CN112898245A - 合成5-羟甲基糠醛的方法 - Google Patents

合成5-羟甲基糠醛的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN112898245A
CN112898245A CN202110068110.1A CN202110068110A CN112898245A CN 112898245 A CN112898245 A CN 112898245A CN 202110068110 A CN202110068110 A CN 202110068110A CN 112898245 A CN112898245 A CN 112898245A
Authority
CN
China
Prior art keywords
reaction
hydroxymethylfurfural
ionic liquid
solvent
sugar source
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202110068110.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN112898245B (zh
Inventor
施信
郑丽萍
张新平
王韩
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhejiang University ZJU
Zhejiang Henglan Technology Co Ltd
Original Assignee
Zhejiang University ZJU
Zhejiang Henglan Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zhejiang University ZJU, Zhejiang Henglan Technology Co Ltd filed Critical Zhejiang University ZJU
Priority to CN202110068110.1A priority Critical patent/CN112898245B/zh
Publication of CN112898245A publication Critical patent/CN112898245A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN112898245B publication Critical patent/CN112898245B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D307/40—Radicals substituted by oxygen atoms
    • C07D307/46—Doubly bound oxygen atoms, or two oxygen atoms singly bound to the same carbon atom
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0277—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides comprising ionic liquids, as components in catalyst systems or catalysts per se, the ionic liquid compounds being used in the molten state at the respective reaction temperature
    • B01J31/0278—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides comprising ionic liquids, as components in catalyst systems or catalysts per se, the ionic liquid compounds being used in the molten state at the respective reaction temperature containing nitrogen as cationic centre
    • B01J31/0281—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides comprising ionic liquids, as components in catalyst systems or catalysts per se, the ionic liquid compounds being used in the molten state at the respective reaction temperature containing nitrogen as cationic centre the nitrogen being a ring member
    • B01J31/0282—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides comprising ionic liquids, as components in catalyst systems or catalysts per se, the ionic liquid compounds being used in the molten state at the respective reaction temperature containing nitrogen as cationic centre the nitrogen being a ring member of an aliphatic ring, e.g. morpholinium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0277—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides comprising ionic liquids, as components in catalyst systems or catalysts per se, the ionic liquid compounds being used in the molten state at the respective reaction temperature
    • B01J31/0278—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides comprising ionic liquids, as components in catalyst systems or catalysts per se, the ionic liquid compounds being used in the molten state at the respective reaction temperature containing nitrogen as cationic centre
    • B01J31/0285—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides comprising ionic liquids, as components in catalyst systems or catalysts per se, the ionic liquid compounds being used in the molten state at the respective reaction temperature containing nitrogen as cationic centre also containing elements or functional groups covered by B01J31/0201 - B01J31/0274
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/12—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains three hetero rings
    • C07D487/18—Bridged systems

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)

Abstract

本发明涉及5‑羟甲基糠醛合成领域，公开了一种合成5‑羟甲基糠醛的方法，该方法包括：在式(I)所示的离子液体的存在下，使糖源发生脱水反应，得到5‑羟甲基糠醛。通过上述技术方案，本发明避免了常规酸催化剂存在后续处理复杂、设备腐蚀严重以及大量工业废水排放等问题，且使用的催化剂在制备5‑HMF反应中表现出良好的耐热稳定性和高效的催化活性(质量收率最高可达61％)，同时反应条件温和，克服了酸催化剂对环境的污染以及对设备的腐蚀，简化了生产工艺，节约了生产成本。

