CN112946097A - 一种茶叶和茶汤中螺螨酯残留分析测定方法 - Google Patents
一种茶叶和茶汤中螺螨酯残留分析测定方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN112946097A CN112946097A CN202110067696.XA CN202110067696A CN112946097A CN 112946097 A CN112946097 A CN 112946097A CN 202110067696 A CN202110067696 A CN 202110067696A CN 112946097 A CN112946097 A CN 112946097A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- tea
- acetonitrile
- spirodiclofen
- residue
- soup
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000005664 Spirodiclofen Substances 0.000 title claims abstract description 85
- DTDSAWVUFPGDMX-UHFFFAOYSA-N spirodiclofen Chemical compound CCC(C)(C)C(=O)OC1=C(C=2C(=CC(Cl)=CC=2)Cl)C(=O)OC11CCCCC1 DTDSAWVUFPGDMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 85
- 235000014347 soups Nutrition 0.000 title claims abstract description 73
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 44
- 241001122767 Theaceae Species 0.000 title 2
- 244000269722 Thea sinensis Species 0.000 claims abstract description 216
- 235000013616 tea Nutrition 0.000 claims abstract description 139
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 67
- XBJFCYDKBDVADW-UHFFFAOYSA-N acetonitrile;formic acid Chemical compound CC#N.OC=O XBJFCYDKBDVADW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 44
- 235000020279 black tea Nutrition 0.000 claims abstract description 42
- 235000009569 green tea Nutrition 0.000 claims abstract description 42
- 235000006468 Thea sinensis Nutrition 0.000 claims abstract description 40
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 25
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims abstract description 23
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 claims abstract description 21
- AJEHNBIPLQJTNU-UHFFFAOYSA-N cyanomethyl acetate Chemical compound CC(=O)OCC#N AJEHNBIPLQJTNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 17
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L magnesium sulphate Substances [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 16
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims abstract description 13
- RQBBFKINEJYDOB-UHFFFAOYSA-N acetic acid;acetonitrile Chemical compound CC#N.CC(O)=O RQBBFKINEJYDOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- HQVFCQRVQFYGRJ-UHFFFAOYSA-N formic acid;hydrate Chemical compound O.OC=O HQVFCQRVQFYGRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 238000001514 detection method Methods 0.000 claims abstract description 11
- 238000010812 external standard method Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000002791 soaking Methods 0.000 claims abstract description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 9
- 238000010811 Ultra-Performance Liquid Chromatography-Tandem Mass Spectrometry Methods 0.000 claims description 8
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 claims description 8
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N Ammonium acetate Chemical compound N.CC(O)=O USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000005695 Ammonium acetate Substances 0.000 claims description 7
- 235000019257 ammonium acetate Nutrition 0.000 claims description 7
- 229940043376 ammonium acetate Drugs 0.000 claims description 7
