CN105340930A - 一种吡唑醚菌酯乳粒剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种吡唑醚菌酯乳粒剂及其制备方法，属于农药制剂。该乳粒剂由以下重量百分比的组分组成：吡唑醚菌酯5％-70％，乳化剂5％-30％，稳定剂0％-10％，植物生长调节剂0％-10％，填料补足至100％；其中所述乳化剂为乳化剂EO-PO嵌段共聚物和烷基苯磺酸钙与烷基酚聚氧乙烯醚组合物，所述稳定剂为羟甲苯丁酯，所述植物生长调节剂为多效唑；所制得的乳粒剂用水稀释后可形成乳状液。本发明的吡唑醚菌酯乳粒剂杀菌谱广、速效好、高温环境下不易分解、持效期长、渗透内吸性强、环保安全等特点，并具有一定的促植物生长发育及提高发芽率的效果。

Description

一种吡唑醚菌酯乳粒剂及其制备方法

技术领域

本发明属于农药领域，具体涉及一种杀菌剂乳粒剂及其制备方法。

背景技术

吡唑醚菌酯，英文名称Pyraclostrobin，为新型广谱杀菌剂，具有对农作物保护、治疗和根治的作用，且对瓜果类、蔬菜的白粉病、霜霉病、黑星病、叶斑病、疫病等病害具有较强的防治效果，作用迅速，持效期长，推荐剂量下对作物安全，促进氮的吸收，增强作物的抵抗力，提高作物品质。

传统的农药剂型乳油中含有严重污染环境的有害溶剂，如甲苯、二甲苯等，在环境中不易降解，且会消耗大量的不可再生资源。同时乳油在生产运输过程中容易出现易燃易爆等问题，且容易分解、沉淀。

目前市场上主要剂型以25％吡唑醚菌酯乳油(EC)和低含量复配的吡唑醚菌酯水分散粒剂(WG)为主，但这二种剂型在速效性、持效性、环保性方面仍有不足，均存在药效不佳等问题，并且需要使用较大剂量的吡唑醚菌酯才能达到杀菌的目的。同时在农业生产中使用农药及植物生长调节剂，可有效调节作物的生育过程，控制病虫害，达到增强作物的抗逆性、稳产增产、改善品质等目的，因此需要进一步地改善。

开发乳粒剂，不仅可以让上述原药品种重新焕发出新的生命力，而且乳粒剂的药效优于相同有效成分乳油或水分散粒剂，并不含有机溶剂，对环境污染小，贮存与运输安全性好。

CN201110129157.0对丙环唑乳粒剂的制备方法有所描述，其制备步骤为：将丙环唑和乳化剂混合均匀，混合后的丙环唑被加入到10％聚乙烯醇(PVA)水溶液(PVA和水按1:10配成水溶液)中，混合均匀得到粘稠的乳剂，再加入填料苯甲酸钠得到混合物，将混合物制成水乳剂，而后通过高分子分布形成水包油的体系，再用填料吸附，最后进行造粒并烘干。此方法中的制备工艺较为复杂，步骤较多，生产环节需不断加水，且在高温等特殊环境下易使形成的乳粒剂化学性质不稳定。

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一种吡唑醚菌酯的农药制剂，该制剂具有杀菌谱广，速效好，持效期长的特点。

本发明的还有一项要解决的技术问题是提供一种吡唑醚菌酯乳粒剂的制备方法。

一种吡唑醚菌酯的乳粒剂，其特征在于，由以下重量百分比的组分组成：吡唑醚菌酯5％—70％，乳化剂5％—30％，稳定剂0％—10％，植物生长调节剂0％—10％，填料补足到100％；本发明所制得的成品用水稀释后形成乳状液

具体地，所述吡唑醚菌酯的优选重量百分比为20％—50％。

具体地，所述的乳化剂选自EO-PO嵌段共聚物、脂肪醇硫酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐及其衍生物、芳烷基酚烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐及其衍生物、蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基苯磺酸钙、烷基苯磺酸钙与烷基酚聚氧乙烯醚混合物、失水山梨醇单硬脂酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇单月桂酸酯中的一种或几种。

具体地，所述稳定剂选自羟甲苯丁酯、丁基羟基茴香醚、环氧氯丙烷、环氧化环己烯的一种或几种。

具体地，所述植物生长调节剂选自胺鲜酯(DA-6)、复硝酚钠、多效唑、芸薹素内酯的一种或几种。

具体地，所述填料选自硅藻土、水洗高岭土、膨润土、气相白炭黑、玉米淀粉、可溶性淀粉、改性淀粉、苯甲酸钠、元明粉、乳糖、环糊精中的一种或几种。

一种吡唑醚菌酯乳粒剂的制备方法，其制备步骤如下：

1)将吡唑醚菌酯原药熔化；

2)通过乳化剂将已熔化的吡唑醚菌酯原药充分乳化，并加入稳定剂和生长调节剂，形成油基；

3)在步骤1)进行的同时，将填料粉碎，形成干基；

4)通过干基吸附油基，形成均匀的固油混合物；

5)充分吸附完成后，不需要加水，直接挤压造粒，乳粒剂自然冷却固化后，过筛，得到成品。

本发明的有益效果：所组配的吡唑醚菌酯制剂，杀菌谱广，速效好，高温环境下不易分解，持效期长，低浓度便可得到高效果，并具有一定的促植物生长发育及提高发芽率的效果；所制备的乳粒剂，使用方便环保，用水稀释后形成的乳状液具有内吸性和渗透力强，能快速渗入植物体内；且制备时生产环节较少，不需加水，亦不需烘干，节省了人工成本及资源消耗。

具体实施方式

1、乳化剂或乳化剂组合的选择：

1).筛选出一组优秀的乳化剂组合

2).对BY-130(蓖麻油聚氧乙烯醚)、农乳1602(三苯乙烯基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、OP-10(辛基酚聚氧乙烯醚)、宁乳37#(苯乙烯基苯酚甲醛树脂聚氧乙烯醚)、农乳300#(二苄基联苯酚聚氧乙烯醚)、Span-60(失水山梨醇单项硬脂酸酯)、农乳8206B(烷基苯磺酸钙与烷基酚聚氧乙烯醚组合物)、NS-500LQ(EO-PO嵌段共聚物)、Tween-65(聚氧乙烯失水山梨醇单月桂酸酯)、乳化剂500#(烷基苯磺酸钙)10种乳化剂进行了两两组合试验，结果如表所示：

乳化剂名称	BY-130	农乳1602	OP-10	NS-500LQ	Span-60
						Tween-65	－	－	+	+	++
宁乳37#	++	－	+	++	－
						农乳8206B	－	++	－	+++	++
农乳300#	+	－	+	+	－
						乳化剂500#	－	++	+	++	－

(注：+++表示乳化非常好，++表示乳化较好，+表示乳化一般，－表示不乳化)

试验结果表明，其中所选的多种组配乳化剂对吡唑醚菌酯均有一定的乳化性，其中，EO-PO嵌段共聚物(乳化剂NS-500LQ)和烷基苯磺酸钙与烷基酚聚氧乙烯醚组合物(农乳8206B)组合的效果最明显，使用后，能完全乳化完吡唑醚菌酯，故选择乳化剂EO-PO嵌段共聚物(乳化剂NS-500LQ)和烷基苯磺酸钙与烷基酚聚氧乙烯醚组合物(农乳8206B)组合作为乳化剂。

2、20％吡唑醚菌酯乳粒剂中稳定剂的筛选

稳定剂名称	分解率(％)
		羟甲苯丁酯	1.21
丁基羟基茴香醚	1.83
		环氧氯丙烷	6.27
环氧化环己烯	8.13
		CK	11.2

试验结果表明，所选多种稳定剂较与对照组相比均有一定的稳定作用，在高温等的条件下，均能降低含20％吡唑醚菌酯乳粒剂的分解率，其中，羟甲苯丁酯的稳定效果最好，使用后，分解率降可低至1.21％，故选择羟甲苯丁酯作为优选的稳定剂。

3、20％吡唑醚菌酯乳粒剂中植物生长调节剂的筛选

试验结果表明，所选多种生长调节剂较对照组在黄瓜生长初期，对茎叶生长、叶片颜色和根系发育等方面均有明显的促进作用。其中，多效唑在黄瓜的茎叶生长、叶片颜色和根系发育等方面的促进作用最为明显，故选择多效唑作为20％吡唑醚菌酯乳粒剂的生长调节剂。

