CN1129640C

CN1129640C - 聚卤化乙烯树脂组合物

Info

Publication number: CN1129640C
Application number: CN98117602A
Authority: CN
Inventors: 杨宗灯; 陈光明; 洪万墩; 敦明滨
Original assignee: Formosa Plastics Corp
Current assignee: Formosa Plastics Corp
Priority date: 1998-08-18
Filing date: 1998-08-18
Publication date: 2003-12-03
Anticipated expiration: 2018-08-18
Also published as: CN1245180A

Abstract

一种聚卤化乙烯树脂组合物，包括(I)80～99%(重量)的聚卤化乙烯树脂和(II)1～20%(重量)丙烯酸类耐候耐冲击改性剂；其中，耐候耐冲击改性剂具有芯核/壳构造，芯核占改性剂的5-50%(重量)，壳占改性剂的50-95%，芯核为40～100%(重量)的软芯核与0～60%(重量)的硬芯核组成的混合物，其当作后续反应的种子，其特征是软芯核的Tg在25℃以下，硬芯核的Tg在65℃以上；壳为以上述的芯核为种子进行进一步聚合而形成。本发明的组合物具有极佳的耐候性与耐冲击性。

Description

聚卤化乙烯树脂组合物

技术领域

本发明涉及一种聚卤化乙烯树脂组合物，特别涉及一种具有改进的耐候性及耐冲击性的聚卤化乙烯树脂组合物。

背景技术

聚卤化乙烯树脂本身具有良好的耐候性，但是，其耐冲击性不佳，尤其是硬质及半硬质制品，质地硬脆不耐冲击，无法单独作为建材、管材以及制备瓶类制品，而必需添加耐冲击改性剂，例如：聚丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂(ABS)，聚甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯树脂(MBS)等等，以提高其制品的耐冲击强度，但是，此类耐冲击改性剂的承受耐冲击的橡胶态芯核心部分，因含有不饱和双键，在受紫外线照射之后易发生氧化，会导致耐冲击强度变差及产生黄变现象，严重影响产品性质与外观，所以添加此类耐冲击改性剂的制品，并不适合作为户外建材及用品。要解决这一问题，必须寻找一种兼具耐候性的新型耐冲击改性剂，以取代上述的改性剂，以得到具有良好性能的聚卤化乙烯树脂组合物。

发明概述

有鉴于此，本发明提供一种具有改进的耐候性及耐冲击性的聚卤化乙烯树脂组合物，其中含有作为聚卤化乙烯树脂的耐候耐冲击改性剂的丙烯酸类高分子改性剂。

因此，本发明提供一种具耐候及耐冲击性的聚卤化乙烯树脂组合物，该组合物是由(1)80～99％的聚卤化乙烯树脂及(2)1～20％的本发明的丙烯酸系高分子耐候耐冲击改性剂组成，本发明的聚卤化乙烯树脂组合物具有改进的的耐冲击性及耐候性。

发明详述

具体地，本发明涉及一种聚卤化乙烯树脂组合物，包括(1)80～99％(重量)的聚卤化乙烯树脂及(2)1～20％(重量)的丙烯酸系高分子耐候、耐冲击改性剂；其中，所述的耐候、耐冲击改性剂是一种具有芯核/壳构造的聚合物，所述的芯核包括作为壳层聚合的种子之用的硬、软二种不同的芯核，占该改性剂聚合物总量的5～50％(重量)，所述的壳部份占该改性剂聚合物总量的50～95％(重量)。

按照本发明上述的组合物，其中所述的硬芯核是由60～100％(重量)的甲基丙烯酸烷基酯与0～40％(重量)的1～8个碳数的丙烯酸系的单体，和/或与0～40％(重量)的另一丙烯酸系单体，和/或与0～40％(重量)的苯乙烯基单体，和/或与0～40％(重量)的苯乙烯基单体，和/或与0～5％(重量)的交联剂聚合而成的聚合物或交联聚合物；所述的软芯核是由50～100％(重量)的1～8个碳数的丙烯酸系单体，与0～50％(重量)的苯乙烯基单体，和/或与0～50％(重量)的甲基丙烯酸烷基酯，和/或与0～50％(重量)的另一丙烯酸系单体，并与0.01～5％(重量)的交联剂聚合而成的交联聚合物。

