与实施例1相比，不同之处在于，在步骤S2中，所述壳聚糖纤维无纺布上仅接枝邻苯二酚。其他与实施例1大致相同，在此不再赘述。
止血效果检测方法：选择实验兔子肝脏切口动物模型进行实验，取2.5kg重雄性家兔48只，随机分为4组，每组12只，分别是实施例，对比例1，对比例2和对比例3；实验前两天，用硫化纳溶液对家兔腹部进行脱毛处理，腹部清理干净。实验时使用3％戊巴比妥纳(耳缘静脉注射麻醉。待完全麻醉后，取仰卧位固定于动物实验台，四肢及头部固定好。用碘伏对家兔腹部消毒处理，取上腹部正中切口长约，切开皮肤，逐层开腹，暴露肝脏左叶。手术刀在肝左叶表面作1cm×1cm×0.3cm切口，致创面明显出血，待自由出血10s。立即将敷料铺敷于出血切口表面，外敷医用纱布后20g砝码压迫止血。观察创面，若有活动性出血，则取第二块敷料贴附创面，按压后再观察创面出血情况。重复施压直至创面无活动性出血。记录止血时间及总出血量。取1cm×1cm大小的敷料贴附在肝脏创口处，将右肝叶覆盖于材料之上。缝合腹腔，用聚维酮碘对腹部进行消毒，再包扎后分笼词养。记录术后2小时的存活率。术后每天观察大鼠的活动情况。
表2实施例1-11及对比例1-3的测试结果
Figure BDA0002962996530000101
Figure BDA0002962996530000111
从表2可以看出，选用壳聚糖无纺布作为基材的止血效果要优于壳聚糖海绵；与仅接枝羧基和仅接枝邻苯二酚基团的壳聚糖无纺布对比，同时接枝羧基和邻苯二酚基团的止血效果更强，邻苯二酚的引入显著增强了CECS的止血效果；CECS-H上接枝的羧基和邻苯二酚基团接枝摩尔比趋近9.0:1～12.8:1时，止血效果要优于其他实施例。
抗菌测试：使用金黄葡萄球菌和大肠杆菌对CECS-H进行抗菌性能测试，具体方法如下：
实验组：将材料剪成1cm×1cm的正方形，放入到培养皿中，在材料上滴加200μL金黄葡萄球菌/大肠杆菌菌液(金葡葡萄球菌：6×107CFU/ML；大肠杆菌：5×107CFU/ML)，每种菌液做两组平行样，放入37℃恒温培养箱中孵育1h后取出；在每个培养皿中的材料加入10ml无菌液体培养基，冲洗2min，从中吸取200μL直接在固体培养基上涂布。
阳性对照组：在培养皿中滴加200μL金黄葡萄球菌/大肠杆菌菌液放入37℃恒温培养箱中孵育1h后取出；在每个培养皿中的材料加入10ml无菌液体培养基，冲洗2min，从中吸取200μL直接在固体培养基上涂布。
实验结果如图5所示，可以看出，与阳性对照组相比，本发明制备的CECS-H对金黄葡萄球菌和大肠杆菌有较好的抑菌作用。因此，本发明提供的基于壳聚糖纤维的高效止血材料在止血的同时，能够起到良好的抗菌作用，实用性更强。
综上所述，本发明提供的基于壳聚糖纤维的高效止血材料，以壳聚糖纤维无纺布为基材，对其进行羧基和邻苯二酚的接枝改性。羧基的引入使其具有超强吸液能力，从而能够快速吸收血液中的水分，提高血液中凝血因子的浓度。邻苯二酚基团上的羟基能与血液红细胞中铁离子发生络合，使得红细胞聚集而起到稳定血凝块的作用，最终达到快速止血的效果。
以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制，尽管参照较佳实施例对本发明进行了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的精神和范围。

Claims (10)

1.一种基于壳聚糖纤维的高效止血材料，其特征在于，所述高效止血材料包括接枝有羧基和邻苯二酚的壳聚糖纤维基材，且所述羧基和邻苯二酚是将壳聚糖纺丝得到所述壳聚糖纤维基材后再进行接枝，所述接枝有羧基和邻苯二酚的壳聚糖纤维基材能够超快溶胀，提高止血速率。
2.根据权利要求1所述的基于壳聚糖纤维的高效止血材料，其特征在于，所述接枝有羧基和邻苯二酚的壳聚糖纤维基材中羧基和邻苯二酚的接枝摩尔比为0.97:1～17.34:1。
3.根据权利要求1所述的基于壳聚糖纤维的高效止血材料，其特征在于，所述邻苯二酚的接枝方法是将3，4-二羟基苯甲醛接枝到所述壳聚糖纤维基材上。
4.根据权利要求1所述的基于壳聚糖纤维的高效止血材料，其特征在于，所述壳聚糖纤维基材的纤维直径为0.5-30μm。
5.一种基于壳聚糖纤维的高效止血材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1.将包含壳聚糖的纺丝原料进行湿法纺丝得到壳聚糖纤维基材；
S2.在步骤S1得到的所述壳聚糖纤维基材上接枝羧基和邻苯二酚结构，得到所述高效止血材料。
6.根据权利要求5所述的基于壳聚糖纤维的高效止血材料的制备方法，其特征在于，在步骤S2中，所述壳聚糖纤维基材上接枝羧基的方法包括但不限于为：采用含羧基的烯烃与所述壳聚糖纤维基材上的氨基进行加成反应得到，或者采用含羧基的卤代烃与所述壳聚糖纤维基材上的氨基进行取代反应得到，或者采用酸酐与所述壳聚糖纤维基材上的羟基或氨基进行反应得到。
7.根据权利要求6所述的基于壳聚糖纤维的高效止血材料的制备方法，其特征在于，所述含羧基的烯烃为丙烯酸；所述含羧基的卤代烃为氯丙酸；所述酸酐为乙酸酐、丁二酸酐或马来酸酐。
8.根据权利要求7所述的基于壳聚糖纤维的高效止血材料的制备方法，其特征在于，采用丙烯酸对所述壳聚糖纤维基材进行接枝的方法为：将丙烯酸加入到无水乙醇中，然后将所述壳聚糖纤维基材放入其中，在55-80℃的恒温水浴中振荡反应，然后取出洗涤、烘干，得到羧基化壳聚糖纤维基材。
9.根据权利要求5所述的基于壳聚糖纤维的高效止血材料的制备方法，其特征在于，在步骤S2中，所述壳聚糖纤维基材上接枝邻苯二酚结构的方法为：采用3，4-二羟基苯甲醛或3，4-二羟基苯甲酸与所述壳聚糖纤维上的氨基进行反应得到。
10.根据权利要求9所述的基于壳聚糖纤维的高效止血材料的制备方法，其特征在于，采用所述3，4-二羟基苯甲醛对所述壳聚糖纤维基材进行接枝的方法为：将3，4-二羟基苯甲醛溶于无水乙醇和去离子水组成的混合溶液中，然后加入壳聚糖纤维基材或者羧基化壳聚糖纤维基材，在室温下反应，然后取出洗涤、烘干，得到接枝有邻苯二酚的壳聚糖纤维基材。
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