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 7
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 claims description 7
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims description 6
- 238000005303 weighing Methods 0.000 claims description 5
- 230000010355 oscillation Effects 0.000 claims description 4
- 238000004704 ultra performance liquid chromatography Methods 0.000 claims description 4
- 238000005070 sampling Methods 0.000 claims description 3
- 239000007921 spray Substances 0.000 claims description 3
- 238000007664 blowing Methods 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 2
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 claims description 2
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 claims description 2
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 claims description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 abstract description 14
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 abstract description 3
- 239000000642 acaricide Substances 0.000 abstract description 3
- 238000007865 diluting Methods 0.000 abstract description 3
- 238000001946 ultra-performance liquid chromatography-mass spectrometry Methods 0.000 abstract 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 21
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000004044 response Effects 0.000 description 8
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000000132 electrospray ionisation Methods 0.000 description 6
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 6
- 241000207199 Citrus Species 0.000 description 5
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 5
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 5
- 238000011160 research Methods 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000238876 Acari Species 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 235000020971 citrus fruits Nutrition 0.000 description 4
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000009024 Ceanothus sanguineus Nutrition 0.000 description 3
- 241001221110 Eriophyidae Species 0.000 description 3
- 240000003553 Leptospermum scoparium Species 0.000 description 3
- 235000015459 Lycium barbarum Nutrition 0.000 description 3
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 3
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 3
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 description 3
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 3
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 3
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- 239000012086 standard solution Substances 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- 244000141359 Malus pumila Species 0.000 description 2
- 235000011430 Malus pumila Nutrition 0.000 description 2
- 235000015103 Malus silvestris Nutrition 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- RYYVLZVUVIJVGH-UHFFFAOYSA-N caffeine Chemical compound CN1C(=O)N(C)C(=O)C2=C1N=CN2C RYYVLZVUVIJVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000029087 digestion Effects 0.000 description 2
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 239000012155 injection solvent Substances 0.000 description 2
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 description 2
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 2
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 2
- 230000003313 weakening effect Effects 0.000 description 2
- 235000017166 Bambusa arundinacea Nutrition 0.000 description 1
- 235000017491 Bambusa tulda Nutrition 0.000 description 1
- 241000167854 Bourreria succulenta Species 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 241000219146 Gossypium Species 0.000 description 1
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 1
- 244000157072 Hylocereus undatus Species 0.000 description 1
- 235000018481 Hylocereus undatus Nutrition 0.000 description 1
- LPHGQDQBBGAPDZ-UHFFFAOYSA-N Isocaffeine Natural products CN1C(=O)N(C)C(=O)C2=C1N(C)C=N2 LPHGQDQBBGAPDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZSBXGIUJOOQZMP-UHFFFAOYSA-N Isomatrine Natural products C1CCC2CN3C(=O)CCCC3C3C2N1CCC3 ZSBXGIUJOOQZMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZSBXGIUJOOQZMP-JLNYLFASSA-N Matrine Chemical compound C1CC[C@H]2CN3C(=O)CCC[C@@H]3[C@@H]3[C@H]2N1CCC3 ZSBXGIUJOOQZMP-JLNYLFASSA-N 0.000 description 1
- 235000017784 Mespilus germanica Nutrition 0.000 description 1
- 244000182216 Mimusops elengi Species 0.000 description 1
- 235000000560 Mimusops elengi Nutrition 0.000 description 1
- 241000488583 Panonychus ulmi Species 0.000 description 1
- 244000082204 Phyllostachys viridis Species 0.000 description 1
- 235000015334 Phyllostachys viridis Nutrition 0.000 description 1
- 241000109329 Rosa xanthina Species 0.000 description 1
- 235000004789 Rosa xanthina Nutrition 0.000 description 1
- 241001454295 Tetranychidae Species 0.000 description 1
- 235000007837 Vangueria infausta Nutrition 0.000 description 1
- 241000219094 Vitaceae Species 0.000 description 1
- 241001247821 Ziziphus Species 0.000 description 1
- JNVCSEDACVAATK-UHFFFAOYSA-L [Ca+2].[S-]SSS[S-] Chemical compound [Ca+2].[S-]SSS[S-] JNVCSEDACVAATK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 1
- VZTDIZULWFCMLS-UHFFFAOYSA-N ammonium formate Chemical compound [NH4+].[O-]C=O VZTDIZULWFCMLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 ange Species 0.000 description 1
- 239000011425 bamboo Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 235000013361 beverage Nutrition 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000013124 brewing process Methods 0.000 description 1
- 229960001948 caffeine Drugs 0.000 description 1
- VJEONQKOZGKCAK-UHFFFAOYSA-N caffeine Natural products CN1C(=O)N(C)C(=O)C2=C1C=CN2C VJEONQKOZGKCAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 235000019693 cherries Nutrition 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- PGRHXDWITVMQBC-UHFFFAOYSA-N dehydroacetic acid Natural products CC(=O)C1C(=O)OC(C)=CC1=O PGRHXDWITVMQBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- JRONPIZRZBBOBR-UHFFFAOYSA-N dichlorine tetroxide Inorganic materials ClOCl(=O)(=O)=O JRONPIZRZBBOBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000005911 diet Nutrition 0.000 description 1
- 230000000378 dietary effect Effects 0.000 description 1
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 1
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 1
- 238000002546 full scan Methods 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000002290 gas chromatography-mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 235000021021 grapes Nutrition 0.000 description 1
- 239000004519 grease Substances 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 230000005596 ionic collisions Effects 0.000 description 1
- 238000004895 liquid chromatography mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 238000001294 liquid chromatography-tandem mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 229930014456 matrine Natural products 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 230000002503 metabolic effect Effects 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- 238000002552 multiple reaction monitoring Methods 0.000 description 1
- PEQJBOMPGWYIRO-UHFFFAOYSA-N n-ethyl-3,4-dimethoxyaniline Chemical compound CCNC1=CC=C(OC)C(OC)=C1 PEQJBOMPGWYIRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014571 nuts Nutrition 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 230000002688 persistence Effects 0.000 description 1
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000000447 pesticide residue Substances 0.000 description 1
- 150000008442 polyphenolic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000013824 polyphenols Nutrition 0.000 description 1
- 235000021039 pomes Nutrition 0.000 description 1
- 239000008213 purified water Substances 0.000 description 1
- 238000000581 reactive spray deposition Methods 0.000 description 1
- 230000001603 reducing effect Effects 0.000 description 1
- 238000012502 risk assessment Methods 0.000 description 1
- 230000002000 scavenging effect Effects 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009885 systemic effect Effects 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/04—Preparation or injection of sample to be analysed
- G01N30/06—Preparation
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N2030/022—Column chromatography characterised by the kind of separation mechanism
- G01N2030/027—Liquid chromatography
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/04—Preparation or injection of sample to be analysed
- G01N2030/042—Standards
- G01N2030/047—Standards external
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Other Investigation Or Analysis Of Materials By Electrical Means (AREA)
Abstract
一种茶叶和茶汤中螺螨酯残留分析测定方法,属于茶叶杀螨剂残留检测技术领域。包括1)茶鲜叶、绿茶/红茶样品:1%甲酸水浸泡,加入1‑5%甲酸乙腈或乙酸乙腈提取,再加入NaCl,离心后,取出上清液,残渣再加入1‑5%甲酸乙腈或乙酸乙腈重复提取,合并上清液浓缩至干,甲酸乙腈复溶后转移至装有C18、GCB、MgSO4的离心管中,净化离心,分取上清液浓缩至干,乙腈定容;2)茶汤样品:茶汤加入1‑5%甲酸乙腈或乙酸乙腈混匀,加入NaCl,离心后,取出上清液,下层重复提取,合并上清液浓缩至干,乙腈定容;3)超高效液相色谱‑质谱基质外标法测定。本方法满足残留分析要求,能满足茶叶和茶汤中螺螨酯残留检测的需要。
Description
技术领域
本发明属于茶叶杀螨剂残留检测技术领域,具体涉及一种茶叶和茶汤中螺螨酯残留分析测定方法。
背景技术
螺螨酯(Spirodiclofen,C21H24Cl2O4,CAS NO. 148477-71-8,化学结构式见图1),商品名为螨危,是德国拜耳作物科学公司研制并在1993年申请专利的一种具有季酮酸新颖化学结构的高效低毒的非内吸性杀螨剂,其作用机制是通过抑制害螨体内的脂肪合成,破坏害螨的能量代谢活动,最终杀死害螨,主要用于防治柑橘类植物、葡萄、梨果、核果、坚果等植物上的害螨。目前,螺螨酯已经在世界上近50个国家取得登记和上市,自2004年在我国柑橘上取得临时登记以来,现已被我国登记用于冬枣、柑橘树、观赏月季、棉花、苹果树、蔷薇科观赏花卉、樱桃等作物,并且针对其在油料和油脂、蔬菜、水果、坚果、饮料等食品中制定了最大残留限量值,在0.004 mg/kg~ 40 mg/kg之间。但目前国内外对螺螨酯的研究主要在对其原药及制剂分析和田间药效上,而对其在作物上的残留降解研究较少,集中在柑橘类、苹果、枸杞和火龙果等,常用的残留分析方法包括气相色谱法、液相色谱法和气相色谱–质谱联用法等。
茶叶是一种重要的经济作物,化学农药的使用有助于防治茶树病虫害,从而提高茶叶产量、增加农民收入。然而,农药的不合理使用引起的残留问题也受到越来越多的关注。近年来,我国茶园主要登记使用有苦参碱、矿物油和石硫合剂来防治茶毛虫、茶橙瘿螨、叶螨和红蜘蛛等。有研究表明,24%螨危(螺螨酯)悬浮剂采用3000~5000倍液防治茶橙瘿螨,药后1 d的防治效果即达 81.08%~99.37%,药后15 d防治效果达100%,速效性和持效性均较好,可作为茶园替代农药用于防治茶橙瘿螨来减少现有农药的抗性。然而,目前国内外未见到专门针对茶叶和茶汤中螺螨酯的残留分析的方法报道。虽然现有技术中公开了螺螨酯在柑橘和土壤等中的残留分析,同样采用液相色谱质谱检测,但条件不同,与本申请区别在于:本申请进行了前处理优化和液相质谱条件改进,涉及到的样本处理基质也更复杂。
发明内容
针对上述现有技术中存在的缺陷,本发明的目的在于设计提供一种茶叶和茶汤中螺螨酯残留分析测定方法。本方法在茶鲜叶、红茶和绿茶、红茶汤和绿茶汤中的定量限(LOQs)分别为0.002 mg/kg、0.005 mg/kg和0.0002 mg/L,满足残留分析的要求,能够用于茶叶和茶汤中螺螨酯残留检测的需要。本申请中茶鲜叶是指直接从茶树上采摘的叶片;红茶、绿茶是指经过加工的茶叶。
一种茶叶和茶汤中螺螨酯残留分析测定方法,其特征在于包括以下步骤:
1)茶鲜叶、绿茶、红茶样品:称取样品于离心管中,加入1%甲酸水涡旋混匀,静置,加入1-5%甲酸乙腈或乙酸乙腈,涡旋混匀,静置后均质,加入NaCl,振荡后超声,再离心取出上清液,残渣再加入1-5%甲酸乙腈或乙酸乙腈重复提取一次,合并两次上清液,浓缩至干后,用1-5%甲酸乙腈或乙酸乙腈超声复溶,转移至装有C18、GCB、MgSO4的离心管中,涡旋混匀后振荡,再离心,取上清液浓缩至干,乙腈定容,过0.22 µm滤膜,备用;
或2)茶汤样品:茶水冲泡后,双层滤纸过滤得到茶汤样品,量取茶汤置于离心管中,加入1-5%甲酸乙腈或乙酸乙腈,涡旋混匀,加入NaCl,振荡后离心,取上层清液于烧瓶中,下层再加入1-5%甲酸乙腈或乙酸乙腈重复提取一次,转移合并两次上清液,浓缩至干,乙腈定容,过0.22 µm滤膜,备用;
3)超高效液相色谱-串联质谱基质外标法测定。
所述的一种茶叶和茶汤中螺螨酯残留分析测定方法,其特征在于所述步骤1)中当样品是茶鲜叶时,1%甲酸水与茶鲜叶的体积质量比为2:1 mL/g;第一次和第二次1-5%甲酸乙腈或乙酸乙腈加入量与茶鲜叶的体积质量比为4:1 mL/g;用1-5%甲酸乙腈或乙酸乙腈超声复溶时加入量与茶鲜叶的体积质量比为2:1 mL/g。
所述的一种茶叶和茶汤中螺螨酯残留分析测定方法,其特征在于所述步骤1)中当样品是绿茶/红茶时,1%甲酸水与绿茶/红茶的体积质量比为5:1 mL/g;第一次和第二次1-5%甲酸乙腈或乙酸乙腈加入量与绿茶/红茶的体积质量比为5:1 mL/g;用1-5%甲酸乙腈或乙酸乙腈超声复溶时加入量与绿茶/红茶的体积质量比为5:1 mL/g。
所述的一种茶叶和茶汤中螺螨酯残留分析测定方法,其特征在于所述步骤1)中加入1%甲酸水涡旋混匀后静置30 min;所述加入1-5%甲酸乙腈或乙酸乙腈后涡旋混匀,静置2h后均质1-3 min;所述加入NaCl后震荡5 min,超声10 min,7500 r/min下离心5 min;所述浓缩至干过程中温度均为42℃;所述超声复溶后将溶液于4000 r/min下离心5 min,取上清液至离心管中,涡旋混匀2 min,振荡5 min,12000 r/min下离心5 min。
所述的一种茶叶和茶汤中螺螨酯残留分析测定方法,其特征在于所述步骤1)中乙腈定容的加入量为1 mL。
所述的一种茶叶和茶汤中螺螨酯残留分析测定方法,其特征在于所述步骤1)中装有C18、GCB、MgSO4的离心管中C18 200 mg、GCB 50 mg、MgSO4 200 mg。
所述的一种茶叶和茶汤中螺螨酯残留分析测定方法,其特征在于所述步骤2)中茶水的茶与水的质量比为1:50,水温100 ℃冲泡10 min;所述茶汤与1-5%甲酸乙腈或乙酸乙腈的体积比为1:1;所述NaCl与茶汤的质量体积比为8:25 g/mL;所述振荡5 min,离心条件为7500 r/min下离心5 min;所述乙腈定容加入量为1 mL。
所述的一种茶叶和茶汤中螺螨酯残留分析测定方法,其特征在于所述1-5%甲酸乙腈或乙酸乙腈优选为1%甲酸乙腈。
所述的一种茶叶和茶汤中螺螨酯残留分析测定方法,其特征在于所述步骤3)中色谱条件为:Acquity UPLC BEH C18色谱柱100 mm × 2.1 mm × 1.7 µm;柱温40 ℃;进样量5 µL;流动相A:0.1%甲酸乙腈溶液;流动相B:10 mmol/L乙酸铵水溶液。梯度洗脱程序见表1,螺螨酯的保留时间为7.49 min。
所述的一种茶叶和茶汤中螺螨酯残留分析测定方法,其特征在于所述步骤3)中质谱条件为:电喷雾正电离多反应监测模式ESI+-MRM;喷雾毛细管电压3.5 kV;离子源温度150 ℃;脱溶剂气N2温度350 ℃,流速750 L/h;锥孔反吹气N2流速50 L/h;碰撞气Ar流速0.25 mL/min;电子倍增器倍增电压700 V。螺螨酯二级质谱参数见表1。
本发明方法利用优化好的QuEChERS前处理方法,结合超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)检测,从而为后续研究螺螨酯在茶叶生长加工和冲泡过程中的残留迁移降解规律,进行膳食风险评估,指导在茶园中合理使用螺螨酯,并科学制定茶叶中螺螨酯最大残留限量标准。在茶鲜叶、红茶和绿茶、红茶汤和绿茶汤中的定量限(LOQs)分别为0.002 mg/kg、0.005 mg/kg和0.0002 mg/L,方法满足残留分析的要求,能够用于茶叶和茶汤中螺螨酯残留检测的需要。
附图说明
图1为螺螨酯化学结构和二级质谱图;
图2为螺螨酯在不同种类、不同质量净化剂下的回收率情况;
图3为螺螨酯在茶鲜叶生长过程中的消解动态。
具体实施方式
以下将结合附图和实施例对本发明作进一步说明。
实施例:
1 实验部分
1.1仪器与试剂
UPLC/Quattra Premier XE超高效液相色谱-三重四极杆质谱联用仪(配有电喷雾电离(ESI)源,MassLynx 4.1质谱工作站):美国Waters公司产品;高速离心机:德国Sigma公司产品;电子分析天平(0.000 1 g 和0.01 g):美国Mettler公司产品;R-210 BUCHI旋转蒸发仪:瑞士BUCHI Labortechnik A G公司产品;DFT-200食品粉碎机:温岭市林大机械有限公司产品;KQ-250DB超声波清洗器:昆山市超声仪器有限公司;T18均质器:德国IKA公司产品;Vortex-2涡旋混合器:美国Scientific公司产品;0.22 µm Filter Unit滤膜:宁波哈迈仪器科技有限公司产品。
乙腈、甲醇(色谱纯):德国Merk公司产品;甲酸、乙酸、乙酸铵(色谱纯):上海安普实验科技股份有限公司产品;无水MgSO4、NaCl(分析纯):上海试四赫维化工有限公司产品;PSA(40~60 µm)、GCB(120-140目)、C18(50 µm)、C18-N(40-60 µm)、SCX(40-60 µm)、PWAX(40-60 µm):天津博纳艾杰尔科技有限公司产品;竹炭(100 nm):上海海诺碳业有限公司产品;纯净水:杭州娃哈哈公司产品。
螺螨酯标准品(纯度98%):德国Dr. Ehrenstorfer公司产品;240 g/L螺螨酯悬浮剂:德国拜耳公司产品。
1.2 实验方法
1.2.1 样品处理
茶鲜叶、绿茶和红茶:称取茶鲜叶5.00 g(绿茶、红茶为2.00 g)样品置于50 mL离心管中,加入10 mL 1%甲酸水涡旋混匀,静置30 min;加入20 mL 1%甲酸乙腈(绿茶、红茶为10 mL),涡旋混匀,静置2 h后均质1-3 min;加入5.0 g NaCl(绿茶、红茶为3.0 g),振荡5min,超声10 min,7500 r/min下离心5 min;取上清液至250 mL圆底烧瓶中,重复提取1次,合并两次上清液,并于42 ℃下浓缩至干;10 mL 1%甲酸乙腈溶液超声复溶后,将溶液转移至15 mL离心管中,并于4000 r/min下离心5 min;取6.0 mL上清液至装有200 mg C18、50 mgGCB、200 mg MgSO4的15 mL离心管中,涡旋混匀2 min,振荡5 min,12000 r/min下离心5min;取5.0 mL 至鸡心瓶,42 ℃下浓缩至干,1.0 mL乙腈定容,过0.22 µm滤膜,UPLC-MS/MS基质外标法测定。
茶汤:按照茶/水比为1/50,水温100 ℃,冲泡10 min后,双层滤纸过滤,分别得到红茶汤、绿茶汤样品;量取25.0 mL茶汤置于100 mL离心管中,加入25.0 mL 1%甲酸乙腈溶液,涡旋混匀,加入8.0 g NaCl,振荡5min,7500 r/min下离心5 min;取上清液于250 mL圆底烧瓶中,15.0 mL 1%甲酸乙腈溶液重复提取下层水溶液1次,合并两次上清液并浓缩至干,1.0 mL乙腈定容,过0.22 µm滤膜,UPLC-MS/MS基质外标法测定。
1.2.2 色谱质谱条件
色谱条件:Acquity UPLC BEH C18色谱柱(100 mm × 2.1 mm × 1.7 µm);柱温40 ℃;进样量5 µL;流动相A:0.1%甲酸乙腈溶液;流动相B:10 mmol/L乙酸铵水溶液;梯度洗脱程序见表1,螺螨酯的保留时间为7.49 min。
质谱条件:电喷雾正电离多反应监测模式(ESI+-MRM);喷雾毛细管电压3.5 kV;离子源温度150 ℃;脱溶剂气(N2)温度350 ℃,流速750 L/h;锥孔反吹气(N2)流速50 L/h;碰撞气(Ar)流速0.25 mL/min;电子倍增器倍增电压700 V;其余参数见表1。
表1螺螨酯的UPLC-MS/MS检测条件
1.2.3 标准溶液配制与标准曲线
准确称取一定量的螺螨酯标准品,乙腈溶解,稀释得到100 mg/L螺螨酯标准储备液。利用按照1.3节方法处理得到茶鲜叶、红茶、绿茶、红茶汤和绿茶汤基质空白,将储备液稀释成2.5, 1.0, 0.5, 0.25, 0.10, 0.05, 0.025, 0.01和0.005 mg/L的溶剂和不同基质标准溶液,UPLC-MS/MS分析测定,每个浓度测定3次,以浓度为横坐标(x),峰面积平均值为纵坐标(y),获得螺螨酯在溶剂和不同基质中的标准曲线和线性相关系数R2。
同时,利用公式ME=A/B计算基质效应(Matrix Effect),其中,A为不同基质标准曲线的斜率,B为溶剂标准曲线的斜率。若ME大于1,说明存在基质增强效应,反之则说明存在基质减弱效应。
1.2.4 添加回收率、精密度
分别添加不同浓度水平的螺螨酯标准溶液于空白茶鲜叶(0.002、0.010、0.10和1.0 mg/kg)、红茶和绿茶(0.005、0.025、0.250和2.50 mg/kg)、红茶汤和绿茶汤(0.0002、0.001、0.010和0.10 mg/kg)中,按上述提取、净化测定步骤,进行添加回收率试验,计算得到螺螨酯在不同样品基质中不同添加浓度下的回收率和相对标准偏差(RSD)。
2 结果与讨论
2.1 色谱质谱条件的优化
液相色谱中的流动相直接影响到色谱峰的分离度和峰型,也影响着化合物的离子化程度及响应。现有技术中对螺螨酯的残留分析中,选用的流动相有甲醇-0.1%甲酸水、10mmol/L乙酸铵溶液和乙腈、0.1%甲酸水溶液-乙腈、甲醇和5 mmol/L的甲酸铵、5 mmol/L乙酸铵溶液(含0.1%甲酸)和甲醇。本研究通过比较不同流动相条件下螺螨酯的峰型及响应情况,最终选择0.1%甲酸乙腈和10 mmol/L乙酸铵水溶液作为流动相,优化后的梯度洗脱程序见1.2.2。此外,通过比较不同比例(10/0、9/1、8/2、7/3、6/4、5/5、4/6、3/7、2/8、1/9和0/10,v/v)下的乙腈/水作为定容进样溶剂进样时螺螨酯的峰型和响应情况,发现不同比例的乙腈/水对螺螨酯的峰型影响较小,但响应值存在差异,纯乙腈进样条件下螺螨酯的响应最高,最终选择纯乙腈作为进样定容溶剂。
在全扫模式(Scan)下,分别用电喷雾正离子模式(ESI+)和电喷负离子模式(ESI-)对螺螨酯进行扫描,结果表明,在ESI+模式下,螺螨酯的离子化效果更好,能获得更高的[M+H]+(m/z 410.8)响应。同时,实验中对锥孔电压(5、10、15、20、30和40 V)和碰撞能量(5、10、15、20、25、30、35、40、45和50 eV)进行优化。当锥孔电压为15 V时,螺螨酯的准分子离子峰m/z 410.8响应最高,二级质谱碰撞主要产生碎片子离子m/z 312.5和m/z 71.6(见图1),优化后的子离子碰撞能量分别为15 eV 和10 eV,其中离子对m/z 410.8→m/z 71.6作为定量离子对,离子对m/z 410.8→m/z 312.5作为定性离子对。
2.2 前处理方法优化
不同基质中螺螨酯的常见提取溶剂有乙腈、甲醇、丙酮、正己烷等,本实验选择乙腈作为提取溶剂,并比较了在不同酸化条件(1%甲酸乙腈、2%甲酸乙腈、5%甲酸乙腈、1%乙酸乙腈和5%乙酸乙腈)下螺螨酯在茶叶中的回收率情况。结果表明,螺螨酯在几种提取剂条件下都能满足回收率要求,回收率范围为80.8%-103.0%,RSD为1.6%-9.5%,并且甲酸的效果大于乙酸和纯乙腈,且提取剂为1%甲酸乙腈溶液时,回收率效果最好。此外,提取前,先用1%甲酸水溶液对茶叶样品进行充分浸泡,提高螺螨酯在茶叶中的提取效果。
同时,由于茶叶基质较为复杂,富含茶多酚、咖啡碱和色素等,对目标物的分析带来一定的困难。本实验采用QuEChERS前处理方法对茶叶样品进行处理,比较一系列不同质量、不同种类净化填料条件下(5、10、20、50、100和150 mg的PWAX、SCX、C18、C18-N、PSA、BC、GCB和MgSO4,其中,MgSO4质量为10、20、50、100、200和300 mg)茶叶基质中螺螨酯的净化效果和回收率情况,见图2。结果表明,螺螨酯在不同质量的SCX、C18、C18-N、PSA和MgSO4条件下都满足回收率要求,而随着PWAX、BC和GCB质量的增加,回收率下降,并且当PWAX大于20 mg、BC大于100 mg和GCB大于150 mg时,此时回收率低于70%,不能满足分析要求。
因此,综合茶叶基质、样品处理方法以及螺螨酯在其它基质提取过程中净化剂的选择情况,最终选择C18(去除茶叶中部分非极性脂肪和脂溶性杂质)、GCB(吸附茶叶中的色素)和MgSO4(除去水分)作为净化填料,并最终确定C18、GCB和MgSO4的质量分别为200 mg、50mg 和200 mg。
2.3方法标准曲线、基质效应和检测限
采用不同基质空白提取液配制螺螨酯基质匹配标准曲线,不同茶叶等基质中的线性方程、相关系数、定量限和基质效应(MEs)见表1。结果表明:在0.005-2.50 mg/L浓度范围内,螺螨酯在不同基质中标准曲线都具有良好的线性,相关系数R2在0.9936以上。不同基质中螺螨酯的基质效应MEs为0.12-0.58,MEs小于1,意味着在这些基质中螺螨酯表现出基质减弱效应,基质减弱效应强度大小为茶汤(红茶汤和绿茶汤)<鲜叶<干茶(红茶和绿茶)。以基质标准曲线上的最低浓度水平下的响应,信噪比S/N=3时进行计算定义方法检测限(LODs),螺螨酯在茶鲜叶、红茶、绿茶、红茶汤和绿茶汤不同基质中的检测限均小于0.002mg/kg。
2.4添加回收率、精密度和方法定量限
为了评估分析方法的准确性和精密度,进行标准添加回收率试验,螺螨酯在不同基质中的添加回收率和精密度见表2。结果表明:螺螨酯在鲜叶中的回收率为99.3-107.5%,相对标准偏差(RSD)为4.3%-6.8%;在绿茶中的回收率为92.0%-99.2%,RSD为2.3%-5.1%;在红茶中的回收率为78.8%-86.5%,RSD为7.3%-13.9%;在绿茶汤中的回收率为85.1%-95.8%,RSD为1.3%-9.3%;在红茶汤中的回收率为83.4%-98.6%,RSD为2.9%-7.7%。
以满足回收率和相对标准偏差要求下的最低添加浓度水平来定义方法定量限(LOQs),螺螨酯在鲜叶中的LOQ为0.002 mg/kg,在绿茶和红茶中的LOQ为0.005 mg/kg,在绿茶汤和红茶汤中的LOQ为0.0002 mg/L。方法能够满足农药残留分析方法要求,可以用于不同茶叶基质中螺螨酯的残留分析测定。
表2 螺螨酯在不同基质中的线性方程、相关系数、基质效应(MEs)、检测限(LODs)、平均添加回收率、相对标准偏差(RSDs)和定量限(LOQs)
注:C1添加浓度为茶鲜叶(1.0 mg/kg)、红茶和绿茶(2.5 mg/kg)、红茶汤和绿茶汤(0.1 mg/L);C2添加浓度为茶鲜叶(0.1 mg/kg)、红茶和绿茶(0.25 mg/kg)、红茶汤和绿茶汤(0.01 mg/L);C3添加浓度为茶鲜叶(0.01 mg/kg)、红茶和绿茶(0.025 mg/kg)、红茶汤和绿茶汤(0.001 mg/L);C4添加浓度为茶鲜叶(0.002 mg/kg)、红茶和绿茶(0.005 mg/kg)、红茶汤和绿茶汤(0.0002 mg/L)。
2.5茶叶中螺螨酯实际样品检测
采用此方法,检测按照田间残留试验规定,在浙江茶园喷施螺螨酯后的茶鲜叶上的螺螨酯残留量。结果表明:茶鲜叶上螺螨酯的初始沉积量为12.870 mg/kg,施药8 d后,在茶树上的残留量为1.828 mg/kg,降解率为85.8%,在茶鲜叶上的残留量随着时间的增长而逐渐降低,见图3,螺螨酯在茶鲜叶生长过程中的消解动态方程为C=14.697e-0.211t,半衰期为3.29 d。
Claims (10)
1.一种茶叶和茶汤中螺螨酯残留分析测定方法,其特征在于包括以下步骤:
1)茶鲜叶、绿茶、红茶样品:称取样品于离心管中,加入1%甲酸水涡旋混匀,静置,加入1-5%甲酸乙腈或乙酸乙腈,涡旋混匀,静置后均质,加入NaCl,振荡后超声,再离心取出上清液,残渣再加入1-5%甲酸乙腈或乙酸乙腈重复提取一次,合并两次上清液,浓缩至干后,用1-5%甲酸乙腈或乙酸乙腈超声复溶,转移至装有C18、GCB、MgSO4的离心管中,涡旋混匀后振荡,再离心,取上清液浓缩至干,乙腈定容,过0.22 µm滤膜,备用;
或2)茶汤样品:茶水冲泡后,双层滤纸过滤得到茶汤样品,量取茶汤置于离心管中,加入1-5%甲酸乙腈或乙酸乙腈,涡旋混匀,加入NaCl,振荡后离心,取上层清液于烧瓶中,下层再加入1-5%甲酸乙腈或乙酸乙腈重复提取一次,转移合并两次上清液,浓缩至干,乙腈定容,过0.22 µm滤膜,备用;
3)超高效液相色谱-串联质谱基质外标法测定。
2.如权利要求1所述的一种茶叶和茶汤中螺螨酯残留分析测定方法,其特征在于所述步骤1)中当样品是茶鲜叶时,1%甲酸水与茶鲜叶的体积质量比为2:1 mL/g;第一次和第二次1-5%甲酸乙腈或乙酸乙腈加入量与茶鲜叶的体积质量比为4:1 mL/g;用1-5%甲酸乙腈或乙酸乙腈超声复溶时加入量与茶鲜叶的体积质量比为2:1 mL/g。
3.如权利要求1所述的一种茶叶和茶汤中螺螨酯残留分析测定方法,其特征在于所述步骤1)中当样品是绿茶/红茶时,1%甲酸水与绿茶/红茶的体积质量比为5:1 mL/g;第一次和第二次1-5%甲酸乙腈或乙酸乙腈加入量与绿茶/红茶的体积质量比为5:1 mL/g;用1-5%甲酸乙腈或乙酸乙腈超声复溶时加入量与绿茶/红茶的体积质量比为5:1 mL/g。
4.如权利要求1所述的一种茶叶和茶汤中螺螨酯残留分析测定方法,其特征在于所述步骤1)中加入1%甲酸水涡旋混匀后静置30 min;所述加入1-5%甲酸乙腈或乙酸乙腈后涡旋混匀,静置2 h后均质1-3 min;所述加入NaCl后震荡5 min,超声10 min,7500 r/min下离心5 min;所述浓缩至干过程中温度均为42℃;所述超声复溶后将溶液于4000 r/min下离心5min,取上清液至离心管中,涡旋混匀2 min,振荡5 min,12000 r/min下离心5 min。
5.如权利要求1所述的一种茶叶和茶汤中螺螨酯残留分析测定方法,其特征在于所述步骤1)中乙腈定容的加入量为1 mL。
6.如权利要求1所述的一种茶叶和茶汤中螺螨酯残留分析测定方法,其特征在于所述步骤1)中装有C18、GCB、MgSO4的离心管中C18 200 mg、GCB 50 mg、MgSO4 200 mg。
7.如权利要求1所述的一种茶叶和茶汤中螺螨酯残留分析测定方法,其特征在于所述步骤2)中茶水的茶与水的质量比为1:50,水温100 ℃冲泡10 min;所述茶汤与1-5%甲酸乙腈或乙酸乙腈的体积比为1:1;所述NaCl与茶汤的质量体积比为8:25 g/mL;所述振荡5min,离心条件为7500 r/min下离心5 min;所述乙腈定容加入量为1 mL。
8.如权利要求1或2或3或4或7所述的一种茶叶和茶汤中螺螨酯残留分析测定方法,其特征在于所述1-5%甲酸乙腈或乙酸乙腈优选为1%甲酸乙腈。
9.如权利要求1所述的一种茶叶和茶汤中螺螨酯残留分析测定方法,其特征在于所述步骤3)中色谱条件为:Acquity UPLC BEH C18色谱柱100 mm × 2.1 mm × 1.7 µm;柱温40℃;进样量5 µL;流动相A:0.1%甲酸乙腈溶液;流动相B:10 mmol/L乙酸铵水溶液,梯度洗脱程序见表1。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202110067696.XA CN112946097A (zh) | 2021-01-19 | 2021-01-19 | 一种茶叶和茶汤中螺螨酯残留分析测定方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202110067696.XA CN112946097A (zh) | 2021-01-19 | 2021-01-19 | 一种茶叶和茶汤中螺螨酯残留分析测定方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN112946097A true CN112946097A (zh) | 2021-06-11 |
Family
ID=76235549
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202110067696.XA Pending CN112946097A (zh) | 2021-01-19 | 2021-01-19 | 一种茶叶和茶汤中螺螨酯残留分析测定方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN112946097A (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2024000658A1 (zh) * | 2022-06-29 | 2024-01-04 | 江南大学 | 一种自动化检测茶叶中农药残留的方法 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109270190A (zh) * | 2018-11-13 | 2019-01-25 | 山东农业大学 | 一种测定枸杞中101种农药残留量的方法 |
CN110346459A (zh) * | 2018-04-04 | 2019-10-18 | 天津市农业质量标准与检测技术研究所 | 一种分析农药产品中农药隐性成分的lc-ms/ms方法 |
-
2021
- 2021-01-19 CN CN202110067696.XA patent/CN112946097A/zh active Pending
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110346459A (zh) * | 2018-04-04 | 2019-10-18 | 天津市农业质量标准与检测技术研究所 | 一种分析农药产品中农药隐性成分的lc-ms/ms方法 |
CN109270190A (zh) * | 2018-11-13 | 2019-01-25 | 山东农业大学 | 一种测定枸杞中101种农药残留量的方法 |
Non-Patent Citations (5)
Title |
---|
JIAN WANG 等: "Determination of Pesticide Residue Transfer Rates (Percent) from Dried Tea Leaves to Brewed Tea", 《JOURNAL OF AGRICULTURAL AND FOOD CHEMISTRY》 * |
YOUSHENG HUANG 等: "Determination of multi-pesticide residues in green tea with a modified QuEChERS protocol coupled to HPLC-MS/MS", 《FOOD CHEMISTRY》 * |
满红平 等: "气相色谱-串联质谱法测定普洱晒青毛茶中192种农药残留量", 《食品安全质量检测学报》 * |
秦富 等: "液相色谱-串联质谱法测定月柿中187种农药残留", 《分析测试学报》 * |
韩璐 等: "超高效液相色谱-串联质谱法快速筛查茶叶中的多种农药残留", 《中国食品卫生杂志》 * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2024000658A1 (zh) * | 2022-06-29 | 2024-01-04 | 江南大学 | 一种自动化检测茶叶中农药残留的方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Lu et al. | Simultaneous determination of pyrethrins residues in teas by ultra-performance liquid chromatography/tandem mass spectrometry | |
CN105237430B (zh) | 一种从藤椒中提取麻味物质的方法 | |
CN106124674B (zh) | 一种快速测定茶叶中农药残留的前处理方法及定量分析方法 | |
CN107664670B (zh) | 玉米中种菌唑残留的超高效液相色谱-串联质谱检测方法 | |
CN106645480A (zh) | 一种蓝莓中花青苷类物质的检测分析方法 | |
CN113030331B (zh) | 一种植物中氯虫苯甲酰胺的检测方法 | |
Hem et al. | Residual pattern of fenhexamid on pepper fruits grown under greenhouse conditions using HPLC and confirmation via tandem mass spectrometry | |
CN112946097A (zh) | 一种茶叶和茶汤中螺螨酯残留分析测定方法 | |
CN112433014B (zh) | 一种基于超高效液相色谱串联质谱法测定茶叶和茶汤中茚虫威7种降解产物的方法 | |
CN110376298B (zh) | 一种铁皮石斛中残留农药的检测方法 | |
Qin et al. | Multi-residue method for determination of selected neonicotinoid insecticides in traditional Chinese medicine using modified dispersive solid-phase extraction combined with ultra-performance liquid chromatography tandem mass spectrometry | |
CN106404507A (zh) | 一种叶菜赤霉素残留检测样品前处理方法及检测方法 | |
CN113533608B (zh) | 适合于大批量食用油样品中黄曲霉毒素快速检测的方法 | |
CN112924599A (zh) | 一种稻田环境中溴虫氟苯双酰胺残留的提取与检测方法 | |
CN112444591B (zh) | 一种测定植物性食品中唑嘧菌胺残留量的液相色谱串联质谱法 | |
CN114577951A (zh) | 一种气相色谱-三重四极杆质谱法测定植物源性产品中草枯醚和氟除草醚残留量的方法 | |
Zhang et al. | Application of three-dimensional material CZIF-8/CS-MS as adsorbents for the determination of plant growth regulators in Schisandra chinensis | |
CN110412193B (zh) | 一种藤茶中黄酮类化合物种类及含量的检测方法 | |
CN111413433A (zh) | 一种蔬菜植物中咖啡因及其代谢产物的测定方法 | |
KR102061604B1 (ko) | 농산물에 잔류하는 프로헥사디온칼슘 및 그 분석방법 | |
CN113176352B (zh) | 丁苯吗啉对映体拆分及在农产品中的残留分析方法 | |
CN110749670A (zh) | 一种在线检测植物样品中褪黑素的方法 | |
CN109939652A (zh) | 一种多氨基壳聚糖-玉米粉复合磁性展青霉素吸附剂及其制备方法和应用 | |
CN108828101A (zh) | 基于3,4-二氯苯胺的测定甘蔗中敌草隆残留的方法 | |
CN112083103B (zh) | 一种植物源性食品中苯氧羧酸类农药残留量的检测方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20210611 |
|
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |