CN112874159B - 喷墨记录方法及喷墨记录装置 - Google Patents

Abstract

提供一种能够兼顾记录介质上的图像的耐擦性和喷墨头的喷嘴的堵塞恢复性的喷墨记录方法及喷墨记录装置。喷墨记录方法具备：油墨附着工序，使水系油墨组合物从喷墨头喷出而附着于记录介质；以及加热工序，在所述油墨附着工序后对所述记录介质进行加热，其中所述水系油墨组合物含有树脂粒子和蜡，所述树脂粒子的体积平均粒径A为90.0nm以上，所述树脂粒子的体积平均粒径A与所述蜡的体积平均粒径B之比(B/A)为0.7以上，所述喷墨记录方法通过红外线的照射来进行所述加热工序。

Description

喷墨记录方法及喷墨记录装置

技术领域

本发明涉及喷墨记录方法以及喷墨记录装置。

背景技术

已知有使微小的墨滴从喷墨记录装置的喷墨头的喷嘴喷出而在记录介质上记录图像的喷墨记录方法，也正在研究该喷墨记录方法在标识印刷领域、高速标签印刷领域中的使用。并且，在对油墨低吸收性的记录介质(例如铜版纸或涂布纸)或油墨非吸收性的记录介质(例如塑料膜)进行图像的记录时，作为油墨，从地球环境面和对人体的安全性等观点出发，正在研究含有树脂乳液的水系树脂油墨组合物(以下有时简称为“水系油墨组合物”或“水系油墨”)的使用。

在水系油墨中，已知有如下的技术：为了提高记录物的耐擦性，除了含有作为定影树脂的树脂微粒以外，还含有蜡。例如，在专利文献1中公开了一种水系油墨，其含有聚烯烃蜡、树脂分散体、水和表面活性剂，其中，表面活性剂的含量、以及树脂分散体的树脂与聚烯烃蜡的合计含量被设计在特定的范围内。另外，在专利文献1中记载了通过调节水系油墨中表面活性剂的量而使定影性、耐擦性和画质变得良好的主旨。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2018-162341号公报。

然而，作为发明人的研究结果，已经发现，利用水系油墨获得的图像的耐擦性与所配合的树脂粒子、蜡粒子的粒径有关。

但是，即使调节树脂粒子、蜡粒子的粒径，在兼顾优异的耐擦性和喷墨头的喷嘴的堵塞恢复性这一点上仍不充分。

发明内容

(1)本发明所涉及的喷墨记录方法的一方式具备：

油墨附着工序，使水系油墨组合物从喷墨头喷出并附着于记录介质；以及

加热工序，在所述油墨附着工序后对所述记录介质进行加热，

所述水系油墨组合物含有树脂粒子和蜡，

所述树脂粒子的体积平均粒径A为90.0nm以上，

所述树脂粒子的体积平均粒径A与所述蜡的体积平均粒径B之比(B/A)为0.7以上，

所述喷墨记录方法通过红外线的照射来进行所述加热工序。

(2)在上述方式(1)中，

也可以为所述树脂粒子的体积平均粒径A为150.0nm以上且300.0nm以下，

所述蜡的体积平均粒径B为60.0nm以上且300.0nm以下。

(3)在上述方式(1)或(2)中，

也可以为所述比B/A为0.7以上且2.5以下。

(4)在上述方式(1)至(3)中的任一方式中，

也可以为所述树脂粒子的玻璃化转变温度为60.0℃以上且90.0℃以下。

(5)在上述方式(1)至(5)中的任一方式中，

也可以为所述蜡的熔点为105.0℃以上且140.0℃以下。

(6)在上述方式(1)至(5)中的任一方式中，

也可以为在所述加热工序中所述记录介质的表面温度为所述树脂粒子的玻璃化转变温度以上、且低于所述蜡的熔点。

(7)在上述方式(1)至(6)中的任一方式中，

也可以为所述蜡是聚烯烃蜡。

(8)在上述方式(1)至(7)中的任一方式中，

也可以为所述加热工序还具备利用送风机构来使记录介质周围的空气移动的工序。

(9)在上述方式(1)至(8)中的任一方式中，

也可以为所述树脂粒子的材质选自于丙烯酸系树脂、尿烷系树脂、酯系树脂、氯乙烯系树脂。

(10)在上述方式(1)至(9)中的任一方式中，

也可以为所述树脂粒子相对于油墨总质量的含量为0.5质量％以上且15.0质量％以下，

所述蜡相对于油墨总质量的含量为0.1质量％以上且2.0质量％以下。

(11)在上述方式(1)至(10)中的任一方式中，

也可以为在所述加热工序中，所述记录介质的某一部分的表面温度成为80.0℃以上的期间为20.0秒以上且120.0秒以下。

(12)在上述方式(1)至(11)中的任一方式中，

也可以为还具备使含有凝聚剂的处理液附着于记录介质的工序。

(13)在上述方式(1)至(12)中的任一方式中，

也可以为所述蜡是非离子分散型蜡或通过非离子性乳化剂分散后的蜡。

(14)在上述方式(1)至(13)中的任一方式中，

也可以为所述水系油墨组合物含有20.0质量％以上且35.0质量％以下的标准沸点为180.0℃以上且280.0以下的有机溶剂。

(15)本发明所涉及的喷墨记录装置的一方式执行上述方式(1)至(14)中任一方式的喷墨记录方法。

附图说明

图1是实施方式的喷墨记录装置的一例的概略图。

图2是实施方式的喷墨记录装置的一例的滑架周边的概略图。

图3是红外线加热器的截面的示意图。

图4是实施方式的喷墨记录装置的一例的框图。

图5是示意性示出行式记录装置的一部分的简要截面图。

符号说明

1、喷墨记录装置；2、喷墨头；3、加热器；4、压板加热器；5、红外线加热器；6、风扇；7、预加热器；8、通气风扇；9、滑架；11、压板；12、墨盒；13、滑架移动机构；14、输送部；15、罩；51、发热体；52、管体；53、支承体；71、壳体；72、引导件；101、接口部；102、CPU；103、存储器；104、单元控制电路；111、输送单元；112、滑架单元；113、喷头单元；114、干燥单元；121、检测器组；130、计算机；200、行式记录装置的部分；210、记录介质输送单元；211、输送辊；220、处理液附着单元；221、喷墨头；230、水系油墨组合物附着单元；231、喷墨头；240、后加热单元；CONT、控制部；MS、主扫描方向；SS、副扫描方向；M、记录介质。

具体实施方式

下面，对本发明的几个实施方式进行说明。以下说明的实施方式说明本发明的一个例子。本发明不受以下的实施方式的任何限制，也包括在不变更本发明的主旨的范围内实施的各种变形方式。需要说明的是，以下说明的构成并非全部都是本发明的必需构成。

1.喷墨记录方法

本实施方式的喷墨记录方法具备：油墨附着工序，使水系油墨组合物从喷墨头中喷出并附着于记录介质；以及加热工序，在油墨附着工序之后对记录介质进行加热。

1.1.油墨附着工序

使水系油墨组合物从喷墨头喷出而附着于记录介质。以下，首先说明水系油墨组合物、喷墨头以及记录介质。

1.1.1.水系油墨组合物

上述水系油墨组合物含有树脂粒子、蜡和水。

1.1.1.1.树脂粒子

本实施方式所涉及的水系油墨组合物含有树脂粒子。树脂粒子具有使附着于记录介质的水系油墨组合物的成分的紧贴性、耐擦过性提高的、作为所谓的定影用树脂的功能。

作为这样的树脂粒子，可列举出：例如由尿烷系树脂、丙烯酸系树脂、酯系树脂、芴系树脂、聚烯烃系树脂、松香改性树脂、萜烯系树脂、聚酯系树脂、聚酰胺系树脂、环氧系树脂、氯乙烯系树脂、乙烯醋酸乙烯酯系树脂等构成的树脂粒子。这些树脂粒子大多以乳液形式使用，但也可以是粉体的性状。另外，树脂粒子可以单独一种或者组合两种以上使用。