Description

合成5-羟甲基糠醛的方法
技术领域
本发明涉及5-羟甲基糠醛合成领域，具体涉及一种合成5-羟甲基糠醛的方法。
背景技术
当前世界所需的能源和有机化工原料绝大部分来源于石油、煤和天然气。这些化石类资源为社会的发展和经济的繁荣做出了巨大的贡献。但是随着不可再生的化石能源的逐渐枯竭以及为了实现人类可持续发展的目的，以植物为主的生物质资源将是未来能源的理想选择，例如：生物质(如秸秆)经过水解、发酵、蒸馏制备乙醇及其下游产品如冰醋酸、乙烯等；以淀粉为原料，通过接枝共聚发制备高吸水性碳水化合物材料。目前比较热门的一个研究方向是从糖类化合物出发合成具有特殊性质的呋喃类衍生物，其中非常具有代表性的化合物是5-羟甲基糠醛(5-HMF)，它潜在的商业价值甚至可与对苯二甲酸媲美。5-HMF因具有高活性的呋喃环系、芳醇、仿醛的结构而成为一种重要的精细化工产品。此外5-HMF具有高反应活性和聚合能力，其衍生物被广泛的用作真菌剂、腐蚀抑制剂、香料；同时可以代替对苯二酸合成聚酯，也可以替代相应的苯系化合物合成可降解的生物高分子材料。5-HMF一般以糖类化合物为原料，经过酸催化脱水而制备。由于5-HMF高温下不稳定，在水溶液中极易发生水合分解而生成甲酸和乙酰丙酸，或者与反应中间体发生缩合反应生成不溶性的胡敏素，因此HMF生产过程中副产物多，产物选择性低，分离提纯困难，能耗大，价格昂贵，目前尚未实现大规模工业化生产。
发明内容
本发明的目的是为了克服现有技术存在的问题，提供一种合成5-羟甲基糠醛的方法，通过使用特定的离子液体，该方法具有后处理工艺简单、设备使用寿命延长、反应条件温和的优点。
本发明的发明人发现，式(I)所示的离子液体具有良好的热稳定性和溶解性、低挥发性和稳定的酸碱性，因此能够作为糖类化合物高效脱水为5-羟甲基糠醛的催化剂。为了实现上述目的，本发明提供了一种合成5-羟甲基糠醛的方法，该方法包括：在式(I)所示的离子液体的存在下，使糖源发生脱水反应，得到5-羟甲基糠醛。
Figure BDA0002904951040000021
通过上述技术方案，本发明避免了常规酸催化剂存在后续处理复杂、设备腐蚀严重以及大量工业废水排放等问题，且使用的催化剂在制备5-HMF反应中表现出良好的耐热稳定性和高效的催化活性(质量收率最高可达61％)，同时反应条件温和，克服了酸催化剂对环境的污染以及对设备的腐蚀，简化了生产工艺，节约了生产成本。
具体实施方式
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
本发明提供了一种合成5-羟甲基糠醛的方法，该方法包括：在式(I)所示的离子液体和溶剂的存在下，使糖源发生脱水反应，得到5-羟甲基糠醛，
Figure BDA0002904951040000031
其中，R为C1-C6的亚烷基，X为对甲苯磺酸、CF3SO3-或HSO4-。
根据本发明的优选实施方式，R为-CH2CH2CH2-或-CH2CH2CH2CH2-。
根据本发明的优选实施方式，所述离子液体由包括以下步骤的方法制得：
(1)将乌洛托品和磺酸酯在有机溶剂中发生反应，其中，所述磺酸酯为1,3-丙磺酸内酯和/或1,4-丁磺酸内酯；
(2)步骤(1)所得产物与硫酸反应，去除有机溶剂，得到所述离子液体。
根据本发明的一种具体实施方式，所述方法包括：按照如上所述的方法制备离子液体，再在离子液体和溶剂的存在下，使糖源发生脱水反应，得到5-羟甲基糠醛。
更优选地，步骤(1)中反应的条件包括：乌洛托品与磺酸酯的摩尔比为1:4-10，反应温度为0-100℃，反应时间为1-5h。
更优选地，步骤(2)中反应的条件包括：步骤(1)所得产物与硫酸的摩尔比为1:4-10，反应温度为30-150℃，反应时间为1-10h。
更优选地，相对于每摩尔的乌洛托品，所述有机溶剂的用量可以为800-1200ml。
更优选地，所述有机溶剂可以为醇，进一步优选为乙醇。
根据本发明，对离子液体的用量没有特别的要求，但优选情况下，相对于每100克的糖源，所述离子液体的用量为30-250g，优选为50-200g。
根据本发明，相对于每克的糖源，所述溶剂的用量可以为5-20g。
根据本发明，所述糖源可以为常规的可用于制备5-羟甲基糠醛的糖类化合物，例如，所述糖源为果糖和/或葡萄糖，或水解可产生果糖和/或葡萄糖的物质，例如，单糖、二糖或多糖，其中，单糖为果糖和/或葡萄糖，二糖为蔗糖和/或麦芽糖，多糖为纤维素和/或淀粉。
根据本发明的优选实施方式，所述溶剂为重量比是1:4.5-18的水和四氢呋喃的混合溶剂。
根据本发明，所述脱水反应的条件可以包括：反应温度为100-200℃。所述脱水反应的条件还可以包括：反应时间为20-50min。
根据本发明，所述方法还可以包括分离纯化的步骤，对分离纯化的方法没有特别的限制，例如，所述分离纯化方法如下：脱水反应结束后，向反应液里加入亚硫酸氢钠水溶液进行加成反应，降温有固体析出并将其分离出来，再加入氢氧化钠溶液碱化处理重新释放5-羟甲基糠醛，最后加乙酸乙酯萃取得到纯品5-HMF。
根据本发明一种特别优选的实施方式，所述方法包括：将1重量份的果糖、0.8-1.2重量份的蒸馏水、15-20重量份的四氢呋喃和1.8-2.2重量份的离子液体
Figure BDA0002904951040000051