按照本发明的组合物，其中所述的耐候、耐冲击改性剂的壳部份为单一壳层或多壳层结构，其中所述的第一壳层是由50～100％(重量)的1～8个碳数的丙烯系单体，和/或0～50％(重量)的苯乙烯基单体，和/或与0～50％(重量)的另一丙烯酸系单体，并与0.01～5％(重量)的交联剂聚合而成的交联聚合物；其它壳层是由50～100％(重量)的甲基丙烯酸烷基酯，和/或与0～50％(重量)的另一丙烯酸系单体，和/或与0～50％(重量)具双键的苯基乙烯单体，和/或与0～5％(重量)的交链剂聚合而成的交联聚合物；第一壳层占整个壳层的80-100％(重量)，其他壳层占整个壳层的20-0％(重量)。

按照本发明的组合物，其中，所述的芯核中，硬芯核与软芯核之间的重量比例为0～60∶40～100。

本发明的改性剂内部含有橡胶弹性体所形成的芯核部分，因此，可吸收外力的冲击，且由于其是由仅含单一双键的单体聚合而成，所以，并无不饱和双键的存在，故可抵抗紫外线照射，增加制品的耐候性。其原理是利用能够生成橡胶弹性体且仅含单一双键的丙烯酸类单体，以溶液或乳化聚合方式使之聚合而形成交联的均聚物，或以丙烯酸类单体为主要单体(占50％(重量)以上)与其它仅含单一双键的单体共聚而形成交联的共聚物，作为吸收应力的芯核，此芯核称为软芯核，其玻璃化转变温度(Tg)≤25℃。此外，非强制性地，本发明的改性剂中可以以同样的溶液或乳化聚合方法，制备玻璃化转变温度(Tg)≥65℃的硬芯核，用以增进软芯核与聚卤化乙烯树脂的相容性，作为增进吸收应力的软芯核在聚卤化乙烯树脂基质间的分散性及相容性的硬芯核，是由仅含单一双键的丙烯酸类单体聚合形成的均聚物，或由丙烯酸类单体与其它仅含单一双键的单体共聚而成的共聚物，硬芯核可为交联或不交联的聚合物，然后，将此二种不同类型的芯核以适当比例混合后，作为后续壳层反应的种子，再以溶液或乳化聚合方式进行壳层聚合反应，在种子的外层上披覆一层或多层的壳层。同样地，壳层亦是选择仅含单一双键的丙烯酸类单体，或其它仅含单一双键的共聚单体聚合而成的。

由于本发明所提供的耐候耐冲击改性剂，其吸收应力的芯核是由具有橡胶弹体性质的软芯核所形成的，其可有效地吸收外来的冲击力，因此，大大提高了聚卤化乙烯树脂制品的耐冲击性，同时该改性剂本身是全由仅含单一双键的单体聚合而成的，为一种仅含饱和键的高分子聚合物，所以，没有不饱和双键的存在，故可抵抗因紫外线照射所引起的氧化劣化的情形发生，这不仅改善聚卤化乙烯树脂的耐冲击性也使其制品可耐候，因此适合作室外建材使用。

本发明的聚卤化乙烯树脂组合物中的耐候耐冲击改性剂是一种具有芯核/壳构造的聚合物，该聚合物可以采用本领域的熟练技术人员熟知的溶液聚合或乳化聚合方式聚合而成，聚合方式可采取间歇、半间歇或连续式。

本发明的聚卤化乙烯树脂组合物中的耐候耐冲击改性剂的制备方法是，取0～60％(重量)的上述硬芯核与40～100％(重量)的上述软芯核，优选以0～45％(重量)的硬芯核与55～100％(重量)的软芯核，或视需要以适当的比例予以混合，当作后续反应的种子，外层再通过溶液或乳液聚合披覆一或多层的外壳，形成芯核/壳的构造。

在聚卤化乙烯树脂混炼加工时，可依需求，添加本发明的耐候耐冲击改性剂1～20份，可获得极佳的耐候性及耐冲击性，并具有易加工易成形的优点，适合做各种程序的加工，可得外观及物性极佳的制品。尤其适合作为户外制品。