尿烷系树脂是指具有尿烷键的树脂的总称。尿烷系树脂可以使用除了尿烷键以外主链还含有醚键的聚醚型尿烷树脂、除了尿烷键以外主链还含有酯键的聚酯型尿烷树脂、除了尿烷键以外主链还含有碳酸酯键的聚碳酸酯型尿烷树脂等。作为尿烷系树脂，可以使用市售品，例如，可以从Superflex210、460、460s、840、E-4000(商品名，第一工业制药株式会社制)、ResamineD-1060、D-2020、D-4080、D-4200、D-6300、D-6455(商品名，大日精化工业株式会社制)、TakelacWS-6020、WS-6021、W-512-A-6(商品名，三井化学聚氨酯株式会社制)、Sancure2710(商品名，LUBRIZOL公司制)、Permarin UA-150(商品名，三洋化成工业公司制)等市售品中选择使用。

丙烯酸系树脂为至少将(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯等丙烯酸系单体作为一种成分聚合而得到的聚合物的总称，例如可列举出由丙烯酸系单体得到的树脂、丙烯酸系单体与除此之外的单体的共聚物等。例如可举出作为丙烯酸系单体与乙烯基系单体的共聚物的丙烯酸-乙烯基系树脂等。进一步，可列举出与例如苯乙烯等乙烯基系单体的共聚物。作为丙烯酸系单体，也能够使用丙烯酰胺、丙烯腈等。

以丙烯酸系树脂为原料的树脂乳液可以使用市售品，也可以从例如FK-854、Mowinyl952B、718A(商品名，日本涂覆树脂公司(Japan coating resin company)制)、Nipol LX852、LX874(商品名，日本瑞翁公司制)、Polysol AT860(商品名，昭和电工株式会社制)、Voncoat AN-1190S、YG-651、AC-501、AN-1170、4001(商品名，DIC公司制)等中选择使用。

需要说明的是，在本说明书中，丙烯酸系树脂可以如上所述为苯乙烯丙烯酸系树脂。另外，在本说明书中，(甲基)丙烯酸系这样的表述是指丙烯酸系和甲基丙烯酸系中的至少一者。

苯乙烯丙烯酸系树脂是由苯乙烯单体和丙烯酸系单体得到的共聚物，可列举出苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸共聚物等。苯乙烯丙烯酸系树脂可以使用市售品，例如可列举出JONCRYL 62J、7100、390、711、511、7001、632、741、450、840、74J、HRC-1645J、734、852、7600、775、537J、1535、PDX-7630A、352J、352D、PDX-7145、538J、7640、7641、631、790、780、7610(商品名，BASF公司制)、Mowinyl966A、975N(商品名，日本涂覆树脂公司制)等。

氯乙烯系树脂可以为氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物。作为酯系树脂，可以举出含有丙烯酸酯作为单体的聚合物，例如可以例示苯乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸-丙烯酸酯共聚物等。

聚烯烃系树脂的结构骨架具有乙烯、丙烯、丁烯等烯烃，可以适当选择公知的聚烯烃系树脂使用。作为烯烃系树脂，可以使用市售品，例如可以从ArrowBase CB-1200、CD-1200(商品名，日本尤尼吉可株式会社制)等中选择使用。

树脂粒子可以以乳液的形态供给，作为这样的树脂乳液的市售品的例子，可以从如下市售品中选择使用：MicroGel E-1002、E-5002(商品名，日本油漆公司制，苯乙烯丙烯酸系树脂乳液)、Voncoat AN-1190S、YG-651、AC-501、AN-1170、4001、5454(商品名，DIC公司制，苯乙烯丙烯酸系树脂乳液)；POLYSOL AM-710、AM-920、AM-2300、AP-4735、AT-860、PSASE-4210E(丙烯酸系树脂乳液)、POLYSOL AP-7020(苯乙烯丙烯酸系树脂乳液)、POLYSOLSH-502(醋酸乙烯酯树脂乳液)、POLYSOL AD-13、AD-2、AD-10、AD-96、AD-17、AD-70(乙烯-醋酸乙烯酯树脂乳液)、POLYSOL PSASE-6010(乙烯-醋酸乙烯酯树脂乳液)(以上为商品名，昭和电工公司制)；POLYSOL SAE1014(商品名，日本瑞翁公司制，苯乙烯-丙烯酸系树脂乳液)、Saibinol SK-200(商品名，SAIDEN化学公司制，丙烯酸系树脂乳液)、AE-120A(商品名，JSR公司制，丙烯酸系树脂乳液)、AE373D(商品名，E-TEC公司制，羧基改性苯乙烯丙烯酸系树脂乳液)、Seikadyne1900W(商品名，大日精化工业公司制，乙烯-醋酸乙烯酯树脂乳液)、Vinyblan2682(丙烯酸系树脂乳液)、Vinyblan2886(醋酸乙烯酯-丙烯酸树脂乳液)、Vinyblan5202(醋酸丙烯酸树脂乳液)(以上为商品名，日信化学工业公司制)、Vinyblan700、2586(商品名，日信化学工业公司制)、Elitel KA-5071S、KT-8803、KT-9204、KT-8701、KT-8904、KT-0507(商品名，尤尼吉可公司制，聚酯树脂乳液)、Hytec SN-2002(商品名，东邦化学公司制，聚酯树脂乳液)、TakelacW-6020、W-635、W-6061、W-605、W-635、W-6021(商品名，三井化学聚氨酯公司制，尿烷系树脂乳液)、Superflex870、800、150、420、460、470、610、620、700(商品名，第一工业制药公司制，尿烷系树脂乳液)、Permarin UA-150(商品名，三洋化成工业株式会社制，尿烷系树脂乳液)、Sancure 2710(商品名，日本Lubrizol公司制，尿烷系树脂乳液)、NeoRez R-9660、R-9637、R-940(商品名，楠本化成株式会社制，尿烷系树脂乳液)、Adeka Bontighter HUX-380，290K(商品名，株式会社ADEKA制，尿烷系树脂乳液)、Mowinyl966A、Mowinyl 7320(商品名，日本涂覆树脂公司制)、Joncryl7100、390、711、511、7001、632、741、450、840、74J、HRC-1645J、734、852、7600、775、537J、1535、PDX-7306A、352J、352D、PDX-7145、538J、7640、7641、631、790、780、7610(以上为商品名，BASF公司制)、NK Binder R-5HN(商品名，新中村化学工业株式会社制)、HydranWLS-210(商品名，DIC株式会社制，非交联性聚氨酯)、Joncryl7610(商品名，BASF公司制)等。

另外，作为树脂粒子的材质，其中，从紧贴性和耐擦性更优异的观点出发，更优选选自于尿烷系树脂、丙烯酸系树脂、酯系树脂、氯乙烯系树脂。进一步，作为树脂粒子，优选包含尿烷系树脂及/或丙烯酸系树脂的树脂粒子，因为可以进一步提高附着在记录介质上的水系油墨组合物的成分的紧贴性、耐擦过性。

树脂粒子在水系油墨组合物中的含量相对于水系油墨组合物的总质量，以固体成分计，较优选为0.1质量％以上且20质量％以下，更优选为0.5质量％以上且15.0质量％以下，进一步优选为1.0质量％以上且15.0质量％以下，更进一步优选为2.0质量％以上且10.0质量％以下。

本实施方式的水系油墨组合物中所含的树脂粒子的体积基准的平均粒径(D50)(以下，也称为体积平均粒径)为90.0nm以上。通过使树脂粒子的体积平均粒径为90.0nm以上，能够抑制在喷墨头的喷嘴内水系油墨组合物中的树脂粒子相互融合，从而能够减少喷墨头的堵塞。从这样的观点出发，树脂粒子的体积平均粒径更优选为100.0nm以上，进一步优选为150nm以上，更进一步优选为180.0nm以上。另外，从能够在记录介质上通过二次加热而熔融、变形而形成良好的涂膜的观点考虑，树脂粒子的体积平均粒径的上限较优选为300nm以下，进一步优选为250.0nm以下，更优选为220.0nm以下。进一步优选为150nm以下。

树脂粒子、后述的蜡的体积平均粒径例如可以通过在将它们分散的工序中使用的乳化剂的添加量、种类来进行调整。另外，在通过乳化聚合而得到树脂、蜡的情况下，可以通过乳化聚合时使用的乳化剂的种类、添加量来进行调整。在乳化聚合的情况下，通过聚合也同时进行乳化(分散)。根据乳化聚合时使用的乳化剂的添加量、种类，分散情况不同，可以调整平均粒径。另外，也可以通过调整聚合工序、分散工序中的搅拌速度、温度、冷却速度、压力等分散条件来进行调整。另外，也可以通过对得到的分散液进行过滤并调整过滤器的尺寸来进行调整。只要这样得到具有所期望的体积平均粒径的树脂粒子、蜡即可。