混合，在125-135℃反应15-25min，冷却至室温，反应液经加成和碱化得到5-羟甲基糠醛纯品。在该优选的实施方式中，离子液体通过以下方式制备：将乌洛托品、1,4-丙磺酸内酯和无水乙醇，在65-75℃反应5-7小时，洗涤并干燥得到中间体，加入对甲苯磺酸，75-85℃温度下反应8-15h，产物于48-52℃下旋蒸，得到黄色粘稠液体，用乙酸乙酯洗涤两次得到离子液体，其中，相对于每0.1mol的乌洛托品，1,4-丙磺酸内酯的用量为0.4-0.5mol，无水乙醇的用量为90-110ml，对甲苯磺酸的用量为0.35-0.45mol。
以下将通过实施例对本发明进行详细描述。以下实施例中，糖源是通过高效液相色谱HPLC(检测器：Waters 410示差折光仪；Aminex HP X-87H色谱柱，9μm，300×7.8mm)来检测分析，具体测试方法如下：以超纯水溶液为流动相，流速控制为0.6mL·min-1，柱温为60℃。5-羟甲基糠醛的分析在液相色谱仪(Agilent1260)上进行，具体测试方法如下：采用反相C18色谱柱，进料量5微升，柱温40℃，流速1ml/min，流动相为甲醇与水＝10:90(体积比)。
质量收率的计算公式为：最终得到的5-HMF重量/使用的果糖的重量×100％
制备例1：离子液体(a)的制备
在250mL单口烧瓶中加入将乌洛托品(0.1mol，14.0g)、1,3-丙磺酸内酯(0.44mol，53.7g)和100ml无水乙醇，在70℃反应6小时，洗涤并干燥得到中间体(约0.1mol)，加入(0.4mol，39.2g)浓硫酸，浓硫酸采用缓慢滴加，滴加速率为10ml/min，80℃温度下反应10h，将烧瓶于50℃下旋蒸，得到黄色粘稠液体，用乙酸乙酯洗涤两次得到离子液体，经核磁分析测试分析(下同)得到离子液体的结构式如下：
Figure BDA0002904951040000061
制备例2：离子液体(b)的制备
在250mL单口烧瓶中加入将乌洛托品(0.1mol，14.0g)、1,4-丁磺酸内酯(0.44mol，59.9g)和100ml无水乙醇，在70℃反应6小时，洗涤并干燥得到中间体(约0.1mol)，加入(0.4mol，39.2g)浓硫酸，浓硫酸采用缓慢滴加，滴加速率为10ml/min，80℃温度下反应10h，将烧瓶于50℃下旋蒸，得到黄色粘稠液体，用乙酸乙酯洗涤两次得到离子液体，结构式如下：
Figure BDA0002904951040000062
制备例3：离子液体(c)的制备
在250mL单口烧瓶中加入将乌洛托品(0.1mol，14.0g)、1,3-丙磺酸内酯(0.44mol，53.7g)和100ml无水乙醇，在70℃反应6小时，洗涤并干燥得到中间体(约0.1mol)，加入(0.4mol，60.0g)三氟甲磺酸，采用缓慢滴加，滴加速率为10ml/min，80℃温度下反应10h，将烧瓶于50℃下旋蒸，得到黄色粘稠液体，用乙酸乙酯洗涤两次得到离子液体，结构式如下：
Figure BDA0002904951040000071
制备例4：离子液体(d)的制备
在250mL单口烧瓶中加入将乌洛托品(0.1mol，14.0g)、1,4-丙磺酸内酯(0.44mol，59.9g)和100ml无水乙醇，在70℃反应6小时，洗涤并干燥得到中间体(约0.1mol)，加入(0.4mol，60.0g)三氟甲磺酸，采用缓慢滴加，滴加速率为10ml/min，80℃温度下反应10h，将烧瓶于50℃下旋蒸，得到黄色粘稠液体，用乙酸乙酯洗涤两次得到离子液体，结构式如下：
Figure BDA0002904951040000081
制备例5：离子液体(e)的制备
在250mL单口烧瓶中加入将乌洛托品(0.1mol，14.0g)、1,3-丙磺酸内酯(0.44mol，53.7g)和100ml无水乙醇，在70℃反应6小时，洗涤并干燥得到中间体(约0.1mol)，加入(0.4mol，39.2g)对甲苯磺酸，80℃温度下反应10h，将烧瓶于50℃下旋蒸，得到黄色粘稠液体，用乙酸乙酯洗涤两次得到离子液体，结构式如下：
Figure BDA0002904951040000082
制备例6：离子液体(f)的制备
在250mL单口烧瓶中加入将乌洛托品(0.1mol，14.0g)、1,4-丙磺酸内酯(0.44mol，59.9g)和100ml无水乙醇，在70℃反应6小时，洗涤并干燥得到中间体(约0.1mol)，加入(0.4mol，39.2g)对甲苯磺酸，80℃温度下反应10h，将烧瓶于50℃下旋蒸，得到黄色粘稠液体，用乙酸乙酯洗涤两次得到离子液体，结构式如下：
Figure BDA0002904951040000091
实施例1：5-HMF的制备
在50mL反应釜中加入果糖(0.5g)，蒸馏水(0.5g)，四氢呋喃(9g)，制备例1制备的离子液体催化剂0.5g，在130℃常压反应20min，冷却至室温，经加成和碱化处理得到5-羟甲基糠醛，质量收率达56％。
实施例2：5-HMF的制备
在50mL反应釜中加入果糖(1g)，蒸馏水(1g)，四氢呋喃(8g)，制备例2制备的离子液体催化剂0.5g，在130℃常压反应20min，冷却至室温，经加成和碱化处理得到5-羟甲基糠醛，质量收率达53％。
实施例3：5-HMF的制备
