CN1042548A

CN1042548A - 聚氯乙烯加工改性剂和抗冲击剂

Info

Publication number: CN1042548A
Application number: CN 88107707
Authority: CN
Inventors: 薛志纯
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1988-11-07
Filing date: 1988-11-07
Publication date: 1990-05-30

Abstract

PVC加工改性剂和抗冲击剂，它属于一种复合树脂。本改性剂是由丙烯酸系或丙烯酸酯系树脂乳液与聚乙烯醇缩醛物溶液混合并产生物理交联体系，它有加工性和抗冲击性基团，而且有与聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙乙烯、ABS、MBS、EVA及橡胶等相类似的结构，故能与上述物质相容，并大幅度提高其多方面的性能。

Description

本发明涉及复合树脂，更涉及聚氯乙烯加工改性剂和抗冲击剂。

为了改善塑料的理化性能和提高塑料制品的生产效率，塑料改性剂的研究工作早引起了塑料研究工作者和塑料工业界的高度重视。早在三十年代，美国Rhom&HaOS公司就着手研究，于五十年代，首先推出了丙烯酸酯共聚物（ACR）;七十年代，美国AmOCO公司又推出了聚α-甲基苯乙烯（即Reein18或M80）。这两种改性剂对塑料都有提高抗冲击和改善加工性能的效果，并获得了相当广泛的应用，ABS、MBS、EvA树脂也可作用塑料的抗冲击剂和加工改性剂，并获得应用。

目前，塑料加工改性剂和抗冲击剂之品类极为繁多，其中典型的是BOrg-Warner公司MarьOn化学部的Blendex系列和属于丙烯酸系树脂的ROhm&HaSS公司的ParalOid系列改性剂。但是，这些改性剂的缺点在于：①作用都较局限，必须根据使用者的需要从中选择;②性能改善幅度不足够高;③成本比较昂贵。Blendex系列产品性能如下：

①Blendex101：普通型抗冲击剂，可提高抗冲击性、改善加工性，适用于压延制品。

②Blendex201：加工时流动性好，可提高冲击性，改善二次加工性。

③Blendex301：少量添加即可提高韧性，能代替部分增塑剂，低温冲击性好。

④Blendex401：透明性好，适用于透明制品，加工强度高。

⑤Blendex431：透明性好，抗冲击性好。

⑥Blendex575：能改善改工时流动性，无损于力学性能。

⑦Blendex311M：适用于不透明制品，抗冲击性能好。

日本的抗冲击剂商品有JSRABS60（日本合成ゴム）、ブレンデツクス（宇部サィコソ）。

此后，美国的ROhm&Hass公司又发展了一系列丙烯酸系树脂的抗冲击剂，如：ParalOidkM-228、kM-229、kM-323B、kM-607И、kM-611、kM-636、kM-330、kM-318F;在日本，丙烯酸系抗冲击剂主要有：鐘洲化学工业（株）的PA-11、PA-20，吴羽化学工业（株）的クレハHIA-15、HIA-28、HIA-30，日本ゼオン（株）和三菱レィヨン（株）系列。

加工改性剂中，典型的商品有ROhm&Hass公司的丙烯酸酯树脂系的ParalOidk-120И、k-147、k-175、k-120Иl、k-125、k-710。

以上这些产品也都存在使用范围较窄、价格偏高的缺点。

本发明旨在提供一种主要用于PVC而对ABS、MBS、EVA等均可应用的，对提高其抗冲击性和改善加工性具有优异效果的复合树脂型改性剂，同时降低其成本。

本发明是这样实现上述目的的：

本发明充分分析了前述ACR、Reein18、ABS、MBS、EVA和被改性材料PVC的分子结构，以及其改性效果，决是采用一种在结构上与上述改性剂和被改性物质类似，而且包含比前述改性剂含有更多的功能性机团，以使本改性剂与PVC、ABS、MBS、EVC等有良好的相容性并兼具前述改性剂的优异性能。

本PVC加工改性剂和抗冲击剂是将丙烯酸酯系（或者丙烯酸系树脂）和聚乙烯醇缩醛物二类树脂混合并产生物理交联的预交联体系，其配方如下：丙烯酸系或丙烯酸酯系树脂乳液（固含量40～50±1%）50%，聚乙烯醇缩醛物溶液（20±1%）50%。

其制备方法是：在常温常压和搅拌条件下将上述二个物质充分混合而成的。在乳液固含量、聚乙烯醇缩醛溶液浓度改变时，可按上述配方和原料实际固含量和浓度确定其配比。作为塑料改性剂，最好将上述混合乳液喷雾干燥，制成丙烯酸系或丙烯酸酯树脂含量为57～84%、聚乙烯醇缩醛物含量为16～23%的固态预交联改性剂。