树脂粒子和后述的蜡的体积平均粒径可以通过以动态光散射法为测定原理的粒度分布测定装置来测定。作为粒度分布测定装置，例如可举出以动态光散射法为测定原理的粒度分布计(例如“Microtrac UPA”日机装株式会社制)。

构成树脂粒子的树脂的玻璃化转变温度，从容易在记录介质上成膜、紧贴性优异从而耐擦性更优异的方面而言，较优选低于100℃。另外，较优选为50℃以上且低于100℃，更优选为60.0℃以上且90.0℃以下。构成树脂粒子的树脂的玻璃化转变温度(Tg)、蜡的熔点可以通过使用了差示扫描量热分析(DSC)等的常规方法来确认。

树脂粒子的玻璃化转变温度可以通过调整使树脂聚合时的所使用的单体(monomer)的种类、它们的组成比来进行调整。

作为重均分子量，构成树脂粒子的树脂较优选具有1万以上，更优选具有3万以上，进一步优选具有5万以上。分子量的上限没有限制，但例如较优选为15万以下，10万以下。

1.1.1.2.蜡

本实施方式的水系油墨组合物包含蜡。作为蜡，可以使用例如：植物·动物系蜡，如巴西棕榈蜡、堪地里拉蜡、蜂蜡、米蜡、羊毛脂等；石油系蜡，如石蜡、微晶蜡、聚乙烯蜡、氧化聚乙烯蜡、聚丙烯蜡、矿脂等；矿物系蜡，如蒙坦蜡、地蜡等；合成蜡类，如碳蜡、赫斯特蜡、聚烯烃蜡、硬脂酸酰胺等；天然·合成蜡乳液，如α-烯烃-马来酸酐共聚物等；或复合蜡等，这些能够单独使用或多种混合使用。其中，从提高图像的耐擦性的效果更优异的观点出发，优选使用聚烯烃蜡(特别是聚乙烯蜡、聚丙烯蜡)。

作为蜡，也可以直接使用市售产品，可以举出：例如，NopcotePEM-17(商品名，SanNopco株式会社制)、ChemipearlW4005(商品名，三井化学株式会社制)、AQUACER515、539、593(以上商品名，毕克化学日本株式会社制)等。

从抑制在记录方法中的加热工序中蜡过度熔融而其性能降低的观点出发，蜡的熔点较优选为100.0℃以上且180.0℃以下，更优选为105.0℃以上且140℃以下，进一步优选为110.0℃以上且135.0℃以下。

另外，蜡的熔点优选高于上述的树脂粒子的玻璃化转变温度。由此，通过将记录介质上的二次加热的温度设定为蜡的熔点与树脂粒子的玻璃化转变温度之间的温度，从而能够得到将树脂粒子适当膜化并且不使蜡过度熔融的效果。不使蜡过度熔融，在蜡难以皮膜化的方面是优选的。蜡的熔点与树脂粒子的玻璃化转变温度之差例如为20.0℃以上，较优选为40℃以上，进一步优选为50.0℃以上，更优选为80.0℃以上。另一方面，差的上限没有限制，但例如优选为90℃以下，优选为70℃以下，优选为60℃以下，优选为50℃以下。

蜡的熔点与上述的树脂粒子的玻璃化转变温度的调整同样地进行。在通过聚合而得到蜡时，可以调整所使用的单体的种类、组成比来进行调整。另外，也可以调整蜡的重均分子量来进行调整。

蜡也可以以乳液或悬浊液的形态供给。相对于水系油墨组合物的总质量，蜡的含量以固体成分换算计为0.05质量％以上且5.0质量％以下，更优选为0.1质量％以上且5.0质量％以下，进一步优选为0.1质量％以上且2.0质量％以下。当蜡的含量在上述范围内时，能够良好地发挥所记录的图像的耐擦性。

本实施方式的水系油墨组合物中所含的蜡的体积平均粒径(D50)优选为60.0nm以上。通过使蜡的体积平均粒径为60.0nm以上，能够充分获得所得到的图像的耐擦性。从这样的观点出发，蜡的体积平均粒径更优选为80.0nm以上，进一步优选为150.0nm以上，更进一步优选为200.0nm以上。另外，从能够减少喷墨头的堵塞的观点出发，蜡的体积平均粒径的上限例如为300nm以下、进一步为240.0nm以下、更优选为200.0nm以下。

作为重均分子量，蜡较优选为具有小于1万的分子量、更优选为8千以下、进一步为6千以下、更进一步优选为4千以下的数千左右的分子量。分子量的下限优选为千以上。作为树脂与蜡的区分的方法，也可以通过上述的分子量来区分。

蜡可以使用非离子分散型蜡、阴离子分散型蜡、阳离子分散型蜡等。非离子分散型蜡是使用非离子性乳化剂来使蜡分散而成的蜡、蜡本身为非离子性且不使用乳化剂而进行了自分散的蜡。是在制备了蜡分散液时，该分散液为非离子性的蜡。

阴离子分散型蜡是使用阴离子性乳化剂来使蜡分散而成的蜡、蜡本身为阴离子性且不使用乳化剂而进行了自分散的蜡。是在制备了蜡分散液时，该分散液为阴离子性的蜡。

阳离子分散型蜡是使用阳离子性乳化剂来使蜡分散而成的蜡、蜡本身为阳离子性且不使用乳化剂而进行了自分散的蜡。是在制备了蜡分散液时，该分散液为阳离子性的蜡。

其中，阴离子分散型蜡、非离子分散型蜡的油墨保存稳定性等优异，因而优选。另外，从使用处理液时的记录物耐擦性更优异的观点出发，优选非离子分散型蜡。

1.1.1.3.树脂粒子和蜡的粒径

在本实施方式的水系油墨组合物中，树脂粒子的体积平均粒径A与蜡的体积平均粒径B之比(B/A)为0.7以上。进一步，较优选为0.9以上，更优选为1.0以上，进一步优选为1.5以上。该比的上限例如为5.0以下，较优选为3.0以下，更优选为2.5以下，进一步优选为2.0以下。

另外，进一步优选设计为：树脂粒子的体积平均粒径A为150.0nm以上300.0nm以下，且蜡的体积平均粒径B为60.0nm以上300.0nm以下。特别是，在比(B/A)为0.7以上且2.5以下的情况下，优选树脂粒子和蜡的体积平均粒径设为上述范围。

1.1.1.4.水

水系油墨组合物含有水。水是水系油墨组合物的主要介质，是通过干燥而蒸发飞散的成分。水优选为如离子交换水、超滤水、反渗透水、蒸馏水等纯水或超纯水这样的极力除去了离子性杂质的水。另外，使用通过紫外线照射或添加过氧化氢等进行了灭菌的水是优选的，因为在长期保存油墨的情况下能够抑制霉菌、细菌的产生。

水系油墨组合物是包含水作为主溶剂且含有45质量％以上的水的组合物。是所谓的水系油墨。水系油墨由于也抑制了臭味，且其组成的45质量％以上为水，因此具有也有益于环境的优点。

1.1.1.5.其它成分

本实施方式的水系油墨组合物也可以含有以下的成分。

(有机溶剂)本实施方式所涉及的水系油墨组合物也可以含有有机溶剂。通过含有有机溶剂，有时能够例如提高记录物的干燥性、提高图像的坚牢性。另外，通过含有有机溶剂，能够提高水系油墨组合物的喷出稳定性。有机溶剂优选为水溶性的有机溶剂。

另外，作为有机溶剂的功能之一，可举出提高水系油墨组合物对记录介质的润湿性、提高水系油墨组合物的保湿性。另外，能够降低水系油墨组合物的表面张力，在从喷墨头喷出的情况下，使其易于以液滴形式从喷嘴分离而飞行，提高在记录介质上的润湿性，使墨滴的铺展变优异。

作为有机溶剂，可以举出酯类、亚烷基二醇醚类、环状酯类、含氮溶剂、多元醇等。作为含氮溶剂，可以举出环状酰胺类、非环状酰胺类等。作为非环状酰胺类，可举出烷氧基烷基酰胺类等。

