CN112889817B - 脂肪酸烷基酯用乳化剂组合物和包含其的组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及脂肪酸烷基酯用乳化剂组合物和包含其的组合物。本发明的乳化剂组合物为能够使脂肪酸烷基酯自分散于水中的组合物，其含有：(A)选自对碳数4～20的脂肪族羟基化合物1摩尔使用总计为1～80摩尔并加成环氧乙烷(EO)0～50摩尔和环氧丙烷(PO)0～30摩尔而得到的化合物、以及对碳数14～30的芳香族羟基化合物1摩尔使用总计为5～35摩尔并加成EO5～25摩尔和PO0～10摩尔而得到的化合物中的至少一者；(B)选自对氢化蓖麻油1摩尔加成EO3～40摩尔而得到的化合物、以及对蓖麻油1摩尔加成EO3～40摩尔而得到的化合物中的至少一者；和，(C)选自具有碳数8～16的烷基的烷基苯磺酸和其盐中的至少一者。

Description

脂肪酸烷基酯用乳化剂组合物和包含其的组合物
技术领域
本发明涉及使脂肪酸烷基酯自分散于水中的乳化剂组合物和包含其和脂肪酸烷基酯的组合物。
背景技术
以往，作为农药(农药组合物)，已知有：仅由农药活性成分(以下，也称为“农药有效成分”)构成的农药、由含有农药有效成分和水或油等液体成分的液态组合物构成的农药等。液体成分有望改善分散性、或容易散布、或容易附着于农作物、或防止附着于农作物的农药有效成分被雨水冲走。
作为液态的农药组合物，例如，专利文献1中公开了一种容易稀释的除草剂组合物，其含有：(a)相对于组合物总体积为10g/L～约250g/L的量的1种或多种除草剂；(b)含有(i)具有10～约14的HLB的聚氧化烯非离子表面活性剂和(ii)选自由磺基琥珀酸金属二烷基酯和烷基芳香族磺酸金属组成的组中的阴离子表面活性剂的、有效量的表面活性乳化剂组成分；(c)含有具有小于10的HLB的聚氧化烯非离子表面活性组成分的、0g/L～约100g/L的量的第2表面活性组成分；以及，(d)约100g/L或其以上的1种或多种脂肪酸低级烷醇酯。
专利文献2中公开了一种农药乳剂，其特征在于，含有：8～50重量％的吡丙醚(pyriproxyfen)、1～10重量％的烷基芳基磺酸盐、1～10重量％的聚氧乙烯聚氧丙烯苯乙烯基苯基醚、1～5重量％的聚氧化烯脂肪醇醚、10～40重量％的脂肪酸C1-C6烷基酯、和20～74重量％的芳香族烃(其中，将农药乳剂设为100重量％)。
另外，专利文献3中公开了一种油性悬浮状有害生物防除剂组合物，其特征在于，含有：(1)氟啶虫酰胺或其盐、(2)有机硅酮系表面活性剂、(3)选自由植物油和它们的烷基化油组成的组中的至少1种油性稀释剂，记载了还任选含有：烷磺酸盐、α-磺基脂肪酸盐、二烷基磺基琥珀酸盐、烷基芳基磺酸盐、萘磺酸盐与福尔马林缩合物、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基芳基醚、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脱水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯氢化蓖麻油、聚甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物等乳化剂。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平3-56404号公报
专利文献2：日本特开2007-269782号公报
专利文献3：日本特开2014-131979号公报
发明内容
发明要解决的问题
将包含农药有效成分和水的农药施用于农作物或农田的情况下，应用如下方法：直接使用农药原液的方法、或用水稀释后使用的方法。任意情况下，在作为介质的水中，农药有效成分的良好分散性均是必不可少的。如上所述，已经使用了包含农药有效成分以及表面活性剂和脂肪酸烷基酯的组合物(农药原液)或经稀释过的农药。
本发明的目的在于，提供：能够使脂肪酸烷基酯自分散于水中的乳化剂组合物；以及，含有该乳化剂组合物和脂肪酸烷基酯，且例如能用作效率良好地铺展或附着于物品的表面或其周围的助剂的展着剂组合物的组合物；和，含有农药有效成分的情况下能用作农药组合物的组合物。
用于解决问题的方案
本发明人等发现脂肪酸烷基酯用乳化剂组合物(以下，有时简称为“乳化剂组合物”)使脂肪酸烷基酯自分散于水中，该脂肪酸烷基酯用乳化剂组合物组合了至少2种非离子性表面活性剂与烷基苯磺酸或其盐。
本发明如以下所示。
(1)一种脂肪酸烷基酯用乳化剂组合物，其特征在于，其为使脂肪酸烷基酯自分散于水中的乳化剂组合物，将下述的成分(A)、下述的成分(B)和下述的成分(C)的含有比率的总计设为100质量％的情况下，以1～50质量％的比率含有上述成分(A)、以20～70质量％的比率含有上述成分(B)和以10～50质量％的比率含有上述成分(C)。
成分(A)：选自对碳数4～20的脂肪族羟基化合物1摩尔以总计成为1～80摩尔的方式使用并加成环氧乙烷0～50摩尔和环氧丙烷0～30摩尔而得到的化合物、以及对碳数14～30的芳香族羟基化合物1摩尔以总计成为5～35摩尔的方式使用并加成环氧乙烷5～25摩尔和环氧丙烷0～10摩尔而得到的化合物中的至少一者。
成分(B)：选自对氢化蓖麻油1摩尔加成环氧乙烷3～40摩尔而得到的化合物、以及对蓖麻油1摩尔加成环氧乙烷3～40摩尔而得到的化合物中的至少一者。
成分(C)：选自具有碳数8～16的烷基的烷基苯磺酸和其盐中的至少一者。
(2)根据上述(1)所述的脂肪酸烷基酯用乳化剂组合物，其中，上述芳香族羟基化合物为选自三苯乙烯基苯酚和二苯乙烯基苯酚中的至少一者，上述成分(A)为对上述芳香族羟基化合物1摩尔加成环氧乙烷5～25摩尔和环氧丙烷1～5摩尔而得到的化合物。
(3)根据上述(1)或(2)所述的脂肪酸烷基酯用乳化剂组合物，其中，上述成分(A)为对碳数8～18的脂肪族羟基化合物1摩尔加成环氧乙烷1～20摩尔和环氧丙烷0～20摩尔且使上述环氧乙烷和上述环氧丙烷的加成摩尔数的总计为1～30摩尔而得到的化合物。
(4)根据上述(1)～(3)中任一项所述的脂肪酸烷基酯用乳化剂组合物，其中，上述成分(A)为由上述脂肪族羟基化合物形成的化合物。
(5)根据上述(1)～(4)中任一项所述的脂肪酸烷基酯用乳化剂组合物，其中，将上述成分(A)、上述成分(B)和上述成分(C)的含有比率的总计设为100质量％的情况下，以10～35质量％的比率含有上述成分(A)、以35～70质量％的比率含有上述成分(B)和以15～25质量％的比率含有上述成分(C)。
(6)一种组合物，其特征在于，含有：上述(1)～(5)中任一项所述的脂肪酸烷基酯用乳化剂组合物、和脂肪酸烷基酯。
(7)根据上述(6)所述的组合物，其还含有农药有效成分。
发明的效果
根据本发明的乳化剂组合物，能够使脂肪酸烷基酯容易地自分散于水中。本发明的组合物例如适合作为使活性成分在水稀释时自分散的助剂即分散剂，而且适合作为使活性成分效率良好地铺展或附着于物品的表面的助剂即展着剂组合物。本发明中，例如通过使用农药有效成分等活性成分作为分散体，从而可以容易地制造农药有效成分的分散性优异的农药组合物，因此，含有乳化剂组合物和脂肪酸烷基酯的组合物适合作为这种农药组合物的制造用原料(农药用组合物)。含有农药有效成分的组合物可以用作农药原液，将该农药原液用水稀释的情况下，由于乳化剂组合物和脂肪酸烷基酯的作用而农药有效成分的分散性也优异，因此，例如散布并适合施用于农作物或农田。
具体实施方式
本发明的脂肪酸烷基酯用乳化剂组合物以特定的比率含有下述的成分(A)、成分(B)和成分(C)。
