CN106243361A - 抗菌胍盐共聚物的制备方法及抗菌胍盐共聚物的应用 - Google Patents
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Abstract
一种抗菌胍盐共聚物的制备方法,是由一种亲水的抗菌胍盐和一种疏水的聚合物通过溶液反应或熔融反应共聚制备而成,亲水的抗菌胍盐与疏水的聚合物的反应摩尔比例为0.5‑2。本发明制备的抗菌胍盐共聚物,由于其两亲特性,以及其端基基团的可调节,使其可以直接添加于带反应官能团的树脂中,通过抗菌胍盐共聚物与基体树脂间的反应使抗菌胍盐共聚物牢固结合于基体树脂上,使相应的制品获得持久的抗菌功能。而且无论在水体系、还是在非水体系,也都可以得到应用,发挥抗菌功能。极大地拓宽并方便了胍盐聚合物的使用。
Description
技术领域
本发明涉及一种高分子合成,尤其是涉及一种抗菌胍盐共聚物的制备方法及抗菌胍盐共聚物的应用。
背景技术
随着人民生活水平的提高,具备抑菌或杀菌功能的材料和制品越来越受到关注。高分子材料在日常生活中应用面广,应用量大,其抗菌功能的获得,往往通过在高分子材料和制品中添加抗菌剂而制得。抗菌剂的种类繁多,根据其化学组成,大致可分为天然、无机和有机三大类。天然系抗菌剂,受原料和加工条件的制约,工业化困难,价格较贵。有机小分子抗菌剂具有杀菌速度快、抗菌范围广等优点,但也存在耐热性差、易渗出、溶出物毒性、不耐洗涤以及使用寿命短等问题,具有很大的使用局限性。无机抗菌剂的主要特点是耐热性好,受关注较多的是银系无机抗菌剂,可应用于纤维、塑料、建材等方面,缺点是价格较高且抗菌迟效,不能像有机抗菌剂那样迅速杀死细菌,而且对真菌、霉菌几乎没有抑制效果。此外,无机抗菌剂粉体与高分子材料相容性差,在基体树脂中易团聚,给纺丝、薄膜拉伸等加工带来很大困难。
英国专利GB2182245公开了一种聚六亚甲基双盐酸胍抗菌剂;日本专利JP05209195、JP05209197、JP05209196公开了聚六亚甲基双盐酸胍抗菌剂在水处理方面的使用,其特点是良好的水溶性;美国专利US4891423公开了水溶性的聚氧乙烯双胺双胍抗菌剂用作隐形眼镜的清洗液,其特点是对人体安全;俄国专利RU2052453、SU1750979公开了聚己胍盐抗菌剂在水处理方面的使用,其水溶性同样非常良好。综上所述,含胍基的聚合物具有良好的抗菌性,其特点是水溶性,具有在水体系中使用的便利性,同时也正是由于此,限制了其在疏水性高分子材料领域的使用,以及其持久性较差。我国专利ZL00125768.4和ZL02111048.4公开了将水溶性的聚己基胍盐抗菌剂结合到聚烯烃分子链上的技术。然而,材料应用的复杂和广泛,需要进一步采用各种方法拓宽胍盐聚合物的应用
发明内容
本发明的目的,就是为了克服上述现有技术存在的缺陷,而提供一种抗菌胍盐共聚物的制备方法及抗菌胍盐共聚物的应用。
本发明的目的可以通过以下技术方案来实现:一种抗菌胍盐共聚物的制备方法,是由一种亲水的抗菌胍盐和一种疏水的聚合物通过溶液反应或熔融反应共聚制备而成,亲水的抗菌胍盐与疏水的聚合物的反应摩尔比例为0.5-2。
所述亲水的抗菌胍盐具有下式所示的结构:
其中,X包括盐酸、磷酸、硝酸或碳酸,m为3-200之间的整数。
所述疏水的聚合物包括带一个或两个环氧基团的环氧树脂、聚丙二醇二缩水甘油醚、带一个或两个酸酐基团的聚乙烯蜡以及带一个或两个异氰酸酯的聚合物。
所述疏水的聚合物的数均分子量≤15000。