作为酯类，可列举出：乙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇单乙醚乙酸酯、乙二醇单丁醚乙酸酯、二乙二醇单甲醚乙酸酯、二乙二醇单乙醚乙酸酯、二乙二醇单丁醚乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、二丙二醇单甲醚乙酸酯、甲氧基丁基乙酸酯等二醇单乙酸酯类；乙二醇二乙酸酯、二乙二醇二乙酸酯、丙二醇二乙酸酯、二丙二醇二乙酸酯、乙二醇乙酸酯丙酸酯、乙二醇乙酸酯丁酸酯、二乙二醇乙酸酯丁酸酯、二乙二醇乙酸酯丙酸酯、二乙二醇乙酸酯丁酸酯、丙二醇乙酸酯丙酸酯、丙二醇乙酸酯丁酸酯、二丙二醇乙酸酯丁酸酯、二丙二醇乙酸酯丙酸酯等二醇二酯类。

作为环状酯类，可列举出：β-丙内酯、γ-丁内酯、δ-戊内酯、ε-己内酯、β-丁内酯、β-戊内酯、γ-戊内酯、β-己内酯、γ-己内酯、δ-己内酯、β-庚内酯、γ-庚内酯、δ-庚内酯、ε-庚内酯、γ-辛内酯、δ-辛内酯、ε-辛内酯、δ-壬内酯、ε-壬内酯、ε-癸内酯等环状酯类(内酯类)、以及它们的邻接羰基的亚甲基的氢用碳原子数1～4的烷基取代后的化合物。

作为含氮溶剂，可以举出例如非环状酰胺类、环状酰胺类等。作为非环状酰胺类，可以举出烷氧基烷基酰胺类。

作为烷氧基烷基酰胺类，可以例示：例如，3-甲氧基-N,N-二甲基丙酰胺、3-甲氧基-N,N-二乙基丙酰胺、3-甲氧基-N,N-甲基乙基丙酰胺、3-乙氧基-N,N-二甲基丙酰胺、3-乙氧基-N,N-二乙基丙酰胺、3-乙氧基-N,N-甲基乙基丙酰胺、3-正丁氧基-N,N-二甲基丙酰胺、3-正丁氧基-N,N-二乙基丙酰胺、3-正丁氧基-N,N-甲基乙基丙酰胺、3-正丙氧基-N,N-二甲基丙酰胺、3-正丙氧基-N,N-二乙基丙酰胺、3-正丙氧基-N,N-甲基乙基丙酰胺、3-异丙氧基-N,N-二甲基丙酰胺、3-异丙氧基-N,N-二乙基丙酰胺、3-异丙氧基-N,N-甲基乙基丙酰胺、3-叔丁氧基-N,N-二甲基丙酰胺、3-叔丁氧基-N,N-二乙基丙酰胺、3-叔丁氧基-N,N-甲基乙基丙酰胺等。

另外，作为非环状酰胺类，也优选使用作为以下述通式(1)表示的化合物的烷氧基烷基酰胺类。

R¹-O-CH₂CH₂-(C＝O)-NR²R³ (1)

在上述式(1)中，R¹表示碳原子数为1以上且4以下的烷基，R²及R³分别独立地表示甲基或乙基。“碳原子数为1以上且4以下的烷基”可以为直链状或支链状的烷基，例如可以为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基。上述式(1)所表示的化合物可以单独使用1种，也可以混合使用2种以上。

作为环状酰胺类，可以举出内酰胺类，例如可以举出2-吡咯烷酮、1-甲基-2-吡咯烷酮、1-乙基-2-吡咯烷酮、1-丙基-2-吡咯烷酮、1-丁基-2-吡咯烷酮等吡咯烷酮类等。从促进后述的树脂粒子的皮膜化的观点出发，这些是优选的，特别是更优选2-吡咯烷酮。

作为亚烷基二醇醚类，只要是亚烷基二醇的单醚或二醚即可，优选烷基醚。作为具体例，可列举出：乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单异丙醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丁醚、三乙二醇单甲醚、三乙二醇单乙醚、三乙二醇单丁醚、四乙二醇单甲醚、四乙二醇单乙醚、四乙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单丙醚、丙二醇单丁醚、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单乙醚、二丙二醇单丙醚、二丙二醇单丁醚、三丙二醇单丁醚等亚烷基二醇单烷基醚类；以及乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二丁醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇二丁醚、二乙二醇甲乙醚、二乙二醇甲丁醚、三乙二醇二甲醚、三乙二醇二乙醚、三乙二醇二丁醚、三乙二醇甲丁醚、四乙二醇二甲醚、四乙二醇二乙醚、四乙二醇二丁醚、丙二醇二甲醚、丙二醇二乙醚、二丙二醇二甲醚、二丙二醇二乙醚、三丙二醇二甲醚等亚烷基二醇二烷基醚类。

构成亚烷基二醇醚类的亚烷基二醇的碳原子数较优选为2～8，更优选为2～6，进一步优选为2～4，特别优选为2或3。构成亚烷基二醇醚类的亚烷基二醇也可以是亚烷基二醇在分子间羟基彼此缩合而成的亚烷基二醇。亚烷基二醇的缩合数较优选为1～4，更优选为1～3，进一步优选为2或3。

构成亚烷基二醇醚类的醚优选烷基醚，较优选碳原子数为1～4的烷基的醚，更优选碳原子数为2～4的烷基的醚。

亚烷基二醇醚类在渗透性优异、油墨在记录介质上的润湿性优异从而画质优异的方面是优选的。在这一点上，特别优选为单醚。

作为多元醇，可列举出：1,2-链烷二醇(例如，乙二醇、丙二醇(别称：丙烷-1,2-二醇)、1,2-丁二醇、1,2-戊二醇、1,2-己二醇、1,2-庚二醇、1,2-辛二醇等链烷二醇类)、除1,2-链烷二醇以外的多元醇(聚醇类)(例如，乙二醇、丙二醇、二甘醇、二丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇(别称：1,3-亚丁基二醇)、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、2-乙基-2-甲基-1,3-丙二醇、2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、3-甲基-1,3-丁二醇、2-乙基-1,3-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-甲基戊烷-2,4-二醇、三羟甲基丙烷、甘油等)等。

多元醇类可以分为链烷二醇类和聚醇类。

链烷二醇类是碳原子数为5以上的链烷烃的二醇。链烷烃的碳原子数较优选为5～15，更优选为6～10，进一步优选为6～8。优选为1,2-链烷二醇。

聚醇类是碳原子数为4以下的链烷烃的多元醇、或碳原子数为4以下的链烷烃的多元醇的羟基彼此的分子间缩合物。链烷烃的碳原子数优选为2～3。聚醇类的分子中的羟基数为2以上，较优选为5以下，更优选为3以下。当聚醇类是上述的分子间缩合物时，分子间缩合的数目为2以上，较优选为4以下，更优选为3以下。多元醇类可以单独使用一种，也可以两种以上混合使用。

链烷二醇类和聚醇类主要可以作为渗透溶剂和/或保湿溶剂发挥功能。不过，链烷二醇类存在作为渗透溶剂的性质较强的倾向，聚醇类存在作为保湿溶剂的性质较强的倾向。

链烷二醇类作为渗透溶剂的性质强，油墨在记录介质上的润湿性优异从而油墨的铺展优异，画质优异，在这方面上是优选的。

聚醇类的亲水性特别高，能够特别提高保湿性，耐堵塞性特别优异。特别是，通过使用标准沸点为280.0℃以下的聚醇类，干燥性也良好，记录物的坚牢性也良好。

水系油墨组合物可以单独使用一种上述例示的有机溶剂，也可以同时使用两种以上。在两种以上的情况下，有机溶剂的含量为它们的合计含量。

在水系油墨组合物中，相对于水系油墨组合物总量，有机溶剂的合计含量较优选为40.0质量％以下，更优选为35.0质量％以下。另一方面，下限较优选为10.0质量％以上，更优选为20.0质量％以上，进一步优选为25.0质量％以上。

并且，水系油墨组合物所含有的有机溶剂优选标准沸点为280.0℃以下的有机溶剂，更优选为150.0℃以上且280.0℃以下的有机溶剂，更进一步优选为170.0℃以上且280.0℃以下的有机溶剂，进一步优选为180.0℃以上且280.0℃以下的有机溶剂，进一步优选为190.0℃以上且270.0℃以下的有机溶剂，进一步优选为200.0℃以上且250.0℃以下的有机溶剂。