成分(A)：选自对碳数4～20的脂肪族羟基化合物1摩尔以总计成为1～80摩尔的方式使用并加成环氧乙烷0～50摩尔和环氧丙烷0～30摩尔而得到的化合物(以下，称为“成分(A1)”)、以及对碳数14～30的芳香族羟基化合物1摩尔以总计成为5～35摩尔的方式使用并加成环氧乙烷5～25摩尔和环氧丙烷0～10摩尔而得到的化合物(以下，称为“成分(A2)”)中的至少一者。
成分(B)：选自对氢化蓖麻油1摩尔加成环氧乙烷3～40摩尔而得到的化合物(以下，称为“成分(B1)”)、以及对蓖麻油1摩尔加成环氧乙烷3～40摩尔而得到的化合物(以下，称为“成分(B2)”)中的至少一者。
成分(C)：选自具有碳数8～16的烷基的烷基苯磺酸和其盐中的至少一者。
上述成分(A)可以由成分(A1)和成分(A2)中的任一者构成，也可以由两者构成。
上述成分(A1)为对碳数4～20的脂肪族羟基化合物1摩尔以总计成为1～80摩尔的方式使用并加成环氧乙烷0～50摩尔和环氧丙烷0～30摩尔而得到的化合物。即，上述成分(A1)为由选自下述物质中的至少1种构成的成分：对脂肪族羟基化合物加成环氧乙烷而得到的聚氧乙烯烷基醚、对脂肪族羟基化合物加成环氧丙烷而得到的聚氧丙烯烷基醚、以及对脂肪族羟基化合物加成环氧乙烷和环氧丙烷而得到的聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚。
本发明的乳化剂组合物的制造中使用上述成分(A1)的情况下，作为该成分(A1)，可以使用：对单一的上述脂肪族羟基化合物1摩尔以总计成为1～80摩尔的方式使用并加成环氧乙烷0～50摩尔和环氧丙烷0～30摩尔而得到的化合物、或对组合多个脂肪族羟基化合物使得总计成为1摩尔者以总计成为1～80摩尔的方式使用并加成环氧乙烷0～50摩尔和环氧丙烷0～30摩尔而得到的化合物。
上述脂肪族羟基化合物优选为构成烃的氢原子的1个被羟基取代而成的单羟基化合物，可以举出丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、壬醇、癸醇、十一烷醇、十二烷醇、十三烷醇、十四烷醇、十五烷醇、十六烷醇、十七烷醇、十八烷醇、硬脂醇、油醇等。这些化合物可以为直链状和支链状中的任意者。需要说明的是，上述脂肪族羟基化合物的碳数优选8～18、更优选11～15。
上述聚氧乙烯烷基醚为对碳数4～20的脂肪族羟基化合物1摩尔以1～50摩尔、优选1～20摩尔、进一步优选1～10摩尔的比率加成环氧乙烷而得到的化合物，用下述通式(1)表示。
R1-O-(EO)n1-H (1)
式中，R1为碳数4～20的烷基，E为亚乙基。n1为1～50的整数。
作为上述通式(1)所示的化合物，可以举出聚氧乙烯丁基醚、聚氧乙烯己基醚、聚氧乙烯辛基醚、聚氧乙烯癸基醚、聚氧乙烯十二烷基醚、聚氧乙烯十三烷基醚、聚氧乙烯十六烷基醚、聚氧乙烯硬脂基醚、聚氧乙烯油醚等。
上述聚氧丙烯烷基醚为对碳数4～20的脂肪族羟基化合物1摩尔以1～30摩尔、优选1～20摩尔、进一步优选1～10摩尔的比率加成环氧丙烷而得到的化合物，用下述通式(2)表示。
R1-O-(PO)n2-H (2)
式中，R1为碳数4～20的烷基，P为亚丙基。n2为1～30的整数。
作为上述通式(2)所示的化合物，可以举出聚氧丙烯丁基醚、聚氧丙烯己基醚、聚氧丙烯辛基醚、聚氧丙烯癸基醚、聚氧丙烯十二烷基醚、聚氧丙烯十三烷基醚、聚氧丙烯十六烷基醚、聚氧丙烯硬脂基醚、聚氧丙烯油醚等。
上述聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚为对碳数4～20的脂肪族羟基化合物1摩尔使用环氧乙烷和环氧丙烷这两者、使这些化合物的总计摩尔数为2～80摩尔、优选2～30摩尔、更优选2～20摩尔使用并加成而得到的化合物，用下述通式(3)表示。
R1-O-[(EO)n3(PO)n4]-H (3)
式中，R1为碳数4～20的烷基，E为亚乙基，P为亚丙基，n3的总计为1～50的整数、优选1～20的整数、更优选1～10的整数，n4的总计为1～30的整数、优选1～20的整数、更优选1～10的整数。
上述通式(3)中，[(EO)n3(PO)n4]部分的EO和PO的键合形态没有特别限定，可以设为[EOEOEO…POPOPO]、[POPOPO…EOEOEO]、[EOPOEOPO…EOPO]、[POEOPOEO…POEO]、[POEOEOPO…POEOEOPO]、[EOPOPOEO…EOPOPOEO]等。
作为上述通式(3)所示的化合物，可以举出聚氧乙烯聚氧丙烯丁基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯己基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯辛基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯癸基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯十二烷基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯十三烷基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯十六烷基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯硬脂基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯油醚等。
上述成分(A1)优选包含对脂肪族羟基化合物1摩尔加成环氧乙烷1～20摩尔和环氧丙烷0～20摩尔而得到的化合物，更优选包含对碳数8～18的脂肪族羟基化合物1摩尔加成环氧乙烷1～20摩尔和环氧丙烷0～20摩尔且使环氧乙烷和环氧丙烷的加成摩尔数的总计为1～30摩尔而得到的化合物，进一步优选包含对碳数11～15的脂肪族羟基化合物1摩尔加成环氧乙烷1～20摩尔和环氧丙烷1～20摩尔且使环氧乙烷和环氧丙烷的加成摩尔数的总计为2～30摩尔而得到的化合物，特别优选包含对碳数11～15的脂肪族羟基化合物1摩尔加成环氧乙烷1～10摩尔和环氧丙烷1～10摩尔且使环氧乙烷和环氧丙烷的加成摩尔数的总计为2～20摩尔而得到的化合物。
上述成分(A2)为对碳数14～30的芳香族羟基化合物1摩尔以总计成为5～35摩尔的方式使用并加成环氧乙烷5～25摩尔和环氧丙烷0～10摩尔而得到的化合物。即，上述成分(A2)为选自对碳数14～30的芳香族羟基化合物加成环氧乙烷而得到的聚氧乙烯芳基苯基醚或聚氧乙烯烷基苯基醚、以及对碳数14～30的芳香族羟基化合物加成环氧乙烷和环氧丙烷而得到的聚氧乙烯聚氧丙烯芳基苯基醚或聚氧乙烯聚氧丙烯烷基苯基醚中的至少1种。
本发明的乳化剂组合物的制造中使用上述成分(A2)的情况下，作为该成分(A2)，可以使用：对单一的上述芳香族羟基化合物1摩尔以总计成为5～35摩尔的方式使用并加成环氧乙烷5～25摩尔和环氧丙烷0～10摩尔而得到的化合物、或对组合多个芳香族羟基化合物使得总计成为1摩尔者以总计成为5～35摩尔的方式使用并加成环氧乙烷5～25摩尔和环氧丙烷0～10摩尔而得到的化合物。
上述芳香族羟基化合物优选为单羟基化合物，可以举出烷基酚(辛基苯酚、壬基苯酚、二壬基苯酚等)；芳基酚(苯基苯酚、联苯苯酚、萘基苯酚等)；芳烷基酚(苄基苯酚、苯基乙基苯酚等)；苯乙烯与这些烷基酚、芳基酚或芳烷基酚或苯酚的反应产物(二苯乙烯基苯酚和三苯乙烯基苯酚等)等。