所述溶液反应包括如下步骤:在反应釜内加入计算量的溶剂,然后将计算量的亲水的抗菌胍盐先加入到溶剂中,搅拌、溶解,形成均匀溶液;然后再加入疏水的聚合物,搅拌,升高温度至设定温度,并维持设定温度反应一段时间,反应结束后,降温,得到抗菌胍盐共聚物溶液或抗菌胍盐共聚物分散液。
所述熔融反应包括如下步骤:将计算量的亲水的抗菌胍盐和疏水的聚合物加入到开炼机、哈克密炼机、单螺杆挤出机或双螺杆挤出机中,在两聚合物的熔融温度以上,维持温度反应0.1~1小时,反应结束后,将聚合物降温、干燥后得到抗菌胍盐共聚物。
所述抗菌胍盐共聚物溶液或抗菌胍盐共聚物分散液采用在水中透析的方式除去溶剂后,获得抗菌胍盐共聚物水溶液或抗菌胍盐共聚物水分散液。
所述溶剂选自水、二甲基亚砜、甲醇或乙醇中的一种或几种。
上述抗菌胍盐共聚物的制备方法制备的抗菌胍盐共聚物的应用,将抗菌胍盐共聚物直接添加于带反应官能团的聚乙烯、带反应官能团的聚丙烯、带反应官能团的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、尼龙、聚酯或聚乳酸中,通过抗菌胍盐共聚物与基体树脂间的反应,使抗菌胍盐共聚物牢固结合于基体树脂上,获得持久的抗菌功能。
上述抗菌胍盐共聚物的制备方法制备的抗菌胍盐共聚物的应用,将抗菌胍盐共聚物溶液、抗菌胍盐共聚物分散液、抗菌胍盐共聚物水溶液或抗菌胍盐共聚物水分散液浸渍纸张、棉纤维、棉制品、塑料、合成纤维、塑料制品、合成纤维制品、玻璃或玻璃制品,干燥后,得到相应的具有抗菌功能的产品。
本发明制备的抗菌胍盐共聚物,由于其两亲特性,以及其端基基团的可调节,使其可以直接添加于带反应官能团的聚乙烯、带反应官能团的聚丙烯、带反应官能团的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、尼龙、聚酯、聚乳酸等广泛的带有反应官能团的树脂中,通过抗菌胍盐共聚物与基体树脂间的反应使抗菌胍盐共聚物牢固结合于基体树脂上,使相应的制品获得持久的抗菌功能。或者,所获得的抗菌胍盐共聚物无论在水体系、还是在非水体系,也都可以得到应用。例如,将纸张、棉等纤维素制品、塑料及纤维或其制品、玻璃及纤维或其制品等,浸渍于抗菌胍盐共聚物溶液或分散液、或抗菌胍盐共聚物水溶液或水分散液,然后室温或升温干燥,通过这些制品在抗菌胍盐共聚物液体中与共聚物之间的吸附、以及抗菌胍盐共聚物端基与制品上一些基团之间的反应,使抗菌胍盐共聚物牢固结合到制品上面,发挥抗菌功能。这极大地拓宽并方便了胍盐聚合物的使用。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。
具体实施方式
实施例1:
将聚己基胍盐酸盐(A1,数均分子量700Da)21克(0.03摩尔),加入温度120℃的Haake流变仪内,熔融后,再加入聚丙二醇二缩水甘油醚38.4克(B1,数均分子量640Da,0.06摩尔),在转速60转/分的条件下,反应60分钟,得到聚己基胍盐酸盐-聚丙二醇二缩水甘油醚的嵌段共聚物,标记为B1A1B1。
实施例2:
将聚己基胍磷酸盐(A2,数均分子量850Da)23.4克(0.0275摩尔),加入温度130℃的Haake流变仪内,熔融后,再加入聚丙二醇二缩水甘油醚35.2克(B1,数均分子量640Da,0.055摩尔),在转速60转/分条件下,反应50分钟,得到聚己基胍磷酸盐-聚丙二醇二缩水甘油醚的嵌段共聚物,标记为B1A2B1。
实施例3:
将聚己基胍盐酸盐(A1,数均分子量700Da)14克(0.02摩尔),用100克二甲基亚砜溶解形成溶液后加入到250ml的三口烧瓶中,加入聚丙二醇二缩水甘油醚19.2克(B1,数均分子量640Da,0.03摩尔),磁力搅拌下升温至40℃反应120分钟,得到聚己基胍盐酸盐-聚丙二醇二缩水甘油醚的嵌段共聚物溶液。然后,用截留分子量1000的透析袋,在水中透析48小时除去溶剂后,得到该嵌段共聚物的水分散液。所得的嵌段共聚物标记为B1A1B1A1B1。