另外，水系油墨组合物进一步较优选包含20.0质量％以上且35.0质量％以下、进一步优选25.0质量％以上且30.0质量％以下的标准沸点为180.0℃以上且280.0℃以下的有机溶剂。

另外，标准沸点超过280.0℃的有机溶剂的含量相对于水系油墨组合物总量较优选为2.0质量％以下，更优选为1.5质量％以下，进一步优选为1.0质量％以下，进一步而言不含有即也可以为0.0质量％。由此，附着于记录介质的水系油墨组合物的干燥性变得良好，能够提高对记录介质的紧贴性。

此外，标准沸点超过280℃的有机溶剂可列举出例如甘油、聚乙二醇单甲醚等。

(色料)

水系油墨组合物可以包含色料。作为色料，可以使用颜料、染料中的任一种，可以使用炭黑、含有钛白的无机颜料、有机颜料、油溶性染料、酸性染料、直接染料、反应性染料、碱性染料、分散染料、升华型染料等。在本实施方式的水系油墨组合物中，色料可以通过分散树脂来进行了分散。

作为无机颜料，可以使用炉法炭黑、灯黑、乙炔黑、槽法炭黑等炭黑(C.I.颜料黑7)类、氧化铁、氧化钛、氧化锌、二氧化硅等。

作为有机颜料，可例示出喹吖啶酮系颜料、喹吖啶酮醌系颜料、二噁嗪系颜料、酞菁系颜料、蒽素嘧啶系颜料、蒽嵌蒽醌系颜料、阴丹酮系颜料、黄烷士酮系颜料、苝系颜料、二酮基吡咯并吡咯系颜料、紫环酮系颜料、喹酞酮系颜料、蒽醌系颜料、硫靛系颜料、苯并咪唑酮系颜料、异吲哚啉酮系颜料、偶氮甲碱系颜料或偶氮系颜料等。

作为用于水系油墨组合物的有机颜料的具体例，可以举出下述的有机颜料。

作为青色颜料，可举出C.I.颜料蓝1、2、3、15：3、15：4、15：34、16、22、60等；C.I.还原蓝4、60等，可优选例示选自由C.I.颜料蓝15：3、15：4和60组成的组中的一种或两种以上的混合物。

作为品红色颜料，可举出C.I.颜料红5、7、12、48(Ca)、48(Mn)、57(Ca)、57：1、112、122、123、168、184、202、C.I.颜料紫19等，可优选例示选自由C.I.颜料红122、202、及209、C.I.颜料紫19组成的组中的一种或二种以上的混合物或固溶体。

作为黄色颜料，可举出C.I.颜料黄1、2、3、12、13、14C、16、17、73、74、75、83、93、95、97、98、119、110、114、128、129、138、150、151、154、155、180、185等，可优选例示选自由C.I.颜料黄74、109、110、128和138组成的组中的一种或两种以上的混合物。

也可以使用除此以外的颜色的颜料。例如可列举出橙色颜料、绿色颜料等。

上述例示的颜料是优选的颜料的例子，本发明并不限制于这些。这些颜料既可以作为一种或两种以上的混合物来使用，也可以与染料组合使用。

另外，颜料可以使用选自水溶性树脂、水分散性树脂、表面活性剂等中的分散剂来分散后使用，或者也可以用臭氧、次氯酸、发烟硫酸等来将颜料表面氧化或磺化而作为自分散颜料分散后使用。

在本实施方式的油墨中利用分散树脂使颜料分散时，颜料与分散树脂的比率较优选为10：1～1：10，更优选为4：1～1：3。另外，分散时的颜料的体积平均粒径利用动态光散射法进行了测量时的最大粒径小于500nm，且平均粒径为300nm以下，更优选平均粒径为200nm以下。

作为可用于水系油墨组合物的染料，可举出作为水溶解系的酸性染料、直接染料、反应性染料及碱性染料；作为水分散系的分散染料、油溶性染料、升华型染料等。

上述例示的染料是优选的色料的例子，本发明并不限制于这些。这些染料既可以作为一种或两种以上的混合物来使用，也可以与颜料组合使用。

色料的含量可以根据用途适当调整，但较优选为0.10质量％以上且20.0质量％以下，更优选为0.20质量％以上且15.0质量％以下，进一步优选为1.0质量％以上且10.0质量％以下。

在色料中采用颜料时的颜料粒子的体积平均粒径较优选为10.0nm以上且200.0nm以下，更优选为30.0nm以上且200.0nm以下，进一步优选为50.0nm以上且150.0nm以下，特别优选为70.0nm以上且120.0nm以下。

(表面活性剂)

水系油墨组合物可以含有表面活性剂。表面活性剂具备降低水系油墨组合物的表面张力并提高与记录介质、基底的润湿性的功能。表面活性剂中，可以优选使用炔二醇系表面活性剂、硅酮系表面活性剂和氟系表面活性剂。

作为炔二醇系表面活性剂，没有特别限制，例如，可列举出：Surfynol104、104E、104H、104A、104BC、104DPM、104PA、104PG-50、104S、420、440、465、485、SE、SE-F、504、61、DF37、CT111、CT121、CT131、CT136、TG、GA、DF110D(以上均为商品名，空气化工产品公司制)；Olfine B、Y、P、A、STG、SPC、E1004、E1010、PD-001、PD-002W、PD-003、PD-004、EXP.4001、EXP.4036、EXP.4051、AF-103、AF-104、AK-02、SK-14、AE-3(以上均为商品名、日信化学工业公司制)；Acetylenol E00、E00P、E40、E100(以上均为商品名，川研精细化学公司制)。

作为硅酮系表面活性剂，没有特别限制，但优选举出聚硅氧烷系化合物。作为该聚硅氧烷系化合物，没有特别限制，例如可举出聚醚改性有机硅氧烷。作为该聚醚改性有机硅氧烷的市售品，可列举出：例如BYK-306、BYK-307、BYK-333、BYK-341、BYK-345、BYK-346、BYK-348(以上为商品名，毕克化学日本公司制)；KF-351A、KF-352A、KF-353、KF-354L、KF-355A、KF-615A、KF-945、KF-640、KF-642、KF-643、KF-6020、X-22-4515、KF-6011、KF-6012、KF-6015、KF-6017(以上为商品名，信越化学工业公司制)等。

作为氟系表面活性剂，优选使用氟改性聚合物，作为具体例，可列举出BYK-3440(商品名，毕克化学日本公司制)、Surflon S-241、S-242、S-243(以上为商品名，AGC清美化学公司制)、Ftergent 215M(商品名，NEOS公司制)等。

在水系油墨组合物中含有表面活性剂的情况下，可以含有多种。在水系油墨组合物中含有表面活性剂时的含量相对于总质量较优选为0.1质量％以上且2.0质量％以下，进一步优选为0.2质量％以上且1.5质量％以下，更优选为0.3质量％以上且1.0质量％以下。

在此作为表面活性剂例示的化合物均视为不是上述的有机溶剂。

(pH调节剂)

本实施方式的水系油墨组合物可以含有pH调节剂。通过含有pH调节剂，例如能够抑制或促进杂质从形成油墨流路的部件溶出，能够调节水系油墨组合物的清洗性。作为pH调节剂，例如可以例示脲类、胺类、吗啉类、哌嗪类、三乙醇胺等氨基醇类。作为脲类，可列举出脲、亚乙基脲、四甲基脲、硫脲、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮等、以及甜菜碱类(三甲基甘氨酸、三乙基甘氨酸、三丙基甘氨酸、三异丙基甘氨酸、N,N,N-三甲基丙氨酸、N,N,N-三乙基丙氨酸、N,N,N-三异丙基丙氨酸、N,N,N-三甲基甲基丙氨酸、肉碱、乙酰肉碱等)等。作为胺类，可列举出二乙醇胺、三乙醇胺、三异丙醇胺等。

在此作为pH调节剂例示的化合物均视为不是上述的有机溶剂。例如，三乙醇胺虽然在常温时为液体，标准沸点为208℃左右，但其并不被视为上述的有机溶剂。

(防霉剂、防腐剂)