上述聚氧乙烯芳基苯基醚或聚氧乙烯烷基苯基醚为对碳数14～30的芳香族羟基化合物1摩尔以5～25摩尔、优选5～20摩尔、进一步优选5～15摩尔的比率加成环氧乙烷而得到的化合物。本发明中，特别优选使用苯乙烯与烷基酚、芳基酚或芳烷基酚或苯酚的反应产物作为芳香族羟基化合物而得到的聚氧乙烯芳基苯基醚。作为这种化合物，可以举出聚氧乙烯(单、二或三)苯基苯基醚、聚氧乙烯(单、二或三)苄基苯基醚、聚氧乙烯(单、二或三)对枯基苯基醚、聚氧乙烯(单、二或三)苯乙烯基苯基醚等。
上述聚氧乙烯聚氧丙烯芳基苯基醚或聚氧乙烯聚氧丙烯烷基苯基醚为对碳数14～30的芳香族羟基化合物1摩尔以它们的总计为6～35摩尔、优选6～30摩尔、进一步优选6～25摩尔的比率加成环氧乙烷和环氧丙烷而得到的化合物。本发明中，特别优选使用苯乙烯与烷基酚、芳基酚或芳烷基酚或苯酚的反应产物作为芳香族羟基化合物而得到的聚氧乙烯聚氧丙烯芳基苯基醚。作为这种化合物，可以举出聚氧乙烯聚氧丙烯(单、二或三)苯基苯基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯(单、二或三)苄基苯基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯(单、二或三)对枯基苯基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯(单、二或三)苯乙烯基苯基醚等。
上述聚氧乙烯聚氧丙烯芳基苯基醚或聚氧乙烯聚氧丙烯烷基苯基醚如上所述为组合使用环氧乙烷和环氧丙烷而形成的化合物，环氧乙烷和环氧丙烷相对于芳香族羟基化合物1摩尔的加成摩尔数分别优选5～25摩尔和1～5摩尔、更优选5～20摩尔和1～3摩尔。本发明中，优选环氧乙烷比环氧丙烷的加成摩尔数高50摩尔％以上。
上述成分(A2)优选包含芳香族羟基化合物为选自三苯乙烯基苯酚和二苯乙烯基苯酚中的至少一者、且对该芳香族羟基化合物1摩尔加成环氧乙烷5～25摩尔和环氧丙烷1～5摩尔而得到的化合物，特别优选包含对该芳香族羟基化合物1摩尔加成环氧乙烷5～20摩尔和环氧丙烷1～3摩尔而得到的化合物。
上述成分(A)的HLB和羟值(OHV)没有特别限定。
本发明的乳化剂组合物中，对于成分(A)的含有比率，从可以充分得到本发明的效果的方面出发，将成分(A)、成分(B)和成分(C)的总计设为100质量％的情况下，为1～50质量％、更优选5～40质量％、进一步优选10～35质量％。
接着，成分(B)为选自对氢化蓖麻油1摩尔加成环氧乙烷3～40摩尔而得到的化合物即成分(B1)、以及对蓖麻油1摩尔加成环氧乙烷3～40摩尔而得到的化合物即成分(B2)中的至少一者。即，上述成分(B)可以由成分(B1)和成分(B2)中的任一者构成，也可以由两者构成。
上述成分(B1)为聚氧乙烯氢化蓖麻油醚，为对氢化蓖麻油1摩尔加成环氧乙烷3～40摩尔、优选8～32摩尔而得到的化合物。
上述成分(B2)为聚氧乙烯蓖麻油醚，为对蓖麻油1摩尔加成环氧乙烷3～40摩尔、优选6～40摩尔而得到的化合物。
上述成分(B)的HLB没有特别限定。
本发明的乳化剂组合物中，对于成分(B)的含有比率，从可以充分得到本发明的效果的方面出发，将成分(A)、成分(B)和成分(C)的总计设为100质量％的情况下，为20～70质量％、更优选25～70质量％、进一步优选35～70质量％。
上述成分(C)为选自烷基苯磺酸和其盐中的至少一者，该烷基苯磺酸为具有烷基键合于芳香环的结构的有机磺酸。
作为上述有机磺酸，可以举出辛基苯磺酸、壬基苯磺酸、癸基苯磺酸、十一烷基苯磺酸、十二烷基苯磺酸、十三烷基苯磺酸、十四烷基苯磺酸、十五烷基苯磺酸、十六烷基苯磺酸、十七烷基苯磺酸、十八烷基苯磺酸、山萮基苯磺酸等单烷基苯磺酸；二烷基苯磺酸；三烷基苯磺酸；四烷基苯磺酸等。
上述成分(C)为烷基苯磺酸的盐的情况下，优选金属盐，更优选钙盐、钡盐、镁盐等2价金属盐，特别优选钙盐。
上述成分(C)优选单烷基苯磺酸的金属盐，更优选单烷基苯磺酸的钙盐，特别优选烃基的碳数为8～16的单烷基苯磺酸的钙盐。
本发明的乳化剂组合物中，对于成分(C)的含有比率，从可以充分得到本发明的效果的方面出发，将成分(A)、成分(B)和成分(C)的总计设为100质量％的情况下，为10～50质量％、更优选10～40质量％、进一步优选15～25质量％。
本发明的乳化剂组合物根据需要可以含有其他成分。作为其他成分，可以举出其他表面活性剂、水溶性或水不溶性的分散剂、消泡剂、粘度调节剂、抗菌剂、防腐剂、有机溶剂、油、水等。
本发明的乳化剂组合物为使脂肪酸烷基酯自分散于水中的组合物，将成分(A)、成分(B)和成分(C)的总计设为100质量份的情况下，通过使脂肪酸烷基酯的用量优选为100～10000质量份、更优选为200～1200质量份并组合使用它们，从而可以得到脂肪酸烷基酯的分散性优异的水分散液。更具体而言，成分(A)、成分(B)和成分(C)通过各成分的单独使用、或成分(A)和成分(B)的组合使用、成分(B)和成分(C)的组合使用、成分(A)和成分(C)的组合使用、或成分(A)、成分(B)和成分(C)的组合使用从而溶解于脂肪酸烷基酯，因此，可以得到水中分散有脂肪酸烷基酯溶解物的液体。
上述脂肪酸烷基酯只要为液体就没有特别限定，为饱和化合物或不饱和化合物，且为下述通式(4)所示的、脂肪族单羧酸或脂肪族聚羧酸与脂肪族一元醇的酯化合物、或脂肪族单羧酸与脂肪族多元醇的酯化合物。
R3-CO-O-R4 (4)
(式中，R3为饱和或不饱和的脂肪族烃基，R4为烷基)
上述脂肪酸烷基酯优选上述通式(4)所示的化合物。
上述通式(4)中，脂肪族烃基R3的碳数优选6～22、更优选8～18。另外，烷基R4的碳数优选1～18、更优选1～14。
作为上述脂肪酸烷基酯的具体例，可以举出丙酸、丁酸、异丁酸、异戊酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、癸酸、油酸、亚油酸、亚麻酸等羧酸的甲酯、乙酯、丙酯、异丙酯、丁酯、异丁酯、异戊酯等。
另外，也可以使用大豆油、亚麻籽油、玉米油、向日葵油、芥花油(canola oil)、菜籽油、椰子油、棕榈仁油、棕榈油、棉籽油、花生油、橄榄油、妥尔油、红花油等植物油的烷基酯化物。
本发明的组合物含有：上述本发明的乳化剂组合物、和脂肪酸烷基酯。即，含有成分(A)、成分(B)和成分(C)、以及脂肪酸烷基酯。该组合物中所含的脂肪酸烷基酯可以仅为1种，也可以为2种以上。
本发明的组合物中，成分(A)、成分(B)和成分(C)的总计含量与脂肪酸烷基酯的含量的量比如上所述。将成分(A)、成分(B)和成分(C)的含量的总计设为100质量份的情况下，脂肪酸烷基酯的含量为100～10000质量份时，添加农药有效成分、抗菌剂、防霉剂、肥料、香料、除臭剂、颜料等活性成分作为分散体的情况下，可以容易地得到该分散体的分散性优异的组合物。
在将本发明的组合物与包含活性成分的分散体组合使用的情况下，组合物根据需要可以含有其他成分。作为其他成分，可以举出其他表面活性剂、水溶性或水不溶性的分散剂、消泡剂、粘度调节剂、抗菌剂、防腐剂、有机溶剂、油、水等。
本发明的组合物例如可以用作效率良好地铺展或附着于物品的表面或其周围的助剂即展着剂组合物。上述情况下，展着剂组合物根据需要可以还包含水或有机溶剂。这种展着剂组合物作为将其与农药有效成分混合制造农药组合物时的制造原料是适合的组合物。通过使用这种农药组合物，可以在不降低农药有效成分的作用的情况下使农药组合物效率良好地铺展和附着于植物体、虫体等。