本发明的耐候耐冲击改性剂具有极佳的效用，一般只需添加1～10份，就可获得适当的制品物性，高添加量可适应特殊的物性要求。

按照本发明，所述的芯核部分占所述的改性剂总量的5～50％(重量)，优选是10～40％(重量)。在所述的芯核部分中，所述的硬芯核部份是由60～100％(重量)，优选75～90％(重量)的甲基丙烯酸烷基酯，其中烷基部分是指1～4个碳的基因，包含直链及支链基团，例如：甲基，乙基及异丁基等等，与0～40％(重量)，优选5～35％(重量)的1～8个碳数的丙烯酸系的单体，此丙烯酸系单体可为丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基或芳基酯类，例如：甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸正丙酯，甲基丙烯酸异丙酯，甲基丙烯酸正丁酯，甲基丙烯酸异丁酯，甲基丙烯酸硬脂酰酯，甲基丙烯酸苯基酯，甲基丙烯酸苄基酯，其中所述的酯基部分可以有取代基，例如：卤素，羟基，烷氧基，烷硫基，氰基等，和/或与0～35％(重量)的另一丙烯酸系单体，此丙烯酸系单体与前述相同，但非重复使用，和/或与0～35％(重量)的苯乙烯基单体，此苯乙烯基单体为苯乙烯或其取代物，例如：α-甲基苯乙烯，氯代苯乙烯，α-羟甲基苯乙烯等，和/或与0～5％(重量)的交联剂聚合而成的共聚合物或交联的共聚物。

所述的软芯核部分是由50～100％(重量)，优选65～100％(重量)的1～8个碳数的丙烯酸系单体，此类丙烯酸系单体可为丙烯酸或甲基然酸之烷基酯类，其所形成的聚合物，具有橡胶弹性体的性质，例如：丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己基酯、丙烯酸羟基丙基酯、甲基丙烯酸乙基己基酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸十二烷基酯等等，与0～50％(重量)优选5～40％(重量)的苯乙烯基单体，此类苯乙烯基单体的种类范围与硬芯核部分者相同，和/或与0～50％(重量)的甲基丙烯酸烷基酯，此类甲基丙烯酸烷基酯单体的种类范围与硬芯核部分者相同，和/或与0～50％(重量)的另一丙烯酸系单体，此另一丙烯酸系单体的种类范围与硬芯核部分者相同，且与0.01～5％(重量)的交联剂所聚合而成的交联聚合物。

按照本发明，所述的改性剂的壳层部分占改性剂总量的50～95％(重量)，优先为60-90％(重量)。所述的壳层可以是单一壳层或多壳层，所使用的单体种类与前述芯核部分所使用的单体相同。

制备本发明的改性剂的聚合过程中，所用的引发剂可以为水溶性或油溶性，其产生自由基的方式可以是热分解式，例如：过硫酸钾，或是氧化还原方式(redox)，或是光分解方式。

本发明所提及的聚卤化乙烯树脂，包括卤化乙烯的均聚物及其共聚物，例如：氯乙烯均聚物或氯乙烯与其它单体的共聚物。其中，所述的共聚物是由50％(重量)以上的卤化乙烯单体与其它单体共聚合而成，所述的其他单体包括：醋酸乙烯酯等链烷酸乙烯基酯(vinyl alkanoates)，亚乙烯基卤化物，丙烯酸乙酯，不饱和的碳氢化合物，例如：醋酸烯丙基酯等等，其中若以PVC而言，具有在40～95之间的K值(Fikcntschcr K-valuc)皆适用。

适合本发明之乳化聚合用的乳化剂种类可为阴离子或非离子表面活性剂，例如：烷基或芳香基卤化金属盐类或铵类，脂肪族类乳化剂，醇类，胺类，酰胺类，烷基酚类，酯类，有机磷酸混合物，磺酸盐类，硫酸盐类，羟乙基化脂肪族类，及其卤金属盐类与铵盐类等表面活性剂。

适合本发明的交联剂，可以是本领域熟练技术人员所熟知的交联剂，为具有二个(含)以上的官能基的交联剂单体，例如：二丙烯酸乙二醇酯，二丙烯酸1，3-丁二醇酯，二丙烯酸1，4-丁二醇酯，二丙烯酸丙二醇酯等二丙烯酸亚烷基二醇酯，及二乙烯基苯，邻苯二甲酸二烯丙基酯，甲基丙烯酸烯丙基酯等也可使用。