实施例4:
将聚己基胍碳酸盐(A3,数均分子量600Da)24克(0.04摩尔),加入温度130℃的Haake流变仪内,熔融后,再加入双酚A型环氧树脂30.4克(B2,环氧值:0.52),在转速为60转/分的条件下,反应30分钟,得到聚己基胍碳酸盐-环氧树脂的嵌段共聚物,标记为A3B2A3。
实施例5:
将聚己基胍磷酸盐(A2,数均分子量850Da)21.3克(0.025摩尔),加入温度130℃的Haake流变仪内,熔融后,再加入聚丙二醇双异氰酸酯35克(B3,数均分子量700Da,0.05摩尔),在转速60转/分的条件下,反应20分钟,得到聚己基胍磷酸盐-聚丙二醇双异氰酸酯的嵌段共聚物,标记为B3A2B3。
实施例6:
将马来酸酐接枝的聚乙烯蜡40克(B4,数均分子量3200Da)加入温度150℃的Haake流变仪内,熔融后,再加入聚己基胍硝酸盐(A4,数均分子量650Da)17克,在转速60转/分的条件下,反应15分钟,得到聚己基胍硝酸盐-马来酸酐接枝聚乙烯蜡的嵌段共聚物,标记为B4A4B4。
实施例7:
将聚己基胍盐酸盐(A1,数均分子量700Da)42克(0.06摩尔),加入温度120℃的Haake流变仪内,熔融后,再加入聚丙二醇二缩水甘油醚19.2克(B1,数均分子量640Da,0.03摩尔),在转速60转/分的条件下,反应50分钟,得到聚己基胍盐酸盐-聚丙二醇二缩水甘油醚的嵌段共聚物,标记为A1B1A1。
应用例1:
将获得的嵌段共聚物聚己基胍盐酸盐-聚丙二醇二缩水甘油醚B1A1B1配成0.2%(质量浓度)的水分散液。将纸张在水分散液中浸渍2分钟,取出,100℃下烘干,得到抗菌纸张-1。
对照例1-1:
将纸张在清水中浸渍2分钟,取出,100℃下烘干,得到对照纸张1-1。
对照例1-2:
将应用例1中得到的抗菌纸张-1在清水中浸泡、漂洗,然后再烘干。只要纸张不会被破坏,可以进一步浸泡、漂洗,不断重复。烘干得到对照纸张1-2。
应用例2:
将获得的聚己基胍盐酸盐-聚丙二醇二缩水甘油醚的嵌段共聚物B1A1B1配成0.5%(质量浓度)的水分散液。将脱脂棉在水分散液中浸渍2分钟,取出,100℃下烘干,得到抗菌脱脂棉-2。
对照例2-1:
将脱脂棉在清水中浸渍2分钟,取出,100℃下烘干,得到对照脱脂棉2-1。
对照例2-2:
将应用例2中得到的抗菌脱脂棉-2在清水中浸泡、漂洗,然后再烘干。重复浸泡、漂洗的过程50次。烘干得到对照脱脂棉2-2。
对照例2-3:
将应用例2中得到的抗菌脱脂棉-2在蓝月亮洗涤剂水溶液中浸泡、漂洗,然后再烘干。重复浸泡、漂洗的过程50次。烘干得到对照脱脂棉2-3。
应用例3:
将获得的聚己基胍磷酸盐-聚丙二醇二缩水甘油醚的嵌段共聚物B1A2B1配成0.05%(质量浓度)的水分散液。将玻璃在水分散液中浸渍2分钟,取出,100℃下烘干,得到抗菌玻璃-3。
对照例3-1:
将玻璃在清水中浸渍2分钟,取出,100℃下烘干,得到对照玻璃3-1。
对照例3-2:
将应用例3中得到的抗菌玻璃-3在清水中浸泡、漂洗,然后再烘干。重复浸泡、漂洗的过程50次。烘干得到对照玻璃3-2。
对照例3-3:
将应用例3中得到的抗菌玻璃-3在蓝月亮洗涤剂水溶液中浸泡、漂洗,然后再烘干。重复浸泡、漂洗的过程50次。烘干得到对照玻璃3-3。
应用例4:
将获得的聚己基胍磷酸盐-聚丙二醇二缩水甘油醚的嵌段共聚物B1A2B1配成0.3%(质量浓度)的水分散液。将聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)纤维在水分散液中浸渍10分钟,取出,120℃下烘干,得到抗菌PET纤维-4。
对照例4-1:
将PET纤维在清水中浸渍10分钟,取出,120℃下烘干,得到对照PET纤维4-1。
对照例4-2:
将应用例4中得到的抗菌PET纤维-4在清水中浸泡、漂洗,然后再烘干。重复浸泡、漂洗的过程50次。烘干得到对照PET纤维4-2。
对照例4-3:
将应用例4中得到的抗菌PET纤维-4在蓝月亮洗涤剂水溶液中浸泡、漂洗,然后再烘干。重复浸泡、漂洗的过程50次。烘干得到对照PET纤维4-3。
应用例5:
将获得的聚己基胍盐酸盐-聚丙二醇二缩水甘油醚的嵌段共聚物A1B1A1配成0.8%(质量浓度)的水分散液。将含马来酸酐接枝聚丙烯组分的丙纶(PP)纤维在水分散液中浸渍10分钟,取出,100℃下烘干,得到抗菌丙纶纤维-5。
对照例5-1:
将含马来酸酐接枝聚丙烯组分的丙纶纤维在清水中浸渍10分钟,取出,100℃下烘干,得到对照丙纶纤维5-1。
对照例5-2:
将应用例5中得到的抗菌丙纶纤维-5在清水中浸泡、漂洗,然后再烘干。重复浸泡、漂洗的过程50次。烘干得到对照丙纶纤维5-2。
对照例5-3:
将应用例5中得到的抗菌丙纶纤维-5在蓝月亮洗涤剂水溶液中浸泡、漂洗,然后再烘干。重复浸泡、漂洗的过程50次。烘干得到对照丙纶纤维5-3。
应用例6:
将获得的聚己基胍磷酸盐-聚丙二醇二缩水甘油醚的嵌段共聚物B1A2B1配成0.06%(质量浓度)的水分散液。将尼龙6纤维在水溶液中浸渍8分钟,取出,100℃下烘干,得到抗菌尼龙6纤维-6。
对照例6-1:
将尼龙6纤维在清水中浸渍8分钟,取出,100℃下烘干,得到对照尼龙6纤维6-1。
对照例6-2:
将应用例6中得到的抗菌尼龙6纤维-6在清水中浸泡、漂洗,然后再烘干。重复浸泡、漂洗的过程50次。烘干得到对照尼龙6纤维6-2。
对照例6-3:
将应用例5中得到的抗菌尼龙6纤维在蓝月亮洗涤剂水溶液中浸泡、漂洗,然后再烘干。重复浸泡、漂洗的过程50次。烘干得到对照尼龙6纤维6-3。
应用例7:
将获得的聚己基胍盐酸盐-聚丙二醇二缩水甘油醚的嵌段共聚物A1B1A1配成1.0%(质量浓度)的水分散液。将含马来酸酐接枝聚乙烯组分的聚乙烯纤维在水分散液中浸渍10分钟,取出,80℃下烘干,得到抗菌聚乙烯纤维-7。
对照例7-1:
将含马来酸酐接枝聚乙烯组分的聚乙烯纤维在清水中浸渍2分钟,取出,80℃下烘干,得到对照聚乙烯纤维7-1。
对照例7-2:
将应用例7中得到的抗菌聚乙烯纤维-7在清水中浸泡、漂洗,然后再烘干。重复浸泡、漂洗的过程50次。烘干得到对照聚乙烯纤维7-2。
对照例7-3:
将应用例7中得到的抗菌聚乙烯纤维-7在蓝月亮洗涤剂水溶液中浸泡、漂洗,然后再烘干。重复浸泡、漂洗的过程50次。烘干得到对照聚乙烯纤维7-3。
应用例8:
将获得的聚己基胍盐酸盐-聚丙二醇二缩水甘油醚的嵌段共聚物B1A1B1配成0.4%(质量浓度)的水分散液。将聚乳酸(PLA)纤维在水溶液中浸渍15分钟,取出,100℃下烘干,得到抗菌聚乳酸纤维-8。
对照例8-1:
将聚乳酸纤维在清水中浸渍15分钟,取出,100℃下烘干,得到对照聚乳酸纤维8-1。
对照例8-2:
将应用例8中得到的抗菌聚乳酸纤维-8在清水中浸泡、漂洗,然后再烘干。重复浸泡、漂洗的过程50次。烘干得到对照聚乳酸纤维8-2。
对照例8-3:
将应用例8中得到的抗菌聚乳酸纤维-8在蓝月亮洗涤剂水溶液中浸泡、漂洗,然后再烘干。重复浸泡、漂洗的过程50次。烘干得到对照聚乳酸纤维8-3。