上述农药组合物可以含有用于提高对植物体、虫体等的粘接性的粘接成分，也可以不含有它，通过含有成分(A)、成分(B)和成分(C)、以及脂肪酸烷基酯，从而可以得到与上述展着剂组合物相同的效果。
作为上述农药有效成分，可以举出除草剂、杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、抗病毒剂、植物生长调节剂、杀菌剂、诱引剂、驱蚊剂等。上述农药组合物中所含的农药有效成分可以为它们中的仅1种，也可以为2种以上。特别优选的农药有效成分为除草剂、杀虫剂和杀菌剂。
作为上述除草剂，可以举出：碘苯腈、四唑嘧磺隆、ashram、阿特拉津、莎稗磷、甲草胺、异恶隆、异恶酰草胺、灭草喹、灭草烟、唑吡嘧磺隆、茚草酮、戊草丹、乙氧嘧磺隆、乙氧苯草胺、恶草酮、丙炔噁草酮、恶嗪草酮、坪草丹、黄草消、唑草胺、唑酮草酯、卡灵草、喹禾灵甲酯、苄草隆、草甘膦铵盐、草甘膦异丙胺盐、草甘膦钾盐、草甘膦三甲基硫盐、草铵膦、烯草酮、氯甲酰草胺、氯酞酰亚胺、草净津、环丙嘧磺隆、敌草快、氟硫草定、环草隆、醚磺隆、氰氟草酯、吡氟草胺、异戊乙净、二甲吩草胺、西草净、环庚草醚、烯禾定、莎扑隆、棉隆、噻吩磺隆、甜菜安、四氟丙酸钠、甲氧噻草胺、吡喃草酮、三嗪氟草胺、绿草定、氟乐灵、三氟啶磺隆钠、敌草胺、烟嘧磺隆、百草枯、氯吡嘧磺隆、双丙氨膦、双草醚、治草醚、苄草唑、吡嘧磺隆甲酯、吡唑特、吡草硫(pyraflufenthion)、环酯草醚、稗草畏、嘧草醚、酚硫杀、四唑酰草胺、甜菜宁、丁草胺、抑草磷、flazasulfron、吡氟禾草灵、嗪草酸甲酯、丙炔氟草胺、丙草胺、氨基丙氟灵、戊炔草胺、丁溴啶、扑草净、溴丁酰草胺、双氟磺草胺、氟草胺、苄嘧磺隆、吡草酮、双环磺草酮、灭草松钠盐、禾草丹、二甲戊灵、环戊恶草酮、呋草磺、苯嗪草酮、甲磺隆、异丙甲草胺、赛克嗪、苯噻草胺、草达灭、利谷隆、砜嘧磺隆、环草定、ACN、西玛嗪、敌草腈、赛草青、敌草隆、敌稗、MCP、MCP异丙胺盐、MCPB、MCPP、MDBA、MDBA异丙胺盐、PAC、SAP、2,4-PA等。
作为上述杀虫剂，可以举出：氟丙菊酯、灭螨醌、啶虫脒、高灭磷、双甲脒、棉铃威、烯丙菊酯、异恶唑磷、吡虫啉、茚虫威MP、高氰戊菊酯、乙硫苯威、乙虫腈、乙拌磷、乙螨唑、醚菊酯、埃玛菌素、盐酸左旋咪唑、杀线威、硫线磷、杀螟丹、丁硫克百威、噻虫胺、四螨嗪、环虫酰肼、毒死蜱、溴虫腈、氟啶脲、乙氰菊酯、呋虫胺、氟氯氰菊酯、乐果、多杀菌素、二嗪农、噻虫啉、噻虫嗪、硫双威、杀虫环草酸盐、虫酰肼、吡螨胺、七氟菊酯、氟苯脲、四溴菊酯、唑虫酰胺、双苯氟脲、苄螨醚、联苯肼酯、联苯菊酯、吡蚜酮、吡唑硫磷、哒嗪硫磷、哒螨灵、三氟甲吡醚、蚊蝇醚、嘧螨醚、虫螨磷、除虫菊酯、芬普尼、溴螨酯、苯硫威、嘧螨酯、氟氰戊菊酯、氟胺氰菊酯、氟虫脲、丙虫磷、丙溴磷、噻螨酮、氯菊酯、杀虫磺、硫丹、丙硫克百威、白僵菌(Beauveria bassiana)、布氏白僵菌(Beauveria brongniartii)、伏杀硫磷、机械油、马拉硫磷、倍硫磷亚砜、灭多虫、甲氧虫酰肼、氯芬奴隆、BPMC、苏云金杆菌BT、杀扑磷、杀螟松、异丙威、倍硫磷、NAC等。
作为上述杀菌剂，可以举出：苯并噻二唑、嘧菌酯、代森铵、硫磺、稻瘟灵、种菌唑、异菌脲、烷苯磺酸盐标准品、双胍辛醋酸盐、亚胺唑、氯唑灵、恶霜灵、土霉素、富马酸恶咪唑、恶喹酸、春雷霉素、环丙酰菌胺、灭螨猛、克菌丹、苯氧菌酯、地茂散、氰霜唑、乙霉威、双氯氰菌胺、哒菌酮、二噻农、代森锌、苯醚甲环唑、环氟菌胺、二氟林、环唑醇、嘧菌环胺、硅氟唑、烯酰吗啉、霜脲氰、荧光假单胞菌、假单胞菌CAB-02、福美锌、润湿硫磺、链霉素、碳酸氢钾、碳酸氢钠、噻二嗪、噻酰菌胺、噻菌灵、秋兰姆、甲基托布津、噻呋酰胺、叶枯酞、氟醚唑、戊唑醇、铜、三唑酮、三嗪、深绿木霉、三环唑、氟菌唑、肟菌酯、嗪氨灵、甲基立枯磷、枯草杆菌、井冈霉素、联苯三唑醇、羟基异噁唑、定菌磷、啶斑肟、嘧霉胺、咯喹酮、恶唑菌酮、氯苯嘧啶醇、稻瘟酰胺、嘧菌腙、腈苯唑、环酰菌胺、四氯苯酞、呋吡菌胺、氟啶胺、唑呋草、咯菌腈、磺菌胺、氟酰胺、腐霉利、霜霉威盐酸盐、丙环唑、甲代森锌、噻菌灵、己唑醇、苯菌灵、稻瘟酯、戊菌隆、啶酰菌胺、乙膦酸、代森福美锌、代森锰锌、代森锰、腈菌唑、米多霉素、磺菌威、苯氧菌胺、嘧菌胺、有机铜、硫酸锌、硫酸铜、克瘟散、异稻瘟净、百菌清等。
上述农药组合物中，对于农药有效成分的(总计的)含有比率，从农药有效成分的作用的观点出发，将成分(A)、成分(B)和成分(C)以及脂肪酸烷基酯的总计量设为100质量份的情况下，优选0.1～300质量份、更优选1～150质量份。
上述农药组合物根据需要可以含有pH调节剂、香料、金属腐蚀抑制剂、除臭剂、化学有害减轻剂、消泡剂、颜料、染料、有机溶剂、水等。
将上述农药组合物施用于农田、农作物的情况下，可以直接使用各成分的比率处于上述范围者，也可以通过水进行稀释而使用。
上述农药组合物可以通过将上述本发明的乳化剂组合物与脂肪酸烷基酯与农药有效成分混合而制造。
实施例
以下，为了使本发明的构成和效果更具体，列举实施例等，但本发明不限定于这些实施例。需要说明的是，以下的实施例和比较例中，“％”和“份”分别是指“质量％”和“质量份”。
1.乳化剂组合物的原料
乳化剂组合物的制造中使用的原料如以下所示。
1-1.包含成分(A)的原料
使用表1所示的A-1～A-30和a-1～a-5。
(1)A-1
为使0.5摩尔的碳数12的直链/支链醇和0.5摩尔的碳数13的直链/支链醇的总计1摩尔与2摩尔的环氧乙烷和6摩尔的环氧丙烷进行连串加成反应而得到的、多个聚氧乙烯聚氧丙烯的烷基醚构成的混合物。
(2)A-2
为使0.5摩尔的碳数11的直链/支链醇、0.3摩尔的碳数13的直链/支链醇和0.2摩尔的碳数15的直链/支链醇的总计1摩尔与2摩尔的环氧乙烷和1摩尔的环氧丙烷进行连串加成反应、之后供给5摩尔的环氧乙烷继续加成反应而得到的、多个聚氧乙烯聚氧丙烯的烷基醚构成的混合物。
(3)A-3
为对0.2摩尔的碳数12的仲醇、0.6摩尔的碳数13的仲醇和0.2摩尔的碳数14的仲醇的总计1摩尔供给7摩尔的环氧乙烷使其进行加成反应、之后供给2.5摩尔的环氧丙烷继续加成反应而得到的、多个聚氧乙烯聚氧丙烯的烷基醚构成的混合物。
(4)A-4
为使0.55摩尔的碳数12的直链/支链醇和0.45摩尔的碳数13的直链/支链醇的总计1摩尔与3摩尔的环氧乙烷和3摩尔的环氧丙烷进行连串加成反应而得到的、多个聚氧乙烯聚氧丙烯的烷基醚构成的混合物。
(5)A-5
为对0.2摩尔的碳数12的仲醇、0.6摩尔的碳数13的仲醇和0.2摩尔的碳数14的仲醇的总计1摩尔供给5摩尔的环氧乙烷使其进行加成反应、之后供给3.5摩尔的环氧丙烷继续加成反应而得到的、多个聚氧乙烯聚氧丙烯的烷基醚构成的混合物。
(6)A-6
为使1摩尔的月桂醇与1.5摩尔的环氧乙烷和1摩尔的环氧丙烷进行连串加成反应、之后供给5.5摩尔的环氧乙烷继续加成反应而得到的聚氧乙烯聚氧丙烯的烷基醚。
(7)A-7
为对1摩尔的异十三烷醇供给4摩尔的环氧丙烷使其进行加成反应、之后供给10摩尔的环氧乙烷继续加成反应而得到的聚氧乙烯聚氧丙烯的烷基醚。
(8)A-8
为使0.5摩尔的碳数11的直链/支链醇、0.3摩尔的碳数13的直链/支链醇和0.2摩尔的碳数15的直链/支链醇的总计1摩尔与2摩尔的环氧乙烷和2摩尔的环氧丙烷进行连串加成反应、之后供给8摩尔的环氧乙烷继续加成反应而得到的、多个聚氧乙烯聚氧丙烯的烷基醚构成的混合物。
(9)A-9
为对0.55摩尔的碳数12的直链/支链醇和0.45摩尔的碳数13的直链/支链醇的总计1摩尔供给4摩尔的环氧乙烷使其进行加成反应、接着供给4摩尔的环氧丙烷使其进行加成反应、之后供给4摩尔的环氧乙烷继续加成反应而得到的、多个聚氧乙烯聚氧丙烯的烷基醚构成的混合物。