本发明提供的组合物可视实际需求添加其它的热稳定剂，润滑剂、色料、可塑剂及填充剂等等，一起加工混炼。

附图说明

图1是由本发明的聚卤化乙烯树脂组合物制得的试片的尺寸示意图。

实施例

下面用实施例对本发明进行进一步的说明。但应该理解的是，实施例仅用于说明本发明，而不是对本发明的限制。

(一)种子乳液的制备：

(1)软芯核种子乳液(A)的制备：

于1升的聚合槽内，加入去离子水720份，十四酸钠2.5份，乙二胺四乙酸四钠盐(简称EDTA Na₄)0.04份，及硫酸亚铁(FeSO_2.7H₂O)0.04份，之后以氮气回压至1kg/cm²，搅拌并升温至45℃，再将0.5份的甲醛合次硫酸钠(Sodium FormaldehydeSulfoxylate，简称BA)，5份的苯乙烯(简称SM)，及0.5份异丙苯基过氧化氢(简称CHP)，与1份的二乙烯基苯(简称：DVB)，一并加入槽内，反应时间一小时，如此，可得平均粒径为114nm的种子乳液(A)。

(2)硬芯核种子乳液(B)之制备方式：

同种子乳液(A)之制备方式，其配方为：去离子水720份，十四酸钠2.5份，EDTA Na₄ 0.025份及0.025份的硫酸亚铁，0.35份的SFS，80份的甲基丙烯酸甲酯(简称MMA)，20份的丙烯酸乙酯(简称EA)，及0.5份的CHP，如此，可得平均粒径为142nm的种子乳液(B)。

实施例1：

取(A)、(B)乳液依表1的组合，配制不同比例混合的种子乳液，进行第二阶段的壳层聚合反应，其过程如下：将混合好的种子乳液置于1升的聚合槽内，加入0.0025份的EDTA Na₄及0.0025份的硫酸亚铁，之后锁槽盖，抽真空至-740mmHg，保持10分钟，然后以氮气回压至1kg/cm²，10分钟后以注加方式加入0.3份的SFS，0.2份的CHP，85份的BA及4份的SM，0.7份的十四酸钠，0.8份的DVB，注加时间1小时，一小时之后，加入10份的MMA与1份的丙烯酸乙酯及0.1份的CHP，之后继续反应2小时，得到本发明的耐候耐冲击改性剂，最终结果列于表1。

表1

项目编号	种子部分			壳部分	平均粒径nm	堆积密度Bulk density
	种子部分			壳部分			种子(A)％	种子(B)％	份数¹	份数²
	1	100	0	30			种子(A)％	种子(B)％	份数¹	份数²	70	121	0.4
2	1	100	0	30	90	10	30	70	126	0.42	70	121	0.4
2	3	80	20	30	90	10	30	70	126	0.42	70	135	0.42
4	3	80	20	30	65	35	30	70	141	0.45	70	135	0.42
4	5	50	50	20	65	35	30	70	141	0.45	80	144	0.44
6	5	50	50	20	40	60	25	75	149	0.45	80	144	0.44

注：^1.表示种子聚合时所用的单体量。

^2.表示壳聚合时所用的单体量，总单体量-种子聚合的单体量＝壳聚合的单体量。

以4％的氢化钠/硫酸(4∶1)溶液对聚合得到的乳液进行盐析，将制得的浆液过滤，并以清水清洗，脱水后置入60℃的烘箱内干燥，干燥用时为24小时。取干燥后的粉末进行下列试验：

1.辊轮(roll)抽片试验：

配方：PVC(K＝60)：100份，耐候耐冲击改性剂：5份，加工助剂：0.3份，有机锡稳定剂：1.1份，润滑剂：0.6份，操作温度：180℃，时间：5分钟，抽片厚度0.3mm。

2.胶化试验：

配方：PVC(K＝60)：100份，加工助剂：0.3分，有机锡稳定剂：1.1份，润滑剂：0.6份，耐候耐冲击改性剂：5份，塑谱仪：HAAKEBUCHLER SYSTEM 40，温度设定：180℃，转速：45rpm。

3.Izod耐冲击试验：

将辊轮抽片试验所抽得试片，裁成5¹cm×8^wcm×0.3^tmm的小试片数片，以压板机压制成厚度为3mm的试片，压板机操作条件为：压板机温度控制在180℃，将试片放入，预热2.5分钟，之后加压至100kg/cm²，保持3分钟，然后降温至室温取出试片依ASTM D256 Izod测试法，测量耐冲击强度。

4.耐候性试验：

同上述的压片操作步骤，将厚度3mm的试片裁成3cm×3cm的试片数片，放入UV耐候试验机(ATLAS，modcl：UC-1)内，并分别照射24，72，120，240，360，480，600，720小时，依次将试片取出观察表面黄变情形。

