CN112961343B - 一种戊二胺磷酸胍盐齐聚物、其制备方法及由其制得的抗菌聚合物 - Google Patents

一种戊二胺磷酸胍盐齐聚物、其制备方法及由其制得的抗菌聚合物 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种戊二胺磷酸胍盐齐聚物、其制备方法及由其制得的抗菌聚合物，该戊二胺磷酸胍盐齐聚物具有如下结构；其中，X选自含活性基团的C5～C50的有机基团，所述活性基团包括酸酐基团、异氰酸酯基团、环氧基团、噁唑啉基团中的一种或多种；Y为氢或X，n为重复单元数目，其范围在3～50。本发明一实施方式的基于戊二胺磷酸胍盐的抗菌聚合物，具备较高的抗菌性和机械性能，可以应用在聚酰胺纤维、薄膜、塑料制品领域。

Description

一种戊二胺磷酸胍盐齐聚物、其制备方法及由其制得的抗菌 聚合物
技术领域
本发明涉及戊二胺(1,5-戊二胺)与磷酸胍盐的齐聚物，具体为一种可用于抗菌聚合物的戊二胺磷酸胍盐齐聚物，属于抗菌剂合成与应用技术领域。
背景技术
微生物广泛存在于自然环境与人类环境中，它可以用于食品加工和酿造等的生产领域，但同时在世界范围内，有害微生物长期危害着人类的健康与生命，还危害农业和畜牧业等的发展，导致经济损失，甚至给人类文明造成沉重的打击。近年来，各行各业专家学者都开始关注抗菌剂和抗菌材料的探索与发展，如何有效抑制有害微生物的滋长和繁殖，降低它对生态与人类的危害，成为了一个与人类生活休戚相关的重要课题。
抗菌材料是一类具有抑菌和杀菌功能的新型材料，通过添加一种或几种特定的抗菌剂而制得。各种各样的高分子材料及其制品在日常生活中的应用面广、用量大，因而抗菌材料一面世，便获得迅速的发展。各种原材料的抗菌改性已成为材料行业发展的一个新趋势，抗菌产品具有巨大的市场需求和美好的发展前景。
抗菌剂种类繁多，根据其化学组成大致可分为无机、有机和天然三大类。天然系抗菌剂，受到原料和加工条件的制约，目前尚不能实现大规模市场化。有机抗菌剂具有杀菌速度快、杀菌范围广等优点，但也存在耐热性差、易渗出、溶出物毒性问题、不耐洗涤使用寿命短等问题，因此其使用有很大的局限性。
现有的聚六亚甲基胍盐酸盐(PHMG)是一种阳离子聚合物，具有广谱高效的抗菌防霉性能。抗菌性良好的胍基聚合物具有水溶性好的特点，在水体系中使用较为便利，但同时也限制了其在疏水性高分子材料领域的应用。鉴于材料应用的复杂和广泛，需要进一步采用各种方法拓宽胍基聚合物的应用。因此对含胍盐的聚合物在结构上进行进一步的修饰，使之能适应聚酰胺类材料的抗菌改性，具有十分广阔的应用前景。
发明内容
本发明提供了一种戊二胺磷酸胍盐齐聚物，具有如下结构：
其中，X选自含活性基团的C5～C50的有机基团，所述活性基团包括酸酐基团、异氰酸酯基团、环氧基团、噁唑啉基团中的一种或多种；
Y为氢或X；n为重复单元数目，其范围在3～50。
本发明还提供了一种戊二胺磷酸胍盐齐聚物的制备方法，包括将戊二胺与磷酸胍反应制得第一齐聚物；以及，将所述第一齐聚物与有机化合物进行反应，制得戊二胺磷酸胍盐齐聚物；
其中，所述有机化合物包括均苯四甲酸酐、苝酐、六亚甲基-1,6-二异氰酸酯、乙二醇双缩水甘油醚、双(丙二醇)双缩水甘油醚、1,4-丁二醇双缩水甘油醚、1,2-双-(2-噁唑啉)乙烷、1,3-双-(2-噁唑啉)苯、1,4-双-(2-噁唑啉)苯中的一种或多种。