(10)A-10
为对0.55摩尔的碳数12的直链/支链醇和0.45摩尔的碳数13的直链/支链醇的总计1摩尔供给8摩尔的环氧乙烷使其进行加成反应、之后供给8摩尔的环氧丙烷继续加成反应而得到的、多个聚氧乙烯聚氧丙烯的烷基醚构成的混合物。
(11)A-11
为对0.5摩尔的碳数11的直链/支链醇、0.3摩尔的碳数13的直链/支链醇和0.2摩尔的碳数15的直链/支链醇的总计1摩尔供给3摩尔的环氧丙烷使其进行加成反应、之后供给4摩尔的环氧乙烷继续加成反应而得到的、多个聚氧乙烯聚氧丙烯的烷基醚构成的混合物。
(12)A-12
为使1摩尔的异十三烷醇与3摩尔的环氧乙烷进行加成反应而得到的聚氧乙烯烷基醚。
(13)A-13
为使1摩尔的正辛醇与4摩尔的环氧乙烷进行加成反应而得到的聚氧乙烯烷基醚。
(14)A-14
为使1摩尔的油醇与8摩尔的环氧乙烷进行加成反应而得到的聚氧乙烯烷基醚。
(15)A-15
为对1摩尔的十六醇供给5摩尔的环氧乙烷使其进行加成反应、之后供给10摩尔的环氧丙烷继续加成反应而得到的聚氧乙烯聚氧丙烯的烷基醚。
(16)A-16
为对1摩尔的3,5,5-三甲基己醇供给6摩尔的环氧丙烷使其进行加成反应、之后供给4摩尔的环氧乙烷继续加成反应而得到的聚氧乙烯聚氧丙烯的烷基醚。
(17)A-17
为对1摩尔的异壬醇供给3摩尔的环氧乙烷使其进行加成反应、之后供给6摩尔的环氧丙烷继续加成反应而得到的聚氧乙烯聚氧丙烯的烷基醚。
(18)A-18
为对1摩尔的2-乙基己醇供给15摩尔的环氧丙烷使其进行加成反应、之后供给13摩尔的环氧乙烷继续加成反应而得到的聚氧乙烯聚氧丙烯的烷基醚。
(19)A-19
为对0.5摩尔的碳数12的直链/支链醇和0.5摩尔的碳数13的直链/支链醇的总计1摩尔供给6摩尔的环氧乙烷使其进行加成反应、接着供给12摩尔的环氧丙烷使其进行加成反应、之后供给8摩尔的环氧乙烷继续加成反应而得到的、多个聚氧乙烯聚氧丙烯的烷基醚构成的混合物。
(20)A-20
为使0.65摩尔的碳数14的直链/支链醇和0.35摩尔的碳数15的直链/支链醇的总计1摩尔与8摩尔的环氧乙烷和14摩尔的环氧丙烷进行连串加成反应而得到的、多个聚氧乙烯聚氧丙烯的烷基醚构成的混合物。
(21)A-21
为使0.5摩尔的碳数14的直链/支链醇和0.5摩尔的碳数15的直链/支链醇的总计1摩尔与26摩尔的环氧乙烷和20摩尔的环氧丙烷进行连串加成反应而得到的、多个聚氧乙烯聚氧丙烯的烷基醚构成的混合物。
(22)A-22
为使1摩尔的2-乙基己醇与44摩尔的环氧乙烷和19摩尔的环氧丙烷进行连串加成反应而得到的聚氧乙烯聚氧丙烯的烷基醚。
(23)A-23
为对1摩尔的油醇供给25摩尔的环氧丙烷使其进行加成反应、之后供给25摩尔的环氧乙烷继续加成反应而得到的聚氧乙烯聚氧丙烯的烷基醚。
(24)A-24
为对1摩尔的正丁醇供给10摩尔的环氧乙烷使其进行加成反应、之后供给15摩尔的环氧丙烷继续加成反应而得到的聚氧乙烯聚氧丙烯的烷基醚。
(25)A-25
为使1摩尔的正丁醇与44摩尔的环氧乙烷和18摩尔的环氧丙烷进行连串加成反应而得到的聚氧乙烯聚氧丙烯的烷基醚。
(26)A-26
为使1摩尔的三苯乙烯基苯酚与2.5摩尔的环氧乙烷和1.5摩尔的环氧丙烷进行连串加成反应、之后供给9.5摩尔的环氧乙烷继续加成反应而得到的聚氧乙烯聚氧丙烯的芳基苯基醚。
(27)A-27
为使1摩尔的三苯乙烯基苯酚与2.5摩尔的环氧乙烷和1.5摩尔的环氧丙烷进行连串加成反应、之后供给15.5摩尔的环氧乙烷继续加成反应而得到的聚氧乙烯聚氧丙烯的芳基苯基醚。
(28)A-28
为对1摩尔的二苯乙烯基苯酚供给2.5摩尔的环氧丙烷使其进行加成反应、之后供给7摩尔的环氧乙烷继续加成反应而得到的聚氧乙烯聚氧丙烯的芳基苯基醚。
(29)A-29
为使1摩尔的三苯乙烯基苯酚与5摩尔的环氧乙烷进行加成反应而得到的聚氧乙烯芳基苯基醚。
(30)A-30
为使1摩尔的二苯乙烯基苯酚与10摩尔的环氧乙烷进行加成反应而得到的聚氧乙烯的芳基苯基醚。
(31)a-1
为使1摩尔的山萮醇与10摩尔的环氧乙烷进行加成反应而得到的聚氧乙烯烷基醚。
(32)a-2
为使1摩尔的月桂醇与55摩尔的环氧乙烷进行加成反应而得到的聚氧乙烯烷基醚。
(33)a-3
为对1摩尔的山萮醇供给5摩尔的环氧丙烷使其进行加成反应、之后供给20摩尔的环氧乙烷继续加成反应而得到的聚氧乙烯聚氧丙烯的烷基醚。
(34)a-4
为使1摩尔的三苯乙烯基苯酚与2摩尔的环氧乙烷和1.5摩尔的环氧丙烷进行连串加成反应、之后供给30摩尔的环氧乙烷继续加成反应而得到的聚氧乙烯的芳基苯基醚。
(35)a-5
为对1摩尔的三苯乙烯基苯酚供给5摩尔的环氧乙烷使其进行加成反应、之后供给15摩尔的环氧丙烷继续加成反应而得到的聚氧乙烯聚氧丙烯的芳基苯基醚。
[表1]
表1
Figure BDA0002813331840000201
*1：相对于脂肪族羟基化合物或芳香族羟基化合物的1摩尔的加成摩尔数的总计
1-2.包含成分(B)的原料
使用表2所示的B-1～B-8和b-1～b-2。
(1)B-1
为对1摩尔的氢化蓖麻油加成8摩尔的环氧乙烷而得到的、聚(氧乙烯)氢化蓖麻油醚。
(2)B-2
为对1摩尔的蓖麻油加成12摩尔的环氧乙烷而得到的、聚(氧乙烯)蓖麻油醚。
(3)B-3
为对1摩尔的氢化蓖麻油加成20摩尔的环氧乙烷而得到的、聚(氧乙烯)氢化蓖麻油醚。
(4)B-4
为对1摩尔的氢化蓖麻油加成25摩尔的环氧乙烷而得到的、聚(氧乙烯)氢化蓖麻油醚。
(5)B-5
为对1摩尔的蓖麻油加成6摩尔的环氧乙烷而得到的、聚(氧乙烯)蓖麻油醚。
(6)B-6
为对1摩尔的氢化蓖麻油加成32摩尔的环氧乙烷而得到的、聚(氧乙烯)氢化蓖麻油醚。
(7)B-7
为对1摩尔的蓖麻油加成30摩尔的环氧乙烷而得到的、聚(氧乙烯)蓖麻油醚。
(8)B-8
为对1摩尔的蓖麻油加成40摩尔的环氧乙烷而得到的、聚(氧乙烯)蓖麻油醚。
(9)b-1
为对1摩尔的氢化蓖麻油加成55摩尔的环氧乙烷而得到的、聚(氧乙烯)氢化蓖麻油醚。
(10)b-2
为对1摩尔的蓖麻油加成60摩尔的环氧乙烷而得到的、聚(氧乙烯)蓖麻油醚。
[表2]
表2
Figure BDA0002813331840000221
*1：相对于氢化蓖麻油或蓖麻油的
1摩尔的加成摩尔数的总计
1-3.包含成分(C)的原料
使用以下的C-1M～C-3M。
(1)C-1M
使用竹本油脂株式会社制“Newcalgen A-41-C”(商品名)。该制品为具有碳数8～16的支链烷基的烷基苯磺酸钙(C-1)的70％甲醇溶液。
(2)C-2M
使用竹本油脂株式会社制“Newcalgen AD-85-CS”(商品名)。该制品为具有碳数10～14的直链烷基的烷基苯磺酸钙(C-2)的70％甲醇溶液。
(3)C-3M
为具有碳数8～16的支链烷基的烷基苯磺酸镁(C-3)的70％甲醇溶液。
1-4.包含其他成分的原料
作为其他原料，使用以下的D-1和D-2。
(1)D-1
为在1摩尔的烷基酚的存在下、使8摩尔的环氧乙烷进行连串加成反应而得到的、聚氧乙烯烷基苯基醚。
(2)D-2
为烷基的碳数为8的二烷基磺基琥珀酸钠。
2.乳化剂组合物的制造和评价
使用上述各原料，制造表3和表4所示的构成的乳化剂组合物，进行了操作性的评价。
实施例1-1
将原料A-1、原料B-1、原料B-2和原料C-1M(70％甲醇溶液)进行混合，成为110℃。接着，对于该混合物，在减压下，使甲醇完全蒸馏去除，得到具有表3的构成的乳化剂组合物(S-1)。