5.耐热试验：

取一1.5^lcm×24^wcm×0.3^tmm的辊轮抽片试验所抽得的试片，置于老化炉内，操作条件：180℃×130分钟。

由以上五种试验项目所作的测试结果列于表2：

表2

项目编号	辊轮试验的胶化性	胶化试验		耐热性	Izod¹试验	耐候性试验(小时)
		胶化试验													胶化时间sec	胶化扭力mg
		0	24														72	120	240	360	480	600	720
		0	24			空白²	×	186	2826	×	4.1	◎	◎	◎			72	120	240	360	480	600	720	◎	◎	◎	○	○	∧
1	◎	84	2556	◎	78.5	空白²	×	186	2826	×	4.1	◎	◎	◎	◎	◎	◎	◎	◎	◎	◎	◎	◎	◎	◎	◎	○	○	∧
1	◎	84	2556	◎	78.5	2	◎	78	2647	◎	84.9	◎	◎	◎	◎	◎	◎	◎	◎	◎	◎	◎	◎	◎	◎	◎	◎	◎	○
3	◎	72	2683	◎	79.3	2	◎	78	2647	◎	84.9	◎	◎	◎	◎	◎	◎	◎	◎	◎	◎	○	○	◎	◎	◎	◎	◎	○
3	◎	72	2683	◎	79.3	4	◎	72	2707	◎	61.6	◎	◎	◎	◎	◎	◎	◎	◎	◎	◎	○	○	◎	◎	◎	◎	◎	◎
5	◎	72	2655	◎	46.2	4	◎	72	2707	◎	61.6	◎	◎	◎	◎	◎	◎	◎	◎	◎	◎	◎	○	◎	◎	◎	◎	◎	◎
5	◎	72	2655	◎	46.2	6	◎	66	2711	◎	35.5	◎	◎	◎	◎	◎	◎	◎	◎	◎	◎	◎	○	◎	◎	◎	◎	◎	○

注：1、Izod测试值的单位为Kg cm/cm切口。

2、表示未添加耐候耐冲击改性剂。

3、辊轮试验的胶化性、耐热性及耐候试验的优劣表示法为：

优◎；佳○；普通△；差∧；极差×。

由上表数据得知，向PVC中添加本发明之耐候耐冲击改性剂之后，可获得极佳的胶化物性、耐热性、耐冲击性及耐候性。大大提高了PVC的实用性。

比较例一：

取(A)、(B)乳液，依表3的组合，配制不同比例混合的种子乳液，再依实施例1的操作步骤进行壳层聚合反应，并依实施例1的粉末物性测试方法，进行物性测试，其结果列于表4：

表3

项目编号	种子部份			壳部份	平均粒径nm	堆积密度Bulk density
	种子部份			壳部份			种子(A)％	种子(B)％	份数	份数
	7	35	65	30			种子(A)％	种子(B)％	份数	份数	70	149	0.48
8	7	35	65	30	20	80	30	70	151	0.48	70	149	0.48
8	9	0	100	30	20	80	30	70	151	0.48	70	155	0.49

表4

项目编号	辊轮试验的胶化性	胶化试验		耐热性	Izod¹试验	耐候性试验(小时)
		胶化试验													胶化时间sec	胶化扭力mg
		0	24														72	120	240	360	480	600	720
		0	24			空白²	×	186	2826	×	4.1	◎	◎	◎			72	120	240	360	480	600	720	◎	◎	◎	○	○	△
7	◎	72	2722	◎	26.5	空白²	×	186	2826	×	4.1	◎	◎	◎	◎	◎	◎	◎	◎	◎	◎	◎	○	◎	◎	◎	○	○	△
7	◎	72	2722	◎	26.5	8	◎	72	2768	◎	16.4	◎	◎	◎	◎	◎	◎	◎	◎	◎	◎	◎	○	◎	◎	◎	◎	○	○
9	◎	66	2783	◎	7.1	8	◎	72	2768	◎	16.4	◎	◎	◎	◎	◎	◎	◎	◎	◎	◎	○	○	◎	◎	◎	◎	○	○