本发明进一步提供了一种抗菌聚合物，由上述的戊二胺磷酸胍盐齐聚物和聚酰胺反应制得。
本发明一实施方式进一步提供了一种聚酰胺制品，包含上述的抗菌聚合物。
本发明一实施方式的基于戊二胺磷酸胍盐的抗菌聚合物，具备较高的抗菌性和机械性能，可以应用在聚酰胺纤维、薄膜、塑料制品领域。
具体实施方式
体现本发明特征与优点的典型实施方式将在以下的说明中详细叙述。应理解的是本发明能够在不同的实施方式上具有各种的变化，其皆不脱离本发明的范围，且其中的描述在本质上是当作说明之用，而非用以限制本发明。
本发明一实施方式提供了一种戊二胺磷酸胍盐齐聚物，具有如下结构：
其中，X选自含活性基团的C5～C50的有机基团，活性基团包括酸酐基团、异氰酸酯基团、环氧基团、噁唑啉基团中的一种或多种；
Y为氢或X；n为重复单元数目，其范围在3～50，具体可以为：4、5、6、7、8、9、10、15、20、25、30、35、40、45等。
于一实施方式中，戊二胺磷酸胍盐齐聚物的数均分子量可以为850～11000Da，例如1000Da、2000Da、2500Da、2650Da、3000Da、5000Da、8000Da、10000Da等。
于一实施方式中，戊二胺磷酸胍盐齐聚物为由含双酸酐基团、双异氰酸酯基团、双环氧基团或双噁唑啉基团的有机化合物中的一种或多种与第一齐聚物反应制得，第一齐聚物由戊二胺与磷酸胍反应制得。
于一实施方式中，所述有机化合物选自均苯四甲酸酐、苝酐、六亚甲基-1,6-二异氰酸酯、乙二醇双缩水甘油醚、双(丙二醇)双缩水甘油醚、1,4-丁二醇双缩水甘油醚、1,2-双-(2-噁唑啉)乙烷、1,3-双-(2-噁唑啉)苯、1,4-双-(2-噁唑啉)苯中的一种或多种。
本发明一实施方式提供了一种戊二胺磷酸胍盐齐聚物的制备方法，包括将戊二胺与磷酸胍反应制得第一齐聚物；以及，将第一齐聚物与有机化合物中的一种或多种进行反应，制得戊二胺磷酸胍盐齐聚物；
其中，有机化合物所含的碳原子数为5～50个，且包含一种或多种如下基团：双酸酐基团、双异氰酸酯基团、双环氧基团、双噁唑啉基团。
于一实施方式中，有机化合物含双酸酐基团，其与第一齐聚物反应得到含有端酸酐基团的戊二胺磷酸胍盐齐聚物。
于一实施方式中，有机化合物含双环氧基团，其与第一齐聚物反应得到含有端环氧基团的戊二胺磷酸胍盐齐聚物。
于一实施方式中，有机化合物含双噁唑啉基团，其与第一齐聚物反应得到含有噁唑啉基团的戊二胺磷酸胍盐齐聚物。
于一实施方式中，有机化合物包括均苯四甲酸酐、苝酐、六亚甲基-1,6-二异氰酸酯、乙二醇双缩水甘油醚、双(丙二醇)双缩水甘油醚、1,4-丁二醇双缩水甘油醚、1,2-双-(2-噁唑啉)乙烷、1,3-双-(2-噁唑啉)苯、1,4-双-(2-噁唑啉)苯中的一种或多种。
于一实施方式中，戊二胺磷酸胍盐齐聚物的制备方法包括：将戊二胺与磷酸胍在90～140℃下反应2～5小时，再升温至170～190℃反应2～15小时，获得第一齐聚物；然后向第一齐聚物中加入有机化合物，继续反应1～5小时(进行酰胺化或开环反应)，获得戊二胺磷酸胍盐齐聚物。