在50mL反应釜中加入果糖(1.5g)，蒸馏水(1.5g)，四氢呋喃(7g)，制备例4制备的离子液体催化剂0.5g，在130℃常压反应20min，冷却至室温，经加成和碱化处理得到5-羟甲基糠醛，质量收率达42％。
实施例4：5-HMF的制备
在50mL反应釜中加入果糖(0.5g)，蒸馏水(0.5g)，四氢呋喃(9g)，制备例5制备的离子液体催化剂1g，在130℃常压反应20min，冷却至室温，经加成和碱化处理得到5-羟甲基糠醛，质量收率达57％。
实施例5：5-HMF的制备
在50mL反应釜中加入果糖(0.5g)，蒸馏水(0.5g)，四氢呋喃(9g)，制备例1制备的离子液体催化剂1g，在130℃常压反应40min，冷却至室温，经加成和碱化处理得到5-羟甲基糠醛，质量收率达51％。
实施例6：5-HMF的制备
在50mL反应釜中加入果糖(0.5g)，蒸馏水(0.5g)，四氢呋喃(9g)，制备例1制备的离子液体催化剂1g，在100℃常压反应20min，冷却至室温，经加成和碱化处理得到5-羟甲基糠醛，质量收率达36％。
实施例7：5-HMF的制备
在50mL反应釜中加入果糖(0.5g)，蒸馏水(0.5g)，四氢呋喃(9g)，制备例1制备的离子液体催化剂1g，在150℃常压反应20min，冷却至室温，经加成和碱化处理得到5-羟甲基糠醛，质量收率达45％。
实施例8：5-HMF的制备
在50mL反应釜中加入果糖(0.5g)，蒸馏水(0.5g)，四氢呋喃(9g)，制备例3制备的离子液体催化剂1g，在130℃常压反应20min，冷却至室温，经加成和碱化处理得到5-羟甲基糠醛，质量收率达59％。
实施例9：5-HMF的制备
在50mL反应釜中加入果糖(0.5g)，蒸馏水(0.5g)，四氢呋喃(9g)，制备例6制备的离子液体催化剂1g，在130℃常压反应20min，冷却至室温，经加成和碱化处理得到5-羟甲基糠醛，质量收率达61％。
实施例10
按照实施例9的方法合成5-羟甲基糠醛，不同的是，反应的温度为220℃，时间为60min，5-羟甲基糠醛的质量收率为35％。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合，这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容，均属于本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种合成5-羟甲基糠醛的方法，其特征在于，该方法包括：在式(I)所示的离子液体和溶剂的存在下，使糖源发生脱水反应，得到5-羟甲基糠醛，
Figure FDA0002904951030000011
其中，R为C1-C6的亚烷基，X为对甲苯磺酸、CF3SO3 -或HSO4 -。
2.根据权利要求1所述的方法，其中，R为-CH2CH2CH2-或-CH2CH2CH2CH2-。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述离子液体由包括以下步骤的方法制得：
(1)将乌洛托品和磺酸酯在有机溶剂中发生反应，其中，所述磺酸酯为1,3-丙磺酸内酯和/或1,4-丁磺酸内酯；
(2)步骤(1)所得产物与硫酸反应，去除有机溶剂，得到所述离子液体。
4.根据权利要求3所述的方法，其中，步骤(1)中反应的条件包括：乌洛托品与磺酸酯的摩尔比为1:4-10，反应温度为0-100℃，反应时间为1-7h。
5.根据权利要求3或4所述的方法，其中，步骤(2)中反应的条件包括：步骤(1)所得产物与硫酸的摩尔比为1:4-10，反应温度为30-150℃，反应时间为1-10h。
6.根据权利要求1-5中任意一项所述的方法，其中，相对于每100克的糖源，所述离子液体的用量为30-250g，优选为50-200g。
7.根据权利要求1-6中任意一项所述的方法，其中，相对于每克的糖源，所述溶剂的用量为5-20g。
8.根据权利要求1-7中任意一项所述的方法，其中，所述糖源为果糖、葡萄糖、蔗糖、麦芽糖、纤维素和淀粉中的至少一种。
9.根据权利要求1-8中任意一项所述的方法，其中，所述溶剂为重量比是1:4.5-18的水和四氢呋喃的混合溶剂。
10.根据权利要求1-9中任意一项所述的方法，其中，所述脱水反应的条件包括：反应温度为100-200℃；反应时间为20-50min。
CN202110068110.1A 2021-01-19 2021-01-19 合成5-羟甲基糠醛的方法 Active CN112898245B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110068110.1A CN112898245B (zh) 2021-01-19 2021-01-19 合成5-羟甲基糠醛的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110068110.1A CN112898245B (zh) 2021-01-19 2021-01-19 合成5-羟甲基糠醛的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN112898245A true CN112898245A (zh) 2021-06-04
CN112898245B CN112898245B (zh) 2022-09-13