注：1、Izod测试值的单位为Kg cm/cm切口。

2、表示未添加耐候耐冲击改性剂。

3、辊轮试验的胶化性、耐热性及耐候试验的优劣表示法为：优◎；佳○；普通△；差∧；极差×。

由表3、4可知，种子乳液中的硬芯核部份所占的比例若超过60％(重量)，虽然其胶化物性、耐热性及耐候性皆佳，但是，由于软芯核部份所占比例相对减少，吸收应力中心数目不足，致使耐冲击强度降低。

实施例2：

取实施例1制得的粉末，进行拉力强度试验，操作步骤如下：

1、用辊轮抽片配方及方法，将抽得试片裁成15cm×16cm的小试片数片，再依压片操作方式操作，制成厚度为1mm的试片。

2、用打摸机将上述制得的厚度1mm的试片，裁成如图1所示的哑铃形状。

3、将哑铃状试片置于室温下24小时，并在25±0.5℃下保持一小时，然后将试片置于万能试验机上，以每分钟10mm的拉伸速度，测定试片的拉伸强度，计算公式如下：

试验结果列于表5。

表5

样品编号拉伸强度(Kg/cm²)

1 491

2 494

3 506

4 499

5 511

6 509

由表上数据显示，本发明的耐候耐冲击改性剂具有优良的拉伸强度。

实施例3：

将实施例l制得的粉末，依压片操作步骤，压制成3mm厚的试片，之后放入UV耐候试验机，800小时后取出，测量其耐冲击强度，所得结果列于下表6。

表6

样品编号 Izod耐冲击强度

照射前照射后损失率％

1 78.5 75.6 3.7

2 84.9 81.7 3.8

3 79.3 75.5 4.8

4 61.6 59.2 3.9

5 46.2 44.3 4.3

6 35.5 34.1 3.9注：1、Izod测试依ASTM D256规范，其单位为Kg-cm/cm切口。

表6数据显示，加入本发明的耐候耐冲击改性剂的PVC树脂组合物经过长时间(800小时)的紫外线照射之后，其耐冲击强度仍保持在95％以上，损失率＜5％。这说明了本发明的耐候耐冲击改性剂具有极佳的耐候性。

Claims

1、一种聚卤化乙烯树脂组合物，包括(1)80～99％(重量)的聚卤化乙烯树脂及(2)1～20％(重量)的丙烯酸系高分子耐候、耐冲击改性剂；其中，所述的耐候、耐冲击改性剂是一种具有芯核/壳构造的聚合物，所述的芯核包括作为壳层聚合的种子之用的硬、软二种不同的芯核，并且硬芯核与软芯核之间的重量比例为0～60∶40～100，所述芯核占改性剂聚合物总量的5～50％(重量)，所述的壳部份占改性剂聚合物总量的50～95％(重量)。

2、如权利要求1所述的组合物，其中所述的硬芯核是由60～100％(重量)的甲基丙烯酸烷基酯与0～40％(重量)的1～8个碳数的丙烯酸系的单体，和/或与0～40％(重量)的另一丙烯酸系单体，和/或与0～40％(重量)的苯乙烯基单体，和/或与0～5％(重量)的交联剂聚合而成的聚合物或交联聚合物，其玻璃化转变温度大于65℃；所述的软芯核是由50～100％(重量)的1～8个碳数的丙烯酸系单体，与0～50％(重量)的苯乙烯基单体，和/或与0～50％(重量)的甲基丙烯酸烷基酯，和/或与0～50％(重量)的另一丙烯酸系单体，并与0.01～5％(重量)的交联剂聚合而成的交联聚合物，其玻璃化转变温度小于25℃。

3、如权利要求1所述的组合物，其中所述的耐候、耐冲击改性剂的壳部份为单一壳层或多壳层结构，其中第一壳层是由50～100％(重量)的1～8个碳数的丙烯系单体，和/或0～50％(重量)的苯乙烯基单体，和/或与0～50％(重量)的另一丙烯酸系单体，并与0.01～5％(重量)的交联剂聚合而成的交联聚合物；其它壳层是由50～100％(重量)的甲基丙烯酸烷基酯，和/或与0～50％(重量)的另一丙烯酸系单体，和/或与0～50％(重量)具双键的苯基乙烯单体，和/或与0～5％(重量)的交联剂聚合而成的聚合物；第一壳层占整个壳层的80-100％(重量)，其他壳层占整个壳层的20-0％(重量)。

4、如权利要求1所述的组合物，其中所述的耐候、耐冲击改性剂是以乳液聚合或溶液聚合方式制得的丙烯酸系聚合物。