本发明一实施方式的戊二胺磷酸胍盐齐聚物的制备中，有机化合物的加入量为0.5～25wt％(相对于第一齐聚物的质量)，优选为1～15wt％，例如1.5wt％、2wt％、3wt％、5wt％、6wt％、6.56wt％、7.5wt％、8wt％、8.09wt％、10wt％、12wt％、15wt％、20wt％等。
于一实施方式中，戊二胺与磷酸胍的摩尔比为1:(1～1.2)，例如1:1.05、1:1.1、1:1.18等。
于一实施方式中，含有端酸酐基团的戊二胺磷酸胍盐齐聚物制备方法，包括：将戊二胺与磷酸胍在130～140℃下反应2.5～4小时，再升温至170～190℃反应8～10小时，得第一齐聚物；然后向第一齐聚物中加入5～8wt％(相对于第一齐聚物的质量)的均苯四甲酸酐，继续反应1～3小时获得。
于一实施方式中，含有端环氧基团的戊二胺磷酸胍盐齐聚物的制备方法，包括：将戊二胺与磷酸胍在130～140℃下反应2.5～4小时，再升温至170～190℃反应10～15小时，得第一齐聚物；然后向第一齐聚物中加入0.5～2wt％(相对于第一齐聚物的质量)的乙二醇双缩水甘油醚，继续反应1～3小时获得。
于一实施方式中，含有噁唑啉基团的戊二胺磷酸胍盐齐聚物的制备方法，包括：将戊二胺与磷酸胍在130～140℃下反应2.5～4小时，再升温至170～190℃反应2～8小时，得第一齐聚物；然后向第一齐聚物中加入5.5～9.0wt％(相对于第一齐聚物的质量)的1,3-双-(2-噁唑啉)苯，继续反应1～3小时获得。
本发明一实施方式还提供了一种抗菌聚合物，由上述的戊二胺磷酸胍盐齐聚物和聚酰胺进行熔融反应制得，熔融反应温度为230～280℃，反应时间可以为2～30分钟。
本发明一实施方式的抗菌聚合物中，戊二胺磷酸胍盐齐聚物部分的质量含量为0.1～20wt％，例如0.5wt％、1wt％、1.5wt％、2wt％、2.5wt％、5wt％、6wt％、10wt％、15wt％等。
于一实施方式中，聚酰胺包括聚酰胺6、聚酰胺66、聚酰胺56、聚酰胺510、聚酰胺512、聚酰胺513、聚酰胺516、聚酰胺12、聚酰胺1010、聚酰胺9、聚酰胺54、聚酰胺610、聚酰胺11中的一种或多种。
本发明一实施方式还提供了一种抗菌材料，包含上述的抗菌聚合物。
本发明一实施方式还提供了一种抗菌聚合物在聚酰胺纤维、薄膜、塑料制品中的应用。
本发明一实施方式进一步提供了一种聚酰胺制品，包含上述的抗菌聚合物。
于一实施方式中，聚酰胺制品可以是聚酰胺纤维、薄膜或塑料。
于一实施方式中，聚酰胺制品中抗菌聚合物的质量含量可以为0.5～5.0wt％，例如1wt％、1.5wt％、2wt％、2.5wt％、3wt％、3.5wt％、4wt％、4.5wt％。
本发明一实施方式中，抗菌组分使用的原料戊二胺可用生物工程由廉价易得的淀粉发酵而得，其使用在生产成本和生物环保方面具有巨大的优势；另一方面，由于常用的胍盐抗菌剂聚六亚甲基胍盐酸盐中含有氯离子，在与合成、加工设备的金属材料接触的过程中会出现点蚀现象，造成金属材料的腐蚀和破坏，导致安全隐患和经济损失。而本发明一实施方式的戊二胺磷酸胍盐的聚合产物，采用磷酸胍为原料取代盐酸胍，可避免氯离子对金属的点蚀，同时由于含有磷酸基团，能与戊二胺中氮元素形成协同效应，起到一定的阻燃作用。此外，在胍盐齐聚物中引入具有反应活性的官能团(如酸酐、环氧、噁唑啉等)，有助于与聚酰胺树脂熔融共混时，促进抗菌功能团与聚酰胺的键和，解决了胍盐齐聚物与聚酰胺树脂相容性差、抗菌活性成分容易渗出流出等问题。