之后，在室温下，将得到的乳化剂组合物放入透明的玻璃瓶中，对使玻璃瓶倾斜90度时的组合物的流动性进行目视观察，以下述基准判定操作性，将其结果一并记于表3。
＜操作性的判定基准＞
◎：流动性充分
〇：流动性微弱
×：完全没有流动性
实施例1-2
使用原料A-2、原料B-2和原料C-1M(70％甲醇溶液)，除此之外，与实施例1-1同样地得到乳化剂组合物(S-2)。然后，进行了操作性的评价(参照表3)。
实施例1-3
使用原料A-3、原料B-2和原料C-1M(70％甲醇溶液)，除此之外，与实施例1-1同样地得到乳化剂组合物(S-3)。然后，进行了操作性的评价(参照表3)。
实施例1-4
使用原料A-4、原料B-2和原料C-1M(70％甲醇溶液)，除此之外，与实施例1-1同样地得到乳化剂组合物(S-4)。然后，进行了操作性的评价(参照表3)。
实施例1-5
使用原料A-5、原料B-2和原料C-1M(70％甲醇溶液)，除此之外，与实施例1-1同样地得到乳化剂组合物(S-5)。然后，进行了操作性的评价(参照表3)。
实施例1-6
使用原料A-6、原料B-2和原料C-1M(70％甲醇溶液)，除此之外，与实施例1-1同样地得到乳化剂组合物(S-6)。然后，进行了操作性的评价(参照表3)。
实施例1-7
使用原料A-7、原料B-3和原料C-1M(70％甲醇溶液)，除此之外，与实施例1-1同样地得到乳化剂组合物(S-7)。然后，进行了操作性的评价(参照表3)。
实施例1-8
使用原料A-8、原料B-3、原料B-8和原料C-2M(70％甲醇溶液)，除此之外，与实施例1-1同样地得到乳化剂组合物(S-8)。然后，进行了操作性的评价(参照表3)。
实施例1-9
使用原料A-9、原料B-4和原料C-1M(70％甲醇溶液)，除此之外，与实施例1-1同样地得到乳化剂组合物(S-9)。然后，进行了操作性的评价(参照表3)。
实施例1-10
使用原料A-10、原料B-5、原料B-6和原料C-1M(70％甲醇溶液)，除此之外，与实施例1-1同样地得到乳化剂组合物(S-10)。然后，进行了操作性的评价(参照表3)。
实施例1-11
使用原料A-11、原料B-2、原料B-5和原料C-1M(70％甲醇溶液)，除此之外，与实施例1-1同样地得到乳化剂组合物(S-11)。然后，进行了操作性的评价(参照表3)。
实施例1-12
使用原料A-12、原料B-2和原料C-1M(70％甲醇溶液)，除此之外，与实施例1-1同样地得到乳化剂组合物(S-12)。然后，进行了操作性的评价(参照表3)。
实施例1-13
使用原料A-13、原料B-2、原料B-3和原料C-3M(70％甲醇溶液)，除此之外，与实施例1-1同样地得到乳化剂组合物(S-13)。然后，进行了操作性的评价(参照表3)。
实施例1-14
使用原料A-14、原料B-2和原料C-1M(70％甲醇溶液)，除此之外，与实施例1-1同样地得到乳化剂组合物(S-14)。然后，进行了操作性的评价(参照表3)。
实施例1-15
使用原料A-15、原料B-1、原料B-8和原料C-1M(70％甲醇溶液)，除此之外，与实施例1-1同样地得到乳化剂组合物(S-15)。然后，进行了操作性的评价(参照表3)。
实施例1-16
使用原料A-16、原料B-2和原料C-1M(70％甲醇溶液)，除此之外，与实施例1-1同样地得到乳化剂组合物(S-16)。然后，进行了操作性的评价(参照表3)。
实施例1-17
使用原料A-17、原料B-1、原料B-6和原料C-1M(70％甲醇溶液)，除此之外，与实施例1-1同样地得到乳化剂组合物(S-17)。然后，进行了操作性的评价(参照表3)。
实施例1-18
使用原料A-18、原料B-2和原料C-1M(70％甲醇溶液)，除此之外，与实施例1-1同样地得到乳化剂组合物(S-18)。然后，进行了操作性的评价(参照表3)。
实施例1-19
使用原料A-19、原料B-1、原料B-2和原料C-2M(70％甲醇溶液)，除此之外，与实施例1-1同样地得到乳化剂组合物(S-19)。然后，进行了操作性的评价(参照表3)。
实施例1-20
使用原料A-20、原料B-2和原料C-1M(70％甲醇溶液)，除此之外，与实施例1-1同样地得到乳化剂组合物(S-20)。然后，进行了操作性的评价(参照表3)。
实施例1-21
使用原料A-21、原料B-2和原料C-1M(70％甲醇溶液)，除此之外，与实施例1-1同样地得到乳化剂组合物(S-21)。然后，进行了操作性的评价(参照表3)。
实施例1-22
使用原料A-22、原料B-2和原料C-1M(70％甲醇溶液)，除此之外，与实施例1-1同样地得到乳化剂组合物(S-22)。然后，进行了操作性的评价(参照表3)。
实施例1-23
使用原料A-23、原料B-2和原料C-1M(70％甲醇溶液)，除此之外，与实施例1-1同样地得到乳化剂组合物(S-23)。然后，进行了操作性的评价(参照表3)。
实施例1-24
使用原料A-24、原料B-4和原料C-1M(70％甲醇溶液)，除此之外，与实施例1-1同样地得到乳化剂组合物(S-24)。然后，进行了操作性的评价(参照表3)。
实施例1-25
使用原料A-25、原料B-1、原料B-2和原料C-1M(70％甲醇溶液)，除此之外，与实施例1-1同样地得到乳化剂组合物(S-25)。然后，进行了操作性的评价(参照表3)。
实施例1-26
使用原料A-26、原料B-2、原料B-8和原料C-1M(70％甲醇溶液)，除此之外，与实施例1-1同样地得到乳化剂组合物(S-26)。然后，进行了操作性的评价(参照表3)。
实施例1-27
使用原料A-27、原料B-7和原料C-1M(70％甲醇溶液)，除此之外，与实施例1-1同样地得到乳化剂组合物(S-27)。然后，进行了操作性的评价(参照表3)。
实施例1-28
使用原料A-28、原料B-2、原料B-4和原料C-2M(70％甲醇溶液)，除此之外，与实施例1-1同样地得到乳化剂组合物(S-28)。然后，进行了操作性的评价(参照表3)。
实施例1-29
使用原料A-29、原料B-2、原料B-7和原料C-1M(70％甲醇溶液)，除此之外，与实施例1-1同样地得到乳化剂组合物(S-29)。然后，进行了操作性的评价(参照表3)。
实施例1-30
使用原料A-30、原料B-3、原料B-5和原料C-1M(70％甲醇溶液)，除此之外，与实施例1-1同样地得到乳化剂组合物(S-30)。然后，进行了操作性的评价(参照表3)。
比较例1-1
使用原料a-1、原料B-1、原料B-2和原料C-1M(70％甲醇溶液)，除此之外，与实施例1-1同样地得到乳化剂组合物(T-1)。然后，进行了操作性的评价(参照表4)。
比较例1-2
使用原料a-2、原料B-6和原料C-1M(70％甲醇溶液)，除此之外，与实施例1-1同样地得到乳化剂组合物(T-2)。然后，进行了操作性的评价(参照表4)。
比较例1-3
使用原料a-3、原料B-6和原料C-1M(70％甲醇溶液)，除此之外，与实施例1-1同样地得到乳化剂组合物(T-3)。然后，进行了操作性的评价(参照表4)。
比较例1-4
将原料a-4、原料B-3、原料B-5和原料C-1M(70％甲醇溶液)进行混合，得到乳化剂组合物(T-4)。然后，进行了操作性的评价(参照表4)。
比较例1-5
使用原料a-5、原料B-3、原料B-5和原料C-1M(70％甲醇溶液)，除此之外，与实施例1-1同样地得到乳化剂组合物(T-5)。然后，进行了操作性的评价(参照表4)。
比较例1-6
将原料A-6、原料b-1和原料C-1M(70％甲醇溶液)进行混合，得到乳化剂组合物(T-6)。然后，进行了操作性的评价(参照表4)。