为进一步了解本发明，提供如下实施例。

实施例120％吡唑醚菌酯乳粒剂

吡唑醚菌酯原药20％，乳化剂包括EO-PO嵌段共聚物1.5％，烷基苯磺酸钙与烷基酚聚氧乙烯醚混合物3.5％；稳定剂羟甲苯丁酯1.5％；植物生长调节剂多效唑2％；硅藻土2％，苯甲酸钠补足至100％共同作为填料。先将原药在80℃水浴中熔化，然后加入乳化剂混合充分，再加入其他助剂进行混合，造粒并自然冷却固化，整粒筛分后即得20％吡唑醚菌酯乳粒剂成品。

实施例225％吡唑醚菌酯乳粒剂

吡唑醚菌酯原药25％，乳化剂包括蓖麻油聚氧乙烯醚0.5％，失水山梨醇单硬脂酸酯4.5％；植物生长调节剂胺鲜酯(DA-6)2.5％；乳糖3％，气相白炭黑5％，苯甲酸钠补足至100％共同作为填料。先将原药在80℃水浴中熔化，然后加入乳化剂混合充分，再加入其他助剂进行混合，造粒并自然冷却固化，整粒筛分后即得25％吡唑醚菌酯乳粒剂成品。

实施例330％吡唑醚菌酯乳粒剂

吡唑醚菌酯原药30％，乳化剂芳烷基酚烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐及其衍生物8.2％，蓖麻油聚氧乙烯醚酯8.4％，烷基苯磺酸钙1.6％；稳定剂环氧氯丙烷5.5％，羟甲苯丁酯4.5％；植物生长调节剂多效唑4％，元明粉5％，苯甲酸钠补足至100％共同作为填料。先将原药在80℃水浴中熔化，然后加入乳化剂混合充分，再加入其他助剂进行混合，造粒并自然冷却固化，整粒筛分后即得30％吡唑醚菌酯乳粒剂成品。

实施例440％吡唑醚菌酯乳粒剂

吡唑醚菌酯原药40％，乳化剂芳烷基酚烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐及其衍生物7.2％，聚氧乙烯失水山梨醇单月桂酸酯10.3％，失水山梨醇单项硬脂酸酯5％；稳定剂环氧化环己烯10％；植物生长调节剂复硝酚钠2％，胺鲜酯8％；苯甲酸钠补足至100％作为填料。先将原药在80℃水浴中熔化，然后加入乳化剂混合充分，再加入其他助剂进行混合，造粒并自然冷却固化，整粒筛分后即得40％吡唑醚菌酯乳粒剂成品。

实施例545％吡唑醚菌酯乳粒剂

吡唑醚菌酯原药45％，乳化剂EO-PO嵌段共聚物10.5％，蓖麻油聚氧乙烯醚4.4％，失水山梨醇单硬脂酸酯3.5％；稳定剂羟甲苯丁酯4％；植物生长调节剂复硝酚钠3％；环糊精3％，水洗高岭土3％，苯甲酸钠补足至100％共同作为填料。先将原药在80℃水浴中熔化，然后加入乳化剂混合充分，再加入其他助剂进行混合，造粒并自然冷却固化，整粒筛分后即得30％吡唑醚菌酯乳粒剂成品。

实施例650％吡唑醚菌酯乳粒剂

吡唑醚菌酯原药50％，乳化剂脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐5.4％，烷基苯磺酸钙16.1％，聚氧乙烯失水山梨醇单月桂酸酯10％；稳定剂环氧化环己烯4.4％；植物生长调节剂芸薹素内酯3.5％；玉米淀粉6％，苯甲酸钠补足至100％作为填料。先将原药在80℃水浴中熔化，然后加入乳化剂混合充分，再加入其他助剂进行混合，造粒并自然冷却固化，整粒筛分后即得50％吡唑醚菌酯乳粒剂成品。

实施例760％吡唑醚菌酯乳粒剂

吡唑醚菌酯原药60％，乳化剂芳烷基酚烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐及其衍生物6％，蓖麻油聚氧乙烯醚7％；稳定剂丁基羟基茴香醚2％；植物生长调节剂多效唑2％；可溶性淀粉15％，苯甲酸钠补足至100％作为填料。先将原药在80℃水浴中熔化，然后加入乳化剂混合充分，再加入其他助剂进行混合，造粒并自然冷却固化，整粒筛分后即得60％吡唑醚菌酯乳粒剂成品。

实施例865％吡唑醚菌酯乳粒剂

吡唑醚菌酯原药65％，乳化剂脂肪醇硫酸盐6％，蓖麻油聚氧乙烯醚7％；稳定剂丁基羟基茴香醚3％；植物生长调节剂多效唑5％；改性淀粉12％，苯甲酸钠补足至100％作为填料。先将原药在80℃水浴中熔化，然后加入乳化剂混合充分，再加入其他助剂进行混合，造粒并自然冷却固化，整粒筛分后即得65％吡唑醚菌酯乳粒剂成品。

实施例970％吡唑醚菌酯乳粒剂

吡唑醚菌酯原药70％，乳化剂蓖麻油聚氧乙烯醚4.5％，失水山梨醇单硬脂酸酯3％，烷基苯磺酸钙1.4％；稳定剂羟甲苯丁酯2.5％；膨润土5％，苯甲酸钠补足至100％作为填料。先将原药在80℃水浴中熔化，然后加入乳化剂混合充分，再加入其他助剂进行混合，造粒并自然冷却固化，整粒筛分后即得70％吡唑醚菌酯乳粒剂成品。

几种实施例及对比剂型下的黄瓜白粉病防治效果如下表所示：

以上生测数据表明，20％吡唑醚菌酯乳粒剂，与乳油、水分散粒剂比较，剂量减半的乳粒剂防效相当，而剂量相当时的乳粒剂防效明显优于另外两种剂型的防效，且速效性和持效性都有提高，具有明显的增效作用。同时相比其他质量吡唑醚菌酯乳粒剂，20％吡唑醚菌酯乳粒剂综合效果更佳。

以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明中。

Claims (7)

1.一种吡唑醚菌酯的乳粒剂，其特征在于，由以下重量百分比的组分组成：吡唑醚菌酯5％-70％，乳化剂5％-30％，稳定剂0％-10％，生长调节剂0％-10％，填料补足到100％；成品用水稀释后形成乳状液。

2.根据权利要求1所述的一种吡唑醚菌酯的乳粒剂，其特征在于，吡唑醚菌酯的优选重量百分比为20％-50％。

3.根据权利要求1所述的一种吡唑醚菌酯的乳粒剂，其特征在于，所述的乳化剂选自E0-P0嵌段共聚物、烷基苯磺酸钙与烷基酚聚氧乙烯醚组合物、脂肪醇硫酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐及其衍生物、芳烷基酚烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐及其衍生物、烷基苯磺酸钙、蓖麻油聚氧乙烯醚、失水山梨醇单硬脂酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇单月桂酸酯中的一种或几种。

4.根据权利要求1所述的一种吡唑醚菌酯的乳粒剂，其特征在于，所述的稳定剂选自丁基羟基茴香醚、羟甲苯丁酯、环氧氯丙烷、环氧化环己烯的一种或几种。

5.根据权利要求1所述的一种吡唑醚菌酯的乳粒剂，其特征在于，所述的生长调节剂选自复硝酚钠、芸薹素内酯、胺鲜酯、多效唑的一种或几种。

6.根据权利要求1所述的一种吡唑醚菌酯乳粒剂，其特征在于，填料选自水洗高岭土、膨润土、气相白炭黑、可溶性淀粉、水溶性淀粉、改性淀粉、苯甲酸钠、元明粉、乳糖、环糊精、羧甲基淀粉钠中的一种或几种。

7.根据权利要求1-6任一项所述的一种吡唑醚菌酯乳粒剂的制备方法，其特征在于包括如下制备步骤：

1)将吡唑醚菌酯原药熔化；

2)通过乳化剂将己熔化的吡唑醚菌酯原药充分乳化，并加入稳定剂和生长调节剂，形成油基；

3)在步骤1)进行的同时，将填料粉碎，形成干基；

4)通过干基吸附油基，形成均匀的固油混合物；

5)充分吸附完成后，不需要加水，直接挤压造粒，乳粒剂自然冷却固化后，过筛，得到成品。