本发明一实施方式的经戊二胺磷酸胍盐齐聚物改性的聚酰胺材料，同时具有高效广谱抗菌、持久耐水、对人体安全无毒的特点，并且针对不同类型的应用场景，例如纤维、薄膜、注塑制品等，不仅具有较好的力学性能，还具有一定的阻燃性能。
以下，结合具体实施例对本发明一实施方式的戊二胺磷酸胍盐齐聚物的制备及其应用进行进一步说明。其中，实施例中聚酰胺56的相对粘度2.7，端氨基47mmol/kg；聚酰胺66的相对粘度2.7，端氨基45mmol/kg；聚酰胺6的相对粘度2.6，端氨基33mmol/kg；聚酰胺510树脂的相对粘度2.5，端氨基17mmol/kg；上述聚酰胺均为市售。
实施例中所涉及的测试方法如下：
(1)抗菌性能测试：抗菌纤维，参照FZ/T73023-2006；检测用菌：标准大肠杆菌ATCC11229；标准金黄色葡萄球菌ATCC6538。
(2)阻燃：极限氧指数LOI，参照GB/T 2406.2-2009。
(3)纤维力学性能：参照GB/T 14344-2008。
(4)薄膜性能：拉伸强度参照GB1040.3-06、断裂伸长率％参照GB1040.3-06、热收缩率％参照GB/T10003-08、雾度％参照GB2410-08。
(5)注塑制品性能：弯曲试验测试参照标准ISO-178，测试条件：2mm/min；拉伸试验测试参照标准ISO-572-2，测试条件：50mm/min；冲击强度为悬臂梁缺口冲击强度，参照测试标准ISO-180/1A，测试条件：23℃。
所制得的戊二胺磷酸胍盐齐聚物的结构通过红外光谱鉴定，胍基的特征吸收峰为1633-1660cm-1，胺基的特征吸收峰在3180-3360cm-1。酸酐的特征吸收峰为1720-1860cm-1之间的双峰，环氧的特征吸收峰在3050cm-1和1260cm-1左右；噁唑啉C＝N的特征吸收峰在1600-1640cm-1之间，C-O-C的特征吸收峰在1100cm-1左右，骨架振动在1038cm-1左右；胍盐齐聚物的分子量通过基质辅助飞行时间质谱测定。
实施例1
戊二胺磷酸胍盐齐聚物A1的制备
取戊二胺102g、磷酸胍238g(戊二胺:磷酸胍(mol/mol)＝1:1.1)加入到500ml三颈瓶中，在氮气保护下搅拌升温至130℃，反应2.5h，然后升温至170℃反应8h后结束，得305g第一齐聚物。然后，再向第一齐聚物中加入20g(6.56wt％)均苯四甲酸酐，保持温度不变，继续反应1h，得到含有端酸酐基团的戊二胺磷酸胍盐齐聚物(数均分子量2650Da)，标记为A1。
抗菌聚酰胺B1的制备
取18g戊二胺磷酸胍盐齐聚物A1，与700g聚酰胺66混合后，加入到双螺杆挤出机中，260℃熔融共混，物料在螺杆中的反应时间为3分钟。通过A1胍盐齐聚物中端酸酐基团与聚酰胺66大分子的端胺基之间的反应，将抗菌功能团键合到聚酰胺树脂上，得到抗菌聚酰胺B1，其中抗菌组分A1的含量为2.5wt％。
实施例2
戊二胺磷酸胍盐齐聚物A2的制备
取戊二胺102g、磷酸胍255g(戊二胺:磷酸胍(mol/mol)＝1:1.05)加入到500ml三颈瓶中，在氮气保护下搅拌升温至130℃，反应2.5h，然后升温至180℃反应15h后结束，得320g第一齐聚物。然后，向第一齐聚物中加入4.8g(1.50wt％)乙二醇双缩水甘油醚继续反应2h，得到含有端环氧基团的戊二胺磷酸胍盐齐聚物(数均分子量11000Da)，标记为A2。