比较例1-7
将原料A-6、原料b-2和原料C-1M(70％甲醇溶液)进行混合，得到乳化剂组合物(T-7)。然后，进行了操作性的评价(参照表4)。
比较例1-8
将原料A-1和原料C-1M(70％甲醇溶液)进行混合，得到乳化剂组合物(T-8)。然后，进行了操作性的评价(参照表4)。
比较例1-9
将原料A-14和原料B-2进行混合，得到乳化剂组合物(T-9)。然后，进行了操作性的评价(参照表4)。
比较例1-10
使用原料B-7、原料B-8和原料C-1M(70％甲醇溶液)，除此之外，与实施例1-1同样地得到乳化剂组合物(T-10)。然后，进行了操作性的评价(参照表4)。
比较例1-11
使用原料A-6、原料B-4和原料C-1M(70％甲醇溶液)，除此之外，与实施例1-1同样地得到乳化剂组合物(T-11)。然后，进行了操作性的评价(参照表4)。
比较例1-12
使用原料A-6、原料B-2和原料C-1M(70％甲醇溶液)，除此之外，与实施例1-1同样地得到乳化剂组合物(T-12)。然后，进行了操作性的评价(参照表4)。
比较例1-13
使用原料A-10、原料B-3和原料C-1M(70％甲醇溶液)，除此之外，与实施例1-1同样地得到乳化剂组合物(T-13)。然后，进行了操作性的评价(参照表4)。
比较例1-14
使用原料A-5、原料B-6和原料C-1M(70％甲醇溶液)，除此之外，与实施例1-1同样地得到乳化剂组合物(T-14)。然后，进行了操作性的评价(参照表4)。
比较例1-15
将原料A-9、原料D-1和原料D-2进行混合，得到乳化剂组合物(T-15)。然后，进行了操作性的评价(参照表4)。
[表3]
表3
Figure BDA0002813331840000311
[表4]
Figure BDA0002813331840000321
3.展着剂组合物和农药组合物的原料
展着剂组合物和农药组合物的制造中使用的原料如以下所述。
3-1.脂肪酸烷基酯
(1)E-1
使用竹本油脂株式会社制的植物油脂肪酸甲酯“ADJ-100”(商品名)。
(2)E-2
使用月桂酸甲酯。
(3)E-3
使用油酸甲酯。
(4)E-4
使用硬脂酸异十三烷酯。
(5)E-5
使用油酸月桂酯。
3-2.农药有效成分
(1)F-1
使用五氟磺草胺。
(2)F-2
使用代森锰锌。
(3)F-3
使用阿特拉津。
(4)F-4
使用氰氟草酯。
4.展着剂组合物的制造和评价
使用乳化剂组合物和脂肪酸烷基酯，制造展着剂组合物，进行乳化试验(自分散性和乳化性的评价)。
实施例2-1
将100份的乳化剂组合物S-1和900份的脂肪酸烷基酯E-1进行混合，得到展着剂组合物X1(参照表5)。
之后，在放入了100ml的水(硬度：342ppm、温度：30℃)的玻璃制量筒(体积100ml)中，滴加0.1g的展着剂组合物X1，对此时的展着剂组合物向水中的扩展(自分散性)进行目视观察，以下述基准判定自分散性。将其结果一并记于表5。
＜自分散性的判定基准＞
◎：组合物边乳化边向水中分散
〇：组合物的一部分边乳化边向水中分散
×：组合物未乳化，成为油状
对自分散性评价后的量筒在密封的状态下进行上下倒置10次，在30℃下静置。在其30分钟后和2小时后，目视观察脂肪酸烷基酯分散液，以下述基准判定乳化性。将其结果一并记于表5。
＜乳化性的判定基准＞
◎：2小时后未见分离
〇：30分钟后未见分离，但2小时后发生了奶油状的分离
△：30分钟后发生了奶油状的分离
×：30分钟后发生了油状的分离
实施例2-2
将100份的乳化剂组合物S-3和900份的脂肪酸烷基酯E-1进行混合，得到展着剂组合物X2。然后，进行自分散性和乳化性的评价(参照表5)。
实施例2-3
将100份的乳化剂组合物S-4、850份的脂肪酸烷基酯E-1和50份的脂肪酸烷基酯E-5进行混合，得到展着剂组合物X3。然后，进行自分散性和乳化性的评价(参照表5)。
实施例2-4
将100份的乳化剂组合物S-5和900份的脂肪酸烷基酯E-1进行混合，得到展着剂组合物X4。然后，进行自分散性和乳化性的评价(参照表5)。
实施例2-5
将100份的乳化剂组合物S-7和900份的脂肪酸烷基酯E-1进行混合，得到展着剂组合物X5。然后，进行自分散性和乳化性的评价(参照表5)。
实施例2-6
将100份的乳化剂组合物S-11、700份的脂肪酸烷基酯E-2和200份的脂肪酸烷基酯E-4进行混合，得到展着剂组合物X6。然后，进行自分散性和乳化性的评价(参照表5)。
实施例2-7
将100份的乳化剂组合物S-12和567份的脂肪酸烷基酯E-1进行混合，得到展着剂组合物X7。然后，进行自分散性和乳化性的评价(参照表5)。
实施例2-8
将100份的乳化剂组合物S-13、500份的脂肪酸烷基酯E-3和400份的脂肪酸烷基酯E-5进行混合，得到展着剂组合物X8。然后，进行自分散性和乳化性的评价(参照表5)。
实施例2-9
将100份的乳化剂组合物S-15和669份的脂肪酸烷基酯E-2进行混合，得到展着剂组合物X9。然后，进行自分散性和乳化性的评价(参照表5)。
实施例2-10
将100份的乳化剂组合物S-17和1329份的脂肪酸烷基酯E-2进行混合，得到展着剂组合物X10。然后，进行自分散性和乳化性的评价(参照表5)。
实施例2-11
将100份的乳化剂组合物S-18和809份的脂肪酸烷基酯E-1进行混合，得到展着剂组合物X11。然后，进行自分散性和乳化性的评价(参照表5)。
实施例2-12
将100份的乳化剂组合物S-19和1150份的脂肪酸烷基酯E-3进行混合，得到展着剂组合物X12。然后，进行自分散性和乳化性的评价(参照表5)。
实施例2-13
将100份的乳化剂组合物S-24、250份的脂肪酸烷基酯E-2和483份的脂肪酸烷基酯E-3进行混合，得到展着剂组合物X13。然后，进行自分散性和乳化性的评价(参照表5)。
实施例2-14
将100份的乳化剂组合物S-25和900份的脂肪酸烷基酯E-1进行混合，得到展着剂组合物X14。然后，进行自分散性和乳化性的评价(参照表5)。
实施例2-15
将100份的乳化剂组合物S-27和900份的脂肪酸烷基酯E-3进行混合，得到展着剂组合物X15。然后，进行自分散性和乳化性的评价(参照表5)。
实施例2-16
将100份的乳化剂组合物S-29、1000份的脂肪酸烷基酯E-3和150份的脂肪酸烷基酯E-5进行混合，得到展着剂组合物X16。然后，进行自分散性和乳化性的评价(参照表5)。
比较例2-1
将100份的乳化剂组合物T-3和900份的脂肪酸烷基酯E-2进行混合，得到展着剂组合物Y1。然后，进行自分散性和乳化性的评价(参照表5)。
比较例2-2
将100份的乳化剂组合物T-4、417份的脂肪酸烷基酯E-3和317份的脂肪酸烷基酯E-4进行混合，得到展着剂组合物Y2。然后，进行自分散性和乳化性的评价(参照表5)。
比较例2-3
将100份的乳化剂组合物T-7和900份的脂肪酸烷基酯E-3进行混合，得到展着剂组合物Y3。然后，进行自分散性和乳化性的评价(参照表5)。
比较例2-4
将100份的乳化剂组合物T-8和400份的脂肪酸烷基酯E-1进行混合，得到展着剂组合物Y4。然后，进行自分散性和乳化性的评价(参照表5)。
比较例2-5
将100份的乳化剂组合物T-11、800份的脂肪酸烷基酯E-1和100份的脂肪酸烷基酯E-2进行混合，得到展着剂组合物Y5。然后，进行自分散性和乳化性的评价(参照表5)。
比较例2-6
将100份的乳化剂组合物T-13和900份的脂肪酸烷基酯E-1进行混合，得到展着剂组合物Y6。然后，进行自分散性和乳化性的评价(参照表5)。