本实施方式的水系油墨组合物可以含有防腐剂。

通过含有防腐剂，能够抑制霉菌、细菌增殖，油墨组合物的保存性变得更加良好。由此，例如容易将水系油墨组合物作为长期不使用打印机而进行维护时的维护液使用。作为防腐剂的优选例，可列举出Proxel CRL、Proxel BDN、Proxel GXL、Proxel XL-2、ProxelIB、或Proxel TN等。

(其它)

水系油墨组合物可以根据需要而含有螯合剂、防锈剂、防霉剂、抗氧化剂、防还原剂、蒸发促进剂及水溶性树脂等各种添加剂。

作为螯合剂，可列举出例如：乙二胺四乙酸盐(EDTA)、乙二胺的次氮基三乙酸盐、六偏磷酸盐、焦磷酸盐或偏磷酸盐。

1.1.1.6.水系油墨组合物的物性等

水系油墨组合物通过喷墨法附着于记录介质(油墨附着工序)。因此，水系油墨组合物的粘度在20℃下较优选为1.5mPa·s以上且15.0mPa·s以下，更优选为1.5mPa·s以上且7.0mPa·s以下，更优选为1.5mPa·s以上且5.5mPa·s以下。水系油墨组合物由于从喷墨头喷出而附着于记录介质，因此容易在记录介质上高效地形成预定的图像。

在本实施方式的喷墨记录方法中使用的水系油墨组合物，从使对记录介质的润湿铺展性合适的观点出发，在25.0℃下的表面张力为40.0mN/m以下，较优选为38.0mN/m以下，更优选为35.0mN/m以下，进一步优选为30.0mN/m以下。

1.1.1.7.水系油墨组合物的制造方法

本实施方式的水系油墨组合物的制造方法没有特别限制，例如可以通过将上述的各油墨成分以任意的顺序混合并根据需要进行过滤等而除去杂质来制造。作为各成分的混合方法，优选使用在具备机械搅拌器、磁力搅拌器等搅拌装置的容器中依次添加材料并搅拌混合的方法。

1.1.2.喷墨头

在本实施方式的喷墨记录方法的油墨附着工序中，使上述的水系油墨组合物从喷墨头喷出而附着于记录介质。

作为喷墨头，没有特别限制，有采用了使用压电元件进行记录的方法的喷墨头、使用由配设于喷墨头的发热电阻元件的加热器等产生的热能进行记录的喷墨头等，但也可以采用任意的喷墨头。

另外，在使水系油墨组合物附着于记录介质的工序中使用的喷墨头可以具备使水系油墨组合物循环的循环流路，也可以不具备循环流路。

1.1.3.记录介质

在本实施方式的喷墨记录方法中使用的记录介质没有特别限制，但优选低吸收性或非吸收性记录介质。低吸收性或非吸收性记录介质是指具有完全不吸收或几乎不吸收油墨的性质的记录介质。定量地，在本实施方式中使用的记录介质是指“在布里斯托(Bristow)法中从接触开始到30msec^1/2为止的水吸收量为10mL/m²以下的记录介质”。这种Bristow法是作为短时间内液体吸收量的测定方法最普及的方法，也为日本制浆与造纸技术协会(JAPAN TAPPI)所采用。试验方法的详细内容在《JAPAN TAPPI纸浆试验方法2000年版》的标准No.51“纸及纸板-液体吸收性试验方法-Bristow法”中有叙述。作为具备这样的非吸收性性质的记录介质，可以举出在记录面上不具备具有油墨吸收性的油墨接受层的记录介质、在记录面上具备油墨吸收性小的涂层的记录介质。

作为非吸收性记录介质，没有特别限制，可列举出例如不具有油墨吸收层的塑料膜、在纸等基材上涂覆有塑料的介质、在纸等基材上粘着有塑料膜的介质等。作为这里所说的塑料，可列举出聚氯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚氨酯、聚烯烃等。作为聚烯烃，可列举出聚乙烯、聚丙烯等。聚烯烃在膜的柔软性上优异，是优选的，但另一方面，难以得到油墨的定影性，即使如此，在得到优异的坚牢性方面上，本实施方式也是特别有用的。

本实施方式的水系油墨组合物对低吸收性记录介质特别有效。作为低吸收性记录介质，没有特别限制，例如可举出在表面设置有用于接受油性油墨的涂布层的涂布纸。作为涂布纸，没有特别限制，例如可举出铜版纸、涂布纸、哑光纸等印刷用纸。

如果使用本实施方式的水系油墨组合物，则即使对于这样的油墨非吸收性或油墨低吸收性的记录介质，也能够高速地形成定影性良好且耐擦过性良好的预定的图像。另外，这样的记录介质难以吸收油墨的溶剂成分，由于残留在记录介质上的有机溶剂，存在记录物的耐擦性、定影性等坚牢性特别成为课题的倾向，但若使用本实施方式的水系油墨组合物，则可得到优异的坚牢性，是优选的。

另外，记录介质既可以是袋状也可以是片状，也可以是任意的。另外，也可以预先对记录介质进行电晕处理、底漆处理等表面处理，通过这些表面处理，有时能够改善油墨从记录介质剥离的剥离性。

1.2.加热工序

本实施方式的喷墨记录方法具有在上述的油墨附着工序后对记录介质进行加热的加热工序。并且，通过红外线照射来进行该加热工序。

1.2.1.红外线照射

红外线的照射例如可以通过在后述的喷墨记录装置中例示的加热单元来进行。加热单元的方式没有特别限制，只要红外线(IR)到达记录介质的记录面侧即可。

在加热工序中照射的红外线对记录介质和/或形成于记录介质上的图像进行加热，由此能够使图像中包含的挥发成分蒸发，使图像干燥。在本说明书中，有时将加热工序称为二次加热、后干燥等。

通过红外线照射来进行二次加热，由此能够使图像的耐擦性变优异。认为主要原因在于，红外线能够均匀地无不均地加热至水系油墨组合物的附着涂膜的内部。另外，根据红外线加热，热效率良好，能够在使树脂粒子充分软化、熔融或溶解的同时也抑制记录介质的由加热引起的伸缩(以下，也称为“介质损伤”、“由热损伤引起的变形”)。

1.2.2.表面温度

加热工序中的记录介质的表面温度可以并优选为树脂粒子的玻璃化转变温度以上且小于蜡的熔点，如果这样设定，则使水系油墨组合物的涂膜中的树脂粒子软化、熔融或溶解，进行平滑的膜化，且可抑制蜡的皮膜化，因此优选。

需要说明的是，记录介质的表面温度例如可以通过使用红外线传感器(IR传感器)来测定。需要说明的是，本说明书中，在称为加热工序中的记录介质的表面温度时，是指进行该工序期间内的、接受该工序的部分的记录介质的表面温度中的最高温度。

另外，在加热工序中，也可以并优选以记录介质的某一部分的表面温度成为80.0℃以上的期间为20.0秒以上且120.0秒以下这样的加热时间进行加热。如果这样设定，则能够使水系油墨组合物的涂膜的树脂粒子充分软化且抑制蜡的皮膜化。由此，容易得到图像的更良好的定影性和耐擦性。该时间更优选为30.0秒以上且80.0秒以下，进一步优选为40.0秒以上且60.0秒以下。此外，上述的“某一部分”是记录介质的宽度方向的中央的某一部分。

1.2.3.加热工序的变形

加热工序可以还包括利用送风机构来使记录介质的周围的空气移动的工序。在使记录介质的周围的空气移动时使用的送风机构既可以输送常温的风，也可以输送暖风、热风。通过在二次加热中组合使用送风，能够进一步提高水系油墨组合物的溶剂成分的干燥效率，进一步优选。

1.3.处理液附着工序

本实施方式的喷墨记录方法可以还具备将含有凝聚剂的处理液附着于记录介质的工序。

1.3.1.处理液

处理液含有凝聚剂。

1.3.1.1.凝聚剂

处理液含有使水系油墨组合物的成分凝聚的凝聚剂。凝聚剂具有通过与水系油墨组合物中所含的色料、水系油墨组合物中可含有的树脂粒子等成分反应而使色料、树脂粒子凝聚的作用。但是，凝聚剂对色料、树脂粒子的凝聚程度根据凝聚剂、色料、树脂粒子各自的种类而不同，可以进行调节。另外，凝聚剂通过与水系油墨组合物中所含的色料以及树脂粒子反应，能够使色料以及树脂粒子凝聚。通过这样的凝聚，例如能够提高色料的发色、提高树脂粒子的定影性、和/或提高水系油墨组合物在记录介质上的粘度。

作为凝聚剂，没有特别限制，可以举出金属盐、酸、阳离子性化合物等，阳离子性化合物可使用阳离子性树脂(阳离子性聚合物)、阳离子性表面活性剂等。其中，金属盐优选多价金属盐。阳离子性化合物优选阳离子性树脂。酸可举出有机酸、无机酸，优选有机酸。因此，作为凝聚剂，从获得特别优异的画质、耐擦性等的观点出发，优选从阳离子性树脂、有机酸及多价金属盐中选择。

金属盐优选为多价金属盐，但也能使用除多价金属盐以外的金属盐。这些凝聚剂之中，从与油墨所含的成分的优异反应性方面来说，优选从金属盐及有机酸中选择至少一种来使用。另外，在阳离子性化合物之中，从易于溶解于处理液的方面来说，优选使用阳离子性树脂。另外，凝聚剂也能同时使用多种。

多价金属盐是由2价以上的金属离子和阴离子构成的化合物。2价以上的金属离子可列举例如钙、镁、铜、镍、锌、钡、铝、钛、锶、铬、钴、铁等离子。构成这些多价金属盐的金属离子之中，从油墨成分的凝聚性优异的方面来说，优选为钙离子和镁离子中的至少一者。

构成多价金属盐的阴离子为无机离子或有机离子。即，本发明中的多价金属盐由无机离子或有机离子和多价金属构成。这样的无机离子可举出氯离子、溴离子、碘离子、硝酸根离子、硫酸根离子、氢氧根离子等。有机离子可举出有机酸离子，例如可举出羧酸离子。

此外，多价金属化合物优选为离子性的多价金属盐，特别是在上述多价金属盐为镁盐、钙盐的情况下，处理液的稳定性变得更良好。另外，作为多价金属的抗衡离子，可以是无机酸离子、有机酸离子中的任一种。

上述多价金属盐的具体例可列举出：重质碳酸钙及轻质碳酸钙等碳酸钙、硝酸钙、氯化钙、硫酸钙、硫酸镁、氢氧化钙、氯化镁、碳酸镁、硫酸钡、氯化钡、碳酸锌、硫化锌、硅酸铝、硅酸钙、硅酸镁、硝酸铜、丙酸钙、醋酸钙、醋酸镁、醋酸铝等。这些多价金属盐可以单独使用一种，也可以同时使用两种以上。此外，这些金属盐在原料形态上也可以具有水合水。

作为除多价金属盐以外的金属盐，可举出钠盐、钾盐等一价金属盐，例如可举出硫酸钠、硫酸钾等。

作为有机酸，可优选列举出：例如聚(甲基)丙烯酸、醋酸、乙醇酸、丙二酸、苹果酸、马来酸、抗坏血酸、琥珀酸、戊二酸、富马酸、柠檬酸、酒石酸、乳酸、磺酸、正磷酸、吡咯烷酮羧酸、吡喃酮羧酸、吡咯羧酸、呋喃羧酸、吡啶羧酸、香豆酸、噻吩羧酸、烟酸、或者这些化合物的衍生物、或者它们的盐等。有机酸可以单独使用一种，也可以两种以上同时使用。有机酸的盐中的金属盐包含在上述的金属盐中。

无机酸可列举出硫酸、盐酸、硝酸、磷酸等。无机酸可以单独使用一种，也可以两种以上同时使用。

作为阳离子性树脂(阳离子性聚合物)，可列举出：例如阳离子性尿烷系树脂、阳离子性烯烃系树脂、阳离子性胺系树脂、阳离子性表面活性剂等。阳离子聚合物优选是水溶性的。

作为阳离子性尿烷系树脂，能够使用市售品，例如，能够使用Hydran CP-7010、CP-7020、CP-7030、CP-7040、CP-7050、CP-7060、CP-7610(商品名，大日本油墨化学工业株式会社制造)、Superflex600、610、620、630、640、650(商品名，第一工业制药株式会社制造)、聚氨酯乳液WBR-2120C、WBR-2122C(商品名，大成精化株式会社制造)等。

阳离子性烯烃树脂的结构骨架具有乙烯、丙烯等烯烃，可适当选择公知的树脂使用。另外，阳离子性烯烃树脂也可以是分散于包含水和/或有机溶剂等的溶剂中的乳液状态。阳离子性烯烃树脂可使用市售品，可列举例如ArrowBase CB-1200、CD-1200(商品名，尤尼吉可株式会社制)等。

阳离子性胺系树脂(阳离子性聚合物)只要结构中具有氨基即可，可适当选择公知的树脂使用。例如可举出多胺树脂、聚酰胺树脂、聚烯丙基胺树脂等。多胺树脂是树脂主骨架中具有氨基的树脂。聚酰胺树脂是树脂主骨架中具有酰胺基的树脂。聚烯丙基胺树脂是树脂主骨架中具有源于烯丙基的结构的树脂。

另外，作为阳离子性多胺系树脂，能够举出Senka株式会社制造的UnisenseKHE103L(己二胺/环氧氯丙烷树脂，1％水溶液的pH约为5.0，粘度为20至50(mPa·s)，固体成分浓度为50质量％的水溶液)、Unisense KHE 104L(二甲胺/环氧氯丙烷树脂，1％水溶液的pH约为7.0，粘度为1至10(mPa·s)，固体成分浓度为20质量％的水溶液)等。进一步，作为阳离子性多胺系树脂的市售品的具体例子，可举出：FL-14(商品名，SNF公司制造)、Arafix100、251S、255、255LOX(商品名，荒川化学公司制造)、DK-6810、6853、6885；WS-4010、4011、4020、4024、4027、4030(商品名，星光PMC公司制造)、PapyogenP-105(商品名，Senka公司制造)、SumirezResin650(30)、675A、6615、SLX-1(商品名，田冈化学工业公司制造)、CatioMaster(注册商标)PD-1、7、30、A、PDT-2、PE-10、PE-30、DT-EH、EPA-SK01、TMHMDA-E(商品名，四日市合成公司制造)、JetFix36N、38A、5052(商品名，里田化工公司制造)。

聚烯丙基胺树脂，可以举出：例如，聚烯丙基胺盐酸盐、聚烯丙基胺酰胺硫酸盐、烯丙基胺盐酸盐-二烯丙基胺盐酸盐共聚物、烯丙基胺醋酸盐-二烯丙基胺醋酸盐共聚物、烯丙基胺醋酸盐-二烯丙基胺醋酸盐共聚物、烯丙基胺盐酸盐-二甲基烯丙基胺盐酸盐共聚物、烯丙基胺-二甲基烯丙基胺共聚物、聚二烯丙基胺盐酸盐、聚甲基二烯丙基胺盐酸盐、聚甲基二烯丙基胺酰胺硫酸盐、聚甲基二烯丙基胺醋酸盐、聚二烯丙基二甲基氯化铵、二烯丙基胺醋酸盐-二氧化硫共聚物、二烯丙基甲基乙基硫酸乙铵-二氧化硫共聚物、甲基二烯丙基胺盐酸盐-二氧化硫共聚物、二烯丙基二甲基氯化铵-二氧化硫共聚物、二烯丙基二甲基氯化铵-丙烯酰胺共聚物等。

作为阳离子性表面活性剂，可列举出：例如，伯胺、仲胺以及叔胺盐型化合物、烷基胺盐、二烷基胺盐、脂肪族胺盐、苯扎氯铵盐、季铵盐、季烷基铵盐、烷基吡啶盐、锍盐、鏻盐、鎓盐、咪唑啉鎓盐等。具体而言，可以举出：例如，月桂胺、椰子胺、松香胺等的盐酸盐、醋酸盐等；十二烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、苄基三丁基氯化铵、苯扎氯铵、二甲基乙基月桂基铵乙基硫酸盐、二甲基乙基辛基铵乙基硫酸盐、三甲基月桂基铵盐酸盐、氯化十六烷基吡啶、溴化十六烷基吡啶、二羟乙基月桂胺、氯化癸基二甲基苄基铵、氯化十二烷基二甲基苄基铵、氯化十四烷基二甲基铵、氯化十六烷基二甲基铵、氯化十八烷基二甲基铵等。

这些凝聚剂也可以使用多种。另外，这些凝聚剂中选择多价金属盐、有机酸、阳离子性树脂中的至少一种就能让凝聚作用更良好，因此能够形成更高画质的(特别是显色性良好的)图像。

处理液中凝聚剂的合计含量例如相对于处理液的总质量为0.1质量％以上且20质量％以下，较优选为1质量％以上且20质量％以下，更优选为2质量％以上且15质量％以下。此外，凝聚剂由溶液、分散体共用时，固体成分的含量也优选处于上述范围。如果凝聚剂的含量为1质量％以上，则凝聚剂就能充分获得使水系油墨组合物中所含的成分凝聚的能力。另外，通过使凝聚剂的含量为30质量％以下，凝聚剂在处理液中的溶解性、分散性更良好，可提高处理液的保存稳定性等。

从即使在处理液中所含的有机溶剂的疏水性高的情况下凝聚剂在处理液中的溶解性也良好的观点出发，在凝聚剂中，较优选使用相对于25℃的水100g的溶解度为1g以上的凝聚剂，更优选使用处于3g以上且80g以下的凝聚剂。

1.3.1.2.其它成分

处理液除了含有凝聚剂以外，只要不损害功能，还可以含有有机溶剂、表面活性剂、水、添加剂、防腐剂/防霉剂、防锈剂、螯合剂、粘度调节剂、抗氧化剂、防霉剂等成分。这些成分与上述的水系油墨组合物相同，因此省略详细的说明。

1.3.2.处理液的物性及使其向记录介质附着的方法

在本实施方式的记录方法中使用处理液时，从使对记录介质的润湿铺展性合适的观点出发，处理液在25℃下的表面张力为40mN/m以下、较优选为38mN/m以下、更优选为35mN/m以下、进一步优选为30mN/m以下。需要说明的是，表面张力的测定可以通过使用自动表面张力计CBVP-Z(协和界面科学公司制)确认在25℃的环境下用组合物润湿了铂板时的表面张力来测定。

作为使处理液附着于记录介质的方法，可以使用喷墨法、涂布方法、使用各种喷射器向记录介质涂布处理液的方法、将记录介质浸渍于处理液中进行涂布的方法、用毛刷等向记录介质涂布处理液的方法等非接触式及接触式任一种或者它们的组合方法。

处理液更优选通过喷墨法附着于记录介质。该情况下，较优选将20℃下的粘度设为1.5mPa·s以上且15mPa·s以下，更优选设为1.5mPa·s以上且7mPa·s以下，更优选设为1.5mPa·s以上且5.5mPa·s以下。在处理液通过喷墨法而附着于记录介质的情况下，容易在记录介质上高效地形成预定的处理液附着区域。

1.4.作用效果和机理

根据本实施方式的喷墨记录方法，所使用的水系油墨组合物中所含的、90.0nm以上的树脂粒子的体积平均粒径A与蜡的体积平均粒径B之比(B/A)为0.7以上，并在加热工序中进行红外线照射，由此所形成的图像的定影性及耐擦性良好，且能够使水系油墨组合物的保存稳定性优异。

在水系油墨组合物中，作为定影树脂使用的树脂粒子通过二次加热溶解而平滑化，这是用于获得记录物的耐擦性的条件之一。另一方面，认为，蜡的粒子不会成为膜状，而是以粒状或凹凸形状残留在图像的表面，从而对表面赋予顺滑性，记录图像的耐擦性变得良好。

另一方面，如果树脂粒子的体积平均粒径小，则在喷墨头的喷嘴内水系油墨组合物中的树脂粒子相互融合，有可能产生喷墨头的堵塞。因此，认为，在本实施方式的记录方法中使用的水系油墨组合物中，通过采用体积平均粒径为90.0nm以上这样较大的树脂粒子，能够减少堵塞。

然而，树脂粒子虽然通过二次加热而充分熔解并成为平滑的膜由此能够得到优异的耐擦性，但由于其体积平均粒径比较大，因此，若进行不使用红外线的二次加热，则难以使其充分软化、熔融，担心图像的耐擦性不充分。

在本实施方式的喷墨记录方法中，通过红外线照射来进行二次加热，因此能够充分得到图像的耐擦性。另外，红外线能够比较均匀地无不均地加热至水系油墨组合物的涂膜的内部。因此，热效率良好，能够在充分溶解树脂粒子的同时也减少记录介质的由热损伤引起的变形。

另一方面，在不使用红外线照射而进行加热的情况下，无法均匀地无不均地加热至涂膜内部。因此，如果要充分加热，则需要过度提高加热的温度等。因此，在涂膜中，也会产生温度过高的部分，导致蜡熔融而发生皮膜化等。

并且，在本实施方式的记录方法中使用的水系油墨组合物中使用了体积平均粒径比较大的蜡，因此能够得到耐擦性更加优异的图像。蜡的体积平均粒径大，对于图像表面的顺滑性有效。另外，若蜡在二次加热中熔融，则蜡无法对图像表面赋予顺滑性，但根据本实施方式的喷墨记录方法，使用体积平均粒径比较大的蜡，因此在二次加热中蜡不易皮膜化，是有利的。

并且，在从水系油墨组合物的涂膜的上方照射了红外线的情况下，照射的能量不会被记录介质遮挡，因此涂膜的加热效率优异，也能够高效地进行向涂膜内部的加热。在此，蜡存在比重小的倾向，在水系油墨组合物的涂膜中也存在容易在上部侧稠化的倾向，认为容易受到基于红外线的加热作用，但由于蜡相对于红外线的透明度(红外线透射率)高，因此不仅能够均匀地加热至涂膜的上部，还能够均匀地加热至内部。于是，能够使红外线的能量高效地到达在涂膜的记录介质侧稠化了的树脂粒子，因此认为，即使热被涂膜上方的粒径大的蜡遮挡，热也会充分到达涂膜内部。

需要说明的是，若蜡的体积平均粒径过大，则在水系油墨组合物的保存中容易浮于水系油墨组合物的上表面，因此优选为预定的范围以下。另外，树脂粒子更优选使用玻璃化转变温度低的树脂，因为易于因二次加热的热而软化、熔融，蜡优选使用熔点高的蜡，因为难以因二次加热的热而皮膜化。

2.喷墨记录装置

本实施方式所涉及的喷墨记录装置能够执行上述的喷墨记录方法。参照附图对适合本实施方式所涉及的水系油墨组合物的喷墨记录装置的例子进行说明。在以下的说明所使用的各附图中，为了将各部件设为能够识别的大小，适当地变更了各部件的比例尺、相对尺寸。

图1是示意性地示出作为记录装置的一例的喷墨记录装置1的简要截面图。图2是示出图1的喷墨记录装置1的滑架周边结构的一例的立体图。如图1、2所示，喷墨记录装置1具备喷墨头2、加热器3、压板加热器4、红外线加热器5、风扇6、预加热器7、通气风扇8、滑架9、压板11、滑架移动机构13、输送部14、控制部CONT。喷墨记录装置1通过图2所示的控制部CONT控制喷墨记录装置1整体的动作。

喷墨头2是通过从喷墨头2的喷嘴中喷出处理液和水系油墨组合物并使其附着而在记录介质M上进行记录的结构。在该例中，喷墨头2是串行式的喷墨头，相对于记录介质M在主扫描方向上相对地进行多次扫描而使处理液和水系油墨组合物附着于记录介质M。喷墨头2搭载于图2所示的滑架9。喷墨头2通过使滑架9在记录介质M的介质宽度方向上移动的滑架移动机构13的动作，相对于记录介质M在主扫描方向上相对地进行多次扫描。介质宽度方向是喷墨头2的主扫描方向。向主扫描方向的扫描也称为主扫描。

另外，在此，主扫描方向是搭载有喷墨头2的滑架9的移动方向。在图1中，是与箭头SS所示的作为记录介质M的输送方向的副扫描方向交叉的方向。在图2中，记录介质M的宽度方向、即以S1-S2表示的方向为主扫描方向MS，以T1→T2表示的方向为副扫描方向SS。需要说明的是，在一次扫描中，在主扫描方向、即在箭头S1或