抗菌聚酰胺B2的制备
取10g戊二胺磷酸胍盐齐聚物A2，与1990g聚酰胺56混合后，加入到双螺杆挤出机中，245℃熔融共混，物料在螺杆中的反应时间为5分钟。通过A2胍盐齐聚物中端环氧基团与聚酰胺56大分子的端胺基或端羧基之间的反应，将抗菌功能团键合到聚酰胺树脂上，得到抗菌聚酰胺B2，其中抗菌组分A2的含量为0.5wt％。
实施例2-1
抗菌聚酰胺B3的制备
取30g实施例2获得的戊二胺磷酸胍盐齐聚物A2，与1970g聚酰胺56混合后，加入到双螺杆挤出机中，235℃熔融共混，物料在螺杆中的反应时间为8分钟。通过A2胍盐齐聚物中端环氧基团与聚酰胺56大分子的端胺基或端羧基之间的反应，将抗菌功能团键合到聚酰胺树脂上，得到抗菌聚酰胺B3，其中抗菌组分A2的含量为1.5wt％。
实施例3
戊二胺磷酸胍盐齐聚物A3的制备
取戊二胺102g、磷酸胍238g(戊二胺:磷酸胍(mol/mol)＝1:1.18)加入到500ml三颈瓶中，在氮气保护下搅拌升温至130℃，反应2.5h，然后升温至180℃反应2h后结束，得315g第一齐聚物。向第一齐聚物中加入25.5g(8.09wt％)1,3-双-(2-噁唑啉)苯继续反应1.5h，得到含有噁唑啉基团的戊二胺磷酸胍盐齐聚物(数均分子量850Da)，标记为A3。
抗菌聚酰胺B4的制备
取300g戊二胺磷酸胍盐齐聚物A3，与1700g聚酰胺6混合后，加入到双螺杆挤出机中，235℃熔融共混，物料在螺杆中的反应时间为12分钟。通过A3胍盐齐聚物中端噁唑啉基团与聚酰胺6大分子的端胺基或端羧基之间的反应，将抗菌功能团键合到聚酰胺树脂上，得到抗菌聚酰胺B4，其中抗菌组分A3的含量为15wt％。
实施例3-1
抗菌聚酰胺B5的制备
取120g实施例3获得的戊二胺磷酸胍盐齐聚物A3，与1880g聚酰胺510混合后，加入到双螺杆挤出机中，270℃熔融共混，物料在螺杆中的反应时间为6分钟。通过A3胍盐齐聚物中端噁唑啉基团与聚酰胺510大分子的端胺基或端羧基之间的反应，将抗菌功能团键合到聚酰胺树脂上，得到抗菌聚酰胺B5，其中抗菌组分A3的含量为6wt％。
应用例1：
将实施例1中制备的抗菌聚酰胺B1(抗菌组分A1的含量为2.5wt％)，以一定比例与聚酰胺66共混，然后经熔融纺丝，分别得到含有不同抗菌组分含量的聚酰胺纤维(规格均为140D/24F,DTY长丝)，记为Nylon66-0.5，Nylon66-1.0，Nylon66-1.5，和Nylon66-2.5，其中，在聚酰胺纤维中，抗菌聚酰胺B1的质量含量分别为0.5wt％、1.0wt％、1.5wt％、和2.5wt％。同时，以不含聚酰胺B1的聚酰胺66在同样条件下纺丝，得到空白对照样Nylon66-0。
应用例2：
将实施例2-1中制备的抗菌聚酰胺B3(抗菌组分A2的含量1.5wt％)，以一定比例与聚酰胺56树脂，然后经熔融挤出和双向拉伸，分别得到不同抗菌组分含量的聚酰胺薄膜(薄膜厚度均为20微米)，记为BOPA 56-0.5，BOPA 56-1.0，BOPA 56-1.5，其中，在聚酰胺薄膜中，抗菌聚酰胺B3分别为0.5wt％、1.0wt％和1.5wt％。同时，以不含聚酰胺B3的聚酰胺56在同样条件下拉膜，得到空白对照样BOPA 56-0。
应用例3：
将实施例3中制备的抗菌聚酰胺B4(抗菌组分A3含量15wt％)，以一定比例与聚酰胺6共混，然后经熔融挤出和注塑成型，分别得到不同抗菌组分含量的聚酰胺注塑片材，记为MPA 6-1.0，MPA 6-2.5，和MPA 6-3.5，其中，在聚酰胺注塑片材中，抗菌聚酰胺B4含量分别为1.0wt％、2.5wt％和3.5wt％。同时，以不含聚酰胺B4的聚酰胺6在同样条件下注塑，得到空白对照样MPA 6-0(样品尺寸50×50×2mm,按照GB 21551.2-2010贴膜法进行抗菌性能检测)。
应用例4：
将实施例3-1中制备的抗菌聚酰胺B5(抗菌组分A3含量6wt％)，以一定比例与聚酰胺510共混，然后经熔融挤出和注塑成型，分别得到不同抗菌组分含量的聚酰胺注塑片材，记为MPA510-1.0，MPA510-1.5和MPA510-5.0，其中，在聚酰胺注塑片材中，抗菌聚酰胺B5含量分别为1.0wt％、1.5wt％和5.0wt％。同时，以不含聚酰胺B5的聚酰胺510在同样条件下注塑，得到空白对照样MPA 510-0(样品尺寸50×50×2mm，按照GB 21551.2-2010贴膜法进行抗菌性能检测)。
应用例5：
将实施例2-1中制备的抗菌聚酰胺B3(抗菌组分A2的含量1.5wt％)，以一定比例与聚酰胺56共混，然后经熔融纺丝，分别得到含有不同抗菌组分含量的聚酰胺纤维(规格均为1.5D*38mm,短纤)，记为TERRYL 56-0.5，TERRYL 56-1.0，TERRYL 56-1.5，和TERRYL 56-2.5，其中，在聚酰胺纤维中，抗菌聚酰胺B3的质量含量分别为0.5wt％、1.0wt％、1.5wt％、和2.5wt％。同时，以不含聚酰胺B3的聚酰胺56在同样条件下纺丝，得到空白对照样TERRYL56-0。
将上述应用例所得的纤维、薄膜、注塑片材分别进行抗菌性能测试及相关力学性能测试，结果参见表1-4。
表1应用例1样品性能
从表1可以看出含有不同含量抗菌聚酰胺B1的聚酰胺66纤维对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌均体现了优异抗菌效果，而且水洗50次之后，抑菌率仍然维持较高水平。在与未添加抗菌聚酰胺B1的空白样相比，纤维样品的断裂强度也有所增强。
表2应用例2样品性能
从表2可以看出含有不同含量抗菌聚酰胺B3的聚酰胺薄膜对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌均体现了优异抗菌效果，而且水洗50次之后，抑菌率仍然维持较高水平。在与未添加抗菌聚酰胺B3的空白样相比，BOPA薄膜的各项力学和光学性能相差不大，都可达到合格产品的标准。
表3应用例3样品性能
表4应用例4样品性能
从表3和表4可以看出抗菌聚酰胺B4和B5在引入聚合物中，不仅获得了较高的抑菌率，而且力学性能也获得进一步提升，尤其是冲击强度。发明人推测可能是因为抗菌聚酰胺B4和B5中噁唑啉基团可以与聚酰胺6或者聚酰胺510进行熔融扩链反应，使聚酰胺的相对分子质量增大，分子链加长导致缠结，作用力增大。分子链的链长和链间的缠结都有一定程度的增加，分子链不容易发生滑脱，在受到外界冲击时能有效地通过改变分子链构型来达到吸收冲技能的效果。另外，由于扩链反应使聚合物的大分子链引入了新的化学键，部分破坏了分子链的规整性，因而导致了结晶度降低，虽变化不明显，但表现为弯曲强度有轻微下降，但仍然能够满足广泛注塑制品应用需求。此外，加入磷酸胍盐以后，聚酰胺6的LOI值有一定程度的增加，说明产品的阻燃性能也进一步提高。
表5应用例5样品性能
从表5可以看出含有不同含量抗菌聚酰胺B3的聚酰胺56纤维对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌均体现了优异抗菌效果，而且水洗50次之后，抑菌率仍然维持较高水平。在与未添加抗菌聚酰胺B3的空白样相比，短纤样品的断裂强度也有所增强。
除非特别限定，本发明所用术语均为本领域技术人员通常理解的含义。
本发明所描述的实施方式仅出于示例性目的，并非用以限制本发明的保护范围，本领域技术人员可在本发明的范围内做出各种其他替换、改变和改进，因而，本发明不限于上述实施方式，而仅由权利要求限定。

Claims (6)

1.一种抗菌聚合物，所述抗菌聚合物由戊二胺磷酸胍盐齐聚物和聚酰胺反应制得，所述戊二胺磷酸胍盐齐聚物的质量占所述抗菌聚合物质量的百分比为0.1～1.5wt％；
所述戊二胺磷酸胍盐齐聚物，具有如下结构：
其中，X选自含活性基团的C5～C50有机基团，所述活性基团包括酸酐基团、异氰酸酯基团、环氧基团和噁唑啉基团中的一种或多种；Y为氢或X；n为重复单元数目，其范围在3～50；
所述戊二胺磷酸胍盐齐聚物由含双酸酐基团、双异氰酸酯基团、双环氧基团或双噁唑啉基团的有机化合物与第一齐聚物反应制得，所述第一齐聚物由戊二胺与磷酸胍反应制得。
2.根据权利要求1所述的抗菌聚合物，其中，所述有机化合物包括均苯四甲酸酐、苝酐、六亚甲基-1,6-二异氰酸酯、乙二醇双缩水甘油醚、双(丙二醇)双缩水甘油醚、1,4-丁二醇双缩水甘油醚、1,2-双-(2-噁唑啉)乙烷、1,3-双-(2-噁唑啉)苯、1,4-双-(2-噁唑啉)苯中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的抗菌聚合物，其特征在于，
所述戊二胺磷酸胍盐齐聚物的制备方法，包括将所述戊二胺与所述磷酸胍在90～140℃下反应2～5小时，再升温至170～190℃反应4～10小时，获得所述第一齐聚物；然后向所述第一齐聚物中加入所述有机化合物，继续反应1～5小时，获得所述戊二胺磷酸胍盐齐聚物；
所述有机化合物的加入量为0.5～25wt％，以所述第一齐聚物的质量为基准。
4.根据权利要求1所述的抗菌聚合物，其中，所述戊二胺磷酸胍盐齐聚物和所述聚酰胺的反应在熔融状态下进行，反应温度为230～280℃，反应时间为2～30分钟。
5.根据权利要求1所述的抗菌聚合物，其中，所述聚酰胺包括聚酰胺6、聚酰胺66、聚酰胺56、聚酰胺510、聚酰胺512、聚酰胺513、聚酰胺516、聚酰胺12、聚酰胺1010、聚酰胺9、聚酰胺54、聚酰胺610及聚酰胺11中的一种或多种。
6.一种聚酰胺制品，包含权利要求1至5中任一项所述的抗菌聚合物。
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