应用例9:
将聚乳酸(PLA)薄膜在获得的聚己基胍盐酸盐-聚丙二醇二缩水甘油醚的嵌段共聚物B1A1B1A1B1的水分散液(质量浓度0.5%)中浸渍15分钟,取出,100℃下烘干,得到抗菌聚乳酸薄膜-9。
对照例9-1:
将聚乳酸(PLA)薄膜在清水中浸渍15分钟,取出,100℃下烘干,得到对照聚乳酸(PLA)薄膜9-1。
对照例9-2:
将应用例9中得到的抗菌聚乳酸(PLA)薄膜-9在清水中浸泡、漂洗,然后再烘干。重复浸泡、漂洗的过程50次。烘干得到对照聚乳酸(PLA)薄膜9-2。
对照例9-3:
将应用例9中得到的抗菌聚乳酸(PLA)薄膜在蓝月亮洗涤剂水溶液中浸泡、漂洗,然后再烘干。重复浸泡、漂洗的过程50次。烘干得到对照聚乳酸(PLA)薄膜9-3。
应用例10:
将获得的聚己基胍盐酸盐-聚丙二醇二缩水甘油醚的嵌段共聚物A1B1A1配成0.8%(质量浓度)的水分散液。将含马来酸酐接枝聚乙烯组分的乙烯-醋酸乙烯酯(EVA)涂层在水分散液中浸渍15分钟,取出,60℃下烘干,得到抗菌EVA涂层-10。
对照例10-1:
将含马来酸酐接枝聚乙烯组分的EVA涂层在清水中浸渍15分钟,取出,60℃下烘干,得到对照EVA涂层10-1。
对照例10-2:
将应用例10中得到的含马来酸酐接枝聚乙烯组分的抗菌EVA涂层-10在清水中浸泡、漂洗,然后再烘干。重复浸泡、漂洗的过程50次。烘干得到对照EVA 涂层10-2。
对照例10-3:
将应用例10中得到的含马来酸酐接枝聚乙烯组分的抗菌EVA涂层-10在蓝月亮洗涤剂水溶液中浸泡、漂洗,然后再烘干。重复浸泡、漂洗的过程50次。烘干得到对照EVA涂层10-3。
应用例11:
将获得的聚己基胍磷酸盐-聚丙二醇双异氰酸酯的嵌段共聚物B3A2B3配成0.5%(质量浓度)的二甲基亚砜溶液。将聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)纤维在该溶液中浸渍8分钟,取出,120℃下烘干,得到抗菌PET纤维-11。
对照例11-1:
将PET纤维在清水中浸渍8分钟,取出,120℃下烘干,得到对照PET纤维11-1。
对照例11-2:
将应用例11中得到的抗菌PET纤维-11在清水中浸泡、漂洗,然后再烘干。重复浸泡、漂洗的过程50次。烘干得到对照PET纤维11-2。
对照例11-3:
将应用例11中得到的抗菌PET纤维-11在蓝月亮洗涤剂水溶液中浸泡、漂洗,然后再烘干。重复浸泡、漂洗的过程50次。烘干得到对照PET纤维11-3。
应用例12:
将获得的聚己基胍硝酸盐-马来酸酐接枝聚乙烯蜡的嵌段共聚物B4A4B4(2%重量份)与聚乙烯(98%重量份)共混得到抗菌聚乙烯。可以将抗菌聚乙烯通过注塑、吹塑、流延、纺丝等工艺制备成注塑件、薄膜、纤维等制品。标记为抗菌聚乙烯-12。
对照例12-1:
将纯聚乙烯直接制备成注塑件、薄膜、纤维等制品,标记为对照聚乙烯12-1。
对照例12-2:
将应用例12中得到的抗菌聚乙烯-12在清水中浸泡、漂洗,然后再烘干。重复浸泡、漂洗的过程50次。烘干得到对照聚乙烯12-2。
对照例12-3:
将应用例12中得到的抗菌聚乙烯在蓝月亮洗涤剂水溶液中浸泡、漂洗,然后再烘干。重复浸泡、漂洗的过程50次。烘干得到对照聚乙烯12-3。
应用例13:
将获得的聚己基胍硝酸盐-聚乙烯蜡马来酸酐的嵌段共聚物B4A4B4(1.5%重量份)与聚丙烯(98.5%重量份)共混得到抗菌聚丙烯。可以将抗菌聚丙烯注塑、吹塑、流延、纺丝等工艺制备成注塑件、薄膜、纤维等制品。标记为抗菌聚丙烯-13。
对照例13-1:
将纯聚丙烯直接制备成注塑件、薄膜或纤维等制品,标记为对照聚丙烯13-1。