所述的丙烯酸系树脂乳液是指ParalOidkM-228、kM-229、kM-323B、kM-607И以及由丙烯酸与苯乙烯、丁二烯、丙烯腈、醋酸乙烯等含乙烯基的1～4种单体共聚而成的树脂乳液;所述的丙烯酸酯系树脂乳液是指MMA/EA乳液、MMA/BMA/EA/EMA乳液、MMA/EA/AN乳液、ParalOidk-120И、k-147、k-175以及由丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯中的1～4种酯类单体、苯乙烯单体，和丁二烯、丙烯腈、醋酸乙烯等含乙烯基的1～4种单体共聚而成的丙烯酸酯系树脂乳液，所述聚乙烯醇缩醛物溶液是指缩醛度为20～40%的聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩脲醛、聚乙烯醇缩乙醛、聚乙烯醇缩丁醛、用尿改性的聚乙烯醇缩甲醛溶液、或者是上述2～4种缩醛物的混合溶液。从性能上考虑，上述丙烯酸系树脂乳液或丙烯酸酯系树脂乳液以三元或多元系为佳;从成本考虑聚乙烯醇缩醛物中以聚乙烯缩甲醛或用尿素改性的聚乙烯醇缩甲醛为佳。

实施例与效果：

例1、本人分别用固含量为40±1%、45±1%、50±1%的丙烯酸系树脂乳液和含量为20±1%的聚乙烯醇缩甲醛、以1∶1的比例混合，制成了多种加工改性剂、抗冲击剂。将它们以乳液状态用于回收PVC塑料的再生，事实证明：本改性剂具有增塑性、改善加工性、和提高抗冲击性的效果，用此再生塑料制鞋底，结果是良好的;而在要求高的塑料制品中，则可发现气泡，故必需将其干燥后再用。

例2、本人用丙烯酸酯系树脂乳液替代上述丙烯酸系树脂乳液，并分别制成乳液态和固态的两种加工改性剂、抗冲击剂。分别试用于再生塑料、高挡PVC、ABS和MBS中，证明本改性剂与上述材料均有良好的相容性。在PVC中加入2～8%的改性剂后，能提高流动性并改善制件的强度和抗冲击性，还能提高耐热性。对ABS、MBS、树脂，本改性剂除改善其性能外，还可作为一个添加量为20～50%的增量成分，以降低其成本。

例3、对上述二类树脂乳液分别用甲醛、乙醛、丁醛、尿素的聚乙烯醇缩醛物及其混合物制备加工改性剂抗冲击剂，都取得了同样的效果。

本改性剂的优点在于适用范围广，能改善聚氯乙烯、聚乙烯、聚苯乙烯、ABS、MBS、EVA、热型橡胶等加工性能，大幅度提高产品的抗冲击性、耐侯性、和热稳定性，而不损害基质材料原有的优点。

Claims

1、一种PVC加工改性剂和抗冲击剂，其特征在于：本改性剂是将丙烯酸系或丙烯酸酯系树脂乳液与聚乙烯醇缩醛物溶液混合并产生物理交联的预交联体系，其配方如下：

丙烯酸系或丙烯酸酯系树脂乳液(固含量40～50±1%) 50%

聚乙烯醇缩醛物溶液(20±1%) 50%

其制备方法是：在常温常压和搅拌条件下将上述二物质充分混合而成的。

2、根据权利要求1所述的PVC加工改性剂和抗冲击剂，其特征在于：

所述的丙烯酸系树脂乳液是指ParalOidkM-228、kM-229、kM-323B、kM-607И以及由丙烯酸与苯乙烯、丁二烯、丙烯腈、醋酸乙烯等含乙烯基的1～4种单体共聚而成的树脂乳液;所述的丙烯酸酯系树脂乳液是指MMA/EA乳液、MMA/BMA/EA/EMA乳液、MMA/EA/Aи乳液、ParalOidk-120И、k-147、k-175以及由丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯中的1～4种酯类单体、苯乙烯单体，和丁二烯、丙烯腈、醋酸乙烯等含乙烯基的1～4种单体共聚而成的丙烯酸酯系树脂乳液;所述聚乙烯醇缩醛物溶液是指缩醛度为20～40%的聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩脲醛、聚乙烯醇缩乙醛、聚乙烯醇缩丁醛、用尿素改性的聚乙烯醇缩甲醛溶液、或者是上述2～4种缩醛物的混合溶液。从性能上考虑，上述丙烯酸系树脂乳液或丙烯酸酯系树脂乳液以三元或多元系为佳;从成本考虑聚乙烯醇缩醛物中以聚乙烯缩甲醛或用尿素改性的聚乙烯醇缩甲醛为佳。

3、根据权利要求1或2或3所述的PVC加工改性剂和抗冲击剂，其特征在于：在乳液固含量、聚乙烯醇缩醛溶液浓度改变时，可按上述配方和原料实际固含量和浓度确定其配比，在作塑料改性剂时，最好将上述乳液制成丙烯酸系或丙烯酸酯系树脂固含量为57～84%、聚乙烯醇缩醛含量为16～23%的固态预交联改性剂。

4、根据权利要求1或2或3所述的PVC加工改性剂和抗冲击剂，其特征在于：本改性剂在PVC中的添加量为2～8%，还能作为聚乙烯、聚丙乙烯、ABS、MBS、EVA、热型橡胶的加工剂和抗冲击剂。