Family

ID=76115391

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110068110.1A Active CN112898245B (zh) 2021-01-19 2021-01-19 合成5-羟甲基糠醛的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112898245B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110102343A (zh) * 2019-06-19 2019-08-09 中国科学院大连化学物理研究所 一种复合酸催化剂及其催化糖类制备5-羟甲基糠醛的方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102050806A (zh) * 2010-11-24 2011-05-11 李韡 一种由木质纤维素制备含5-羟甲基糠醛产物的方法
CN102584569A (zh) * 2011-12-15 2012-07-18 北京林业大学 一种在离子液体中制备双酚酸的方法
CN102952103A (zh) * 2011-08-17 2013-03-06 中国科学院过程工程研究所 超临界co2/离子液体两相体系中反应-分离制备hmf方法
CN103204836A (zh) * 2013-03-31 2013-07-17 青岛科技大学 一种制备5-羟甲基糠醛的方法
CN110183403A (zh) * 2019-05-20 2019-08-30 江苏大学 一种利用离子液体催化果糖转化为5-羟甲基糠醛的方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102050806A (zh) * 2010-11-24 2011-05-11 李韡 一种由木质纤维素制备含5-羟甲基糠醛产物的方法
CN102952103A (zh) * 2011-08-17 2013-03-06 中国科学院过程工程研究所 超临界co2/离子液体两相体系中反应-分离制备hmf方法
CN102584569A (zh) * 2011-12-15 2012-07-18 北京林业大学 一种在离子液体中制备双酚酸的方法
CN103204836A (zh) * 2013-03-31 2013-07-17 青岛科技大学 一种制备5-羟甲基糠醛的方法
CN110183403A (zh) * 2019-05-20 2019-08-30 江苏大学 一种利用离子液体催化果糖转化为5-羟甲基糠醛的方法