对照例13-2:
将应用例13中得到的抗菌聚丙烯-13在清水中浸泡、漂洗,然后再烘干。重复浸泡、漂洗的过程50次。烘干得到对照聚丙烯13-2。
对照例13-3:
将应用例13中得到的抗菌聚丙烯-13在蓝月亮洗涤剂水溶液中浸泡、漂洗,然后再烘干。重复浸泡、漂洗的过程50次。烘干得到对照聚丙烯13-3。
上述应用例和对照例的抗菌率测试结果如表1所示:
表1各试样对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抗菌率
备注:抗菌率的测试:纸张、脱脂棉、PET纤维等采用振荡法;玻璃、涂层、薄膜等采用贴膜法。
从表1的结果看出,经过与抗菌胍盐共聚物共混合,或者用抗菌胍盐共聚物溶液、或抗菌胍盐共聚物分散液处理后,制备的塑料、纸张、棉和玻璃等制品,都具有优异的抗菌功能。由于抗菌胍盐共聚物的两亲性,与纤维、树脂、玻璃等具有良好的吸附与相容性;并且由于活性基团的存在,可以通过活性基团与基体反应而结合到基体上,使得抗菌效果具有耐水洗、耐洗涤剂溶液洗等特性,从而抗菌性能保持持久。需要指出的是,制备的抗菌胍盐共聚物,其应用范围不限于例子中所提及的几类制品,而是具有广泛的应用领域。
Claims (10)
1.一种抗菌胍盐共聚物的制备方法,其特征在于,由一种亲水的抗菌胍盐和一种疏水的聚合物通过溶液反应或熔融反应共聚制备而成,亲水的抗菌胍盐与疏水的聚合物的反应摩尔比例为0.5-2。
2.根据权利要求1所述的抗菌胍盐共聚物的制备方法,其特征在于,所述亲水的抗菌胍盐具有下式所示的结构:
其中,X包括盐酸、磷酸、硝酸或碳酸,m为3-200之间的整数。
3.根据权利要求1所述的抗菌胍盐共聚物的制备方法,其特征在于,所述疏水的聚合物包括带一个或两个环氧基团的环氧树脂、聚丙二醇二缩水甘油醚、带一个或两个酸酐基团的聚乙烯蜡以及带一个或两个异氰酸酯基团的聚合物。
4.根据权利要求1所述的抗菌胍盐共聚物的制备方法,其特征在于,所述疏水的聚合物的数均分子量≤15000。
5.根据权利要求1所述的抗菌胍盐共聚物的制备方法,其特征在于,所述溶液反应包括如下步骤:在反应釜内加入计算量的溶剂,然后将计算量的亲水的抗菌胍盐先加入到溶剂中,搅拌、溶解,形成均匀溶液;然后再加入疏水的聚合物,搅拌,升高温度至设定温度,并维持设定温度反应一段时间,反应结束后,降温,得到抗菌胍盐共聚物溶液或抗菌胍盐共聚物分散液。
6.根据权利要求1所述的抗菌胍盐共聚物的制备方法,其特征在于,所述熔融反应包括如下步骤:将计算量的亲水的抗菌胍盐和疏水的聚合物加入到开炼机、哈克密炼机、单螺杆挤出机或双螺杆挤出机中,在两聚合物的熔融温度以上,维持温度反应0.1~1小时,反应结束后,将聚合物降温、干燥后得到抗菌胍盐共聚物。
7.根据权利要求5所述的抗菌胍盐共聚物的制备方法,其特征在于,所述抗菌胍盐共聚物溶液或抗菌胍盐共聚物分散液采用在水中透析的方式除去溶剂后,获得抗菌胍盐共聚物水溶液或抗菌胍盐共聚物水分散液。
8.根据权利要求5所述的抗菌胍盐共聚物的制备方法,其特征在于,所述溶剂选自水、二甲基亚砜、甲醇或乙醇中的一种或几种。
9.采用权利要求1所述抗菌胍盐共聚物的制备方法制备的抗菌胍盐共聚物的应用,其特征在于,将抗菌胍盐共聚物直接添加于带反应官能团的聚乙烯、带反应官能团的聚丙烯、带反应官能团的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、尼龙、聚酯或聚乳酸中,通过抗菌胍盐共聚物与基体树脂间的反应,使抗菌胍盐共聚物牢固结合于基体树脂上,获得持久的抗菌功能。
10.采用权利要求1所述抗菌胍盐共聚物的制备方法制备的抗菌胍盐共聚物的应用,其特征在于,将抗菌胍盐共聚物溶液、抗菌胍盐共聚物分散液、抗菌胍盐共聚物水溶液或抗菌胍盐共聚物水分散液浸渍纸张、棉纤维、棉制品、塑料、合成纤维、塑料制品、合成纤维制品、玻璃或玻璃制品,干燥后,得到相应的具有抗菌功能的产品。
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Cited By (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106758180A (zh) * | 2017-02-17 | 2017-05-31 | 南京凯创协同纳米技术有限公司 | 抗菌织物及其制备方法 |
CN107190344A (zh) * | 2017-06-30 | 2017-09-22 | 吉林师范大学 | 一种聚氯乙烯胍盐酸盐抗菌纤维的制造方法 |
CN107686551A (zh) * | 2017-08-29 | 2018-02-13 | 东华大学 | 一种安全高效持久亲水抗菌聚酯材料及其制备方法 |
CN108727928A (zh) * | 2018-06-25 | 2018-11-02 | 蒋东光 | 水性抗菌涂料 |
CN109082196A (zh) * | 2018-06-25 | 2018-12-25 | 蒋东光 | 抗菌环保涂料及其制备工艺 |
CN109440211A (zh) * | 2018-10-30 | 2019-03-08 | 浙江千禧龙纤特种纤维股份有限公司 | 用于生产抑菌型超高分子量聚乙烯纤维的抗菌母液 |
CN109629026A (zh) * | 2018-12-10 | 2019-04-16 | 东华大学 | 一种具有持久抗菌性能的纤维素熔纺纤维及其制备方法 |
CN112961343A (zh) * | 2021-02-19 | 2021-06-15 | 上海凯赛生物技术股份有限公司 | 一种戊二胺磷酸胍盐齐聚物、其制备方法及由其制得的抗菌聚合物 |
CN113502660A (zh) * | 2021-09-10 | 2021-10-15 | 南通三田纺织有限公司 | 一种凉爽抗菌蚊帐布面料及其制备方法 |
CN113756092A (zh) * | 2021-09-15 | 2021-12-07 | 安徽东锦服饰有限公司 | 一种耐水洗抗菌面料及其制备方法 |
CN115257107A (zh) * | 2022-07-25 | 2022-11-01 | 湖北航天化学技术研究所 | 一种具有抗菌功能的高阻隔pe膜及其制备方法 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105693972A (zh) * | 2016-02-19 | 2016-06-22 | 华东理工大学 | 抗菌改性聚氨酯软质泡沫的制备方法 |
-
2016
- 2016-08-17 CN CN201610681814.5A patent/CN106243361A/zh active Pending
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105693972A (zh) * | 2016-02-19 | 2016-06-22 | 华东理工大学 | 抗菌改性聚氨酯软质泡沫的制备方法 |
Non-Patent Citations (3)
Title |
---|
XIANG XU,ET AL.: ""Antimicrobial polyethylene wax emulsion and its application on active paper-based packaging material"", 《JOURNAL OF APPLIED POLYMER SCIENCE》 * |
杨俊,等: ""键合聚六亚甲基胍盐酸盐的聚丙烯蜡的制备及其抗菌活性"", 《功能高分子学报》 * |
肖瑞,等: ""热固性环氧树脂的合成与表征"", 《功能高分子学报》 * |
Cited By (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106758180A (zh) * | 2017-02-17 | 2017-05-31 | 南京凯创协同纳米技术有限公司 | 抗菌织物及其制备方法 |
CN107190344A (zh) * | 2017-06-30 | 2017-09-22 | 吉林师范大学 | 一种聚氯乙烯胍盐酸盐抗菌纤维的制造方法 |
CN107190344B (zh) * | 2017-06-30 | 2019-06-07 | 吉林师范大学 | 一种聚氯乙烯胍盐酸盐抗菌纤维的制造方法 |
CN107686551B (zh) * | 2017-08-29 | 2019-07-23 | 东华大学 | 一种安全高效持久亲水抗菌聚酯材料及其制备方法 |
CN107686551A (zh) * | 2017-08-29 | 2018-02-13 | 东华大学 | 一种安全高效持久亲水抗菌聚酯材料及其制备方法 |
CN108727928A (zh) * | 2018-06-25 | 2018-11-02 | 蒋东光 | 水性抗菌涂料 |
CN109082196A (zh) * | 2018-06-25 | 2018-12-25 | 蒋东光 | 抗菌环保涂料及其制备工艺 |
CN109440211A (zh) * | 2018-10-30 | 2019-03-08 | 浙江千禧龙纤特种纤维股份有限公司 | 用于生产抑菌型超高分子量聚乙烯纤维的抗菌母液 |
CN109629026A (zh) * | 2018-12-10 | 2019-04-16 | 东华大学 | 一种具有持久抗菌性能的纤维素熔纺纤维及其制备方法 |
CN112961343A (zh) * | 2021-02-19 | 2021-06-15 | 上海凯赛生物技术股份有限公司 | 一种戊二胺磷酸胍盐齐聚物、其制备方法及由其制得的抗菌聚合物 |
CN112961343B (zh) * | 2021-02-19 | 2023-08-29 | 上海凯赛生物技术股份有限公司 | 一种戊二胺磷酸胍盐齐聚物、其制备方法及由其制得的抗菌聚合物 |
CN113502660A (zh) * | 2021-09-10 | 2021-10-15 | 南通三田纺织有限公司 | 一种凉爽抗菌蚊帐布面料及其制备方法 |
CN113502660B (zh) * | 2021-09-10 | 2021-11-19 | 南通三田纺织有限公司 | 一种凉爽抗菌蚊帐布面料及其制备方法 |
CN113756092A (zh) * | 2021-09-15 | 2021-12-07 | 安徽东锦服饰有限公司 | 一种耐水洗抗菌面料及其制备方法 |
CN115257107A (zh) * | 2022-07-25 | 2022-11-01 | 湖北航天化学技术研究所 | 一种具有抗菌功能的高阻隔pe膜及其制备方法 |
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