[表5]
表5
Figure BDA0002813331840000371
5.农药组合物的制造和评价
使用乳化剂组合物、脂肪酸烷基酯和农药有效成分，制造农药组合物，与上述展着剂组合物的情况同样地进行了乳化试验。
实施例3-1
将100份的乳化剂组合物S-2、700份的脂肪酸烷基酯E-1和200份的农药有效成分F-3进行混合，得到农药组合物X21。然后，进行自分散性和乳化性的评价(参照表6)。
实施例3-2
将100份的乳化剂组合物S-6、900份的脂肪酸烷基酯E-1和429份的农药有效成分F-2进行混合，得到农药组合物X22。然后，进行自分散性和乳化性的评价(参照表6)。
实施例3-3
将100份的乳化剂组合物S-8、775份的脂肪酸烷基酯E-1、25份的农药有效成分F-1和100份的农药有效成分F-3进行混合，得到农药组合物X23。然后，进行自分散性和乳化性的评价(参照表6)。
实施例3-4
将100份的乳化剂组合物S-9、994份的脂肪酸烷基酯E-1、31份的农药有效成分F-1和125份的农药有效成分F-3进行混合，得到农药组合物X24。然后，进行自分散性和乳化性的评价(参照表6)。
实施例3-5
将100份的乳化剂组合物S-10、1025份的脂肪酸烷基酯E-2和125份的农药有效成分F-4进行混合，得到农药组合物X25。然后，进行自分散性和乳化性的评价(参照表6)。
实施例3-6
将100份的乳化剂组合物S-14、400份的脂肪酸烷基酯E-1和500份的农药有效成分F-1进行混合，得到农药组合物X26。然后，进行自分散性和乳化性的评价(参照表6)。
实施例3-7
将100份的乳化剂组合物S-16、608份的脂肪酸烷基酯E-1和125份的农药有效成分F-3进行混合，得到农药组合物X27。然后，进行自分散性和乳化性的评价(参照表6)。
实施例3-8
将100份的乳化剂组合物S-20、956份的脂肪酸烷基酯E-1和56份的农药有效成分F-2进行混合，得到农药组合物X28。然后，进行自分散性和乳化性的评价(参照表6)。
实施例3-9
将100份的乳化剂组合物S-21、700份的脂肪酸烷基酯E-1和200份的农药有效成分F-2进行混合，得到农药组合物X29。然后，进行自分散性和乳化性的评价(参照表6)。
实施例3-10
将100份的乳化剂组合物S-22、850份的脂肪酸烷基酯E-1和50份的农药有效成分F-1进行混合，得到农药组合物X30。然后，进行自分散性和乳化性的评价(参照表6)。
实施例3-11
将100份的乳化剂组合物S-23、483份的脂肪酸烷基酯E-2和17份的农药有效成分F-4进行混合，得到农药组合物X31。然后，进行自分散性和乳化性的评价(参照表6)。
实施例3-12
将100份的乳化剂组合物S-26、500份的脂肪酸烷基酯E-3和169份的农药有效成分F-1进行混合，得到农药组合物X32。然后，进行自分散性和乳化性的评价(参照表6)。
实施例3-13
将100份的乳化剂组合物S-28、367份的脂肪酸烷基酯E-1和200份的农药有效成分F-2进行混合，得到农药组合物X33。然后，进行自分散性和乳化性的评价(参照表6)。
实施例3-14
将100份的乳化剂组合物S-30、850份的脂肪酸烷基酯E-2和50份的农药有效成分F-1进行混合，得到农药组合物X34。然后，进行自分散性和乳化性的评价(参照表6)。
比较例3-1
将100份的乳化剂组合物T-1、850份的脂肪酸烷基酯E-1和50份的农药有效成分F-2进行混合，得到农药组合物Y21。然后，进行自分散性和乳化性的评价(参照表6)。
比较例3-2
将100份的乳化剂组合物T-2、367份的脂肪酸烷基酯E-1和200份的农药有效成分F-2进行混合，得到农药组合物Y22。然后，进行自分散性和乳化性的评价(参照表6)。
比较例3-3
将100份的乳化剂组合物T-5、785份的脂肪酸烷基酯E-2、25份的农药有效成分F-1和100份的农药有效成分F-3进行混合，得到农药组合物Y23。然后，进行自分散性和乳化性的评价(参照表6)。
比较例3-4
将100份的乳化剂组合物T-6、367份的脂肪酸烷基酯E-1和200份的农药有效成分F-2进行混合，得到农药组合物Y24。然后，进行自分散性和乳化性的评价(参照表6)。
比较例3-5
将100份的乳化剂组合物T-9、433份的脂肪酸烷基酯E-2和133份的农药有效成分F-2进行混合，得到农药组合物Y25。然后，进行自分散性和乳化性的评价(参照表6)。
比较例3-6
将100份的乳化剂组合物T-10、1257份的脂肪酸烷基酯E-4和71份的农药有效成分F-1进行混合，得到农药组合物Y26。然后，进行自分散性和乳化性的评价(参照表6)。
比较例3-7
将100份的乳化剂组合物T-12、800份的脂肪酸烷基酯E-2和100份的农药有效成分F-2进行混合，得到农药组合物Y27。然后，进行自分散性和乳化性的评价(参照表6)。
比较例3-8
将100份的乳化剂组合物T-14、458份的脂肪酸烷基酯E-2、233份的脂肪酸烷基酯E-5和42份的农药有效成分F-1进行混合，得到农药组合物Y28。然后，进行自分散性和乳化性的评价(参照表6)。
比较例3-9
将100份的乳化剂组合物T-15、850份的脂肪酸烷基酯E-1和50份的农药有效成分F-2进行混合，得到农药组合物Y29。然后，进行自分散性和乳化性的评价(参照表6)。
[表6]
表6
Figure BDA0002813331840000421
产业上的可利用性
本发明的乳化剂组合物与脂肪酸烷基酯组合使用时，能够使该脂肪酸烷基酯充分地自分散于水中，因此，脂肪酸烷基酯的分散液适合作为各种油剂组合物、农药组合物等制造原料。
另外，含有上述乳化剂组合物和脂肪酸烷基酯的组合物适合作为使活性成分在水稀释时自分散的助剂即分散剂，而且适合作为使活性成分效率良好地铺展或附着于物品的表面的助剂即展着剂组合物。
进而，含有上述乳化剂组合物、脂肪酸烷基酯和农药有效成分的农药组合物在水中农药有效成分与脂肪酸烷基酯同样地分散性优异，因此，适合作为用于形成散布用的水系农药组合物的农药原液，包含水的情况下，适合作为散布用的水系农药组合物。

Claims (4)

1.一种脂肪酸烷基酯用乳化剂组合物，其特征在于，其为使脂肪酸烷基酯自分散于水中的乳化剂组合物，
将下述的成分(A)、下述的成分(B)和下述的成分(C)的含有比率的总计设为100质量％的情况下，以10～35质量％的比率含有所述成分(A)、以35～70质量％的比率含有所述成分(B)和以15～25质量％的比率含有所述成分(C)，
成分(A)：对碳数4～20的脂肪族羟基化合物1摩尔以总计成为1～80摩尔的方式使用并加成环氧乙烷0～50摩尔和环氧丙烷0～30摩尔而得到的化合物；
成分(B)：选自对氢化蓖麻油1摩尔加成环氧乙烷3～40摩尔而得到的化合物、以及对蓖麻油1摩尔加成环氧乙烷3～40摩尔而得到的化合物中的至少一者；
成分(C)：选自具有碳数8～16的烷基的烷基苯磺酸和其盐中的至少一者。
2.根据权利要求1所述的脂肪酸烷基酯用乳化剂组合物，其中，所述成分(A)为对碳数8～18的脂肪族羟基化合物1摩尔加成环氧乙烷1～20摩尔和环氧丙烷0～20摩尔且使所述环氧乙烷和所述环氧丙烷的加成摩尔数的总计为1～30摩尔而得到的化合物。
3.一种组合物，其特征在于，含有：权利要求1或2所述的脂肪酸烷基酯用乳化剂组合物、和脂肪酸烷基酯。
4.根据权利要求3所述的组合物，其还含有农药有效成分。
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