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
QINGHUA JI，ET AL.: ""Efficient and environmentally-friendly dehydration of fructose and treatments of bagasse under the supercritical CO2 system"", 《RENEWABLE ENERGY》 *
XUEZHENG LIANG，ET AL.: ""Synthesis of a novel multi –SO3H functionalized ionic liquid and its catalytic activities for biodiesel synthesis"", 《GREEN CHEM.》 *
吴延华 等: ""SO3H-功能化离子液体在双液相体系中催化纤维素降解为5-羟甲基糠醛"", 《浙江师范大学学报（自然科学版）》 *
魏会芳 等: ""离子液体中纤维素催化转化制5-羟甲基糠醛"", 《石油学报（石油加工）》 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110102343A (zh) * 2019-06-19 2019-08-09 中国科学院大连化学物理研究所 一种复合酸催化剂及其催化糖类制备5-羟甲基糠醛的方法
CN110102343B (zh) * 2019-06-19 2021-11-09 中国科学院大连化学物理研究所 一种复合酸催化剂及其催化糖类制备5-羟甲基糠醛的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN112898245B (zh) 2022-09-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108484545B (zh) 一种连续合成呋喃二甲酸的方法和系统
Ding et al. Catalytic conversion of cellulose to 5-hydroxymethyl furfural using acidic ionic liquids and co-catalyst
Shimada et al. Condensation reactions of softwood and hardwood lignin model compounds under organic acid cooking conditions
Zhou et al. One-step degradation of cellulose to 5-hydroxymethylfurfural in ionic liquid under mild conditions
Tan et al. Efficient production of ethyl levulinate from cassava over Al2 (SO4) 3 catalyst in ethanol–water system
CN104072450B (zh) 生物质原料制备5-羟甲基糠醛与糠醛的新方法
CN112830907B (zh) 制备5-羟甲基糠醛的方法
CN111995602A (zh) 一种利用酸性树脂催化果糖合成5-羟甲基糠醛的方法
CN103113326B (zh) 一种5-羟甲基糠醛的制备方法
CN112898245B (zh) 合成5-羟甲基糠醛的方法
CN110407779B (zh) 以生物质为原料制备5-羟甲基糠醛的方法
CN114773300A (zh) 一种糠醛制备2,5-呋喃二甲酸的方法
CN103242269B (zh) 一种糠醛的制备方法
Liu et al. Enhanced production and separation of short-chain glucan oligomers from corn stover in an unacidified LiBr molten salt hydrate via pre-extraction of hemicellulose
CN110511196A (zh) 一种糠醛或5-羟甲基糠醛的提纯方法
CN115322083B (zh) 一种以生物质原料制备2,5-己二酮的方法
JP5224751B2 (ja) ５−ヒドロキシメチルフルフラールの製造方法
CN109836403B (zh) 以木质素磺酸基-醛型树脂为催化剂将生物质糖类化合物转化为5-羟甲基糠醛的方法
Wang et al. One-pot synthesis of 5-hydroxymethylfurfural directly from cottonseed hull biomass using chromium (III) chloride in ionic liquid
CN111253350B (zh) 一种氯代醇促进糖类化合物脱水制备5-羟甲基糠醛的方法
CN113559930A (zh) 一种木质素磺酸钠作载体的固体催化剂的制备方法及应用
WO2012038967A1 (en) Method for converting sucrose to 5 - hmf using a lanthanum containing porous silica catalyst
CN106475136B (zh) 一种磺酸离子催化剂、其制备方法及其应用
CN103641802B (zh) 一种一步法多相体系制备5-溴甲基糠醛的方法
CN115322080B (zh) 一种利用两相体系转化生物质为2,5-己二酮的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
CB02 Change of applicant information

Address after: No. 29, Chenghu Road, Yaqian Town, Xiaoshan District, Hangzhou City, Zhejiang Province

Applicant after: Zhejiang Hengyi Petrochemical Research Institute Co.,Ltd.

Applicant after: Zhejiang University

Address before: No. 29, Chenghu Road, Yaqian Town, Xiaoshan District, Hangzhou City, Zhejiang Province

Applicant before: ZHEJIANG HENGLAN TECHNOLOGY Co.,Ltd.

Applicant before: Zhejiang University

CB02 Change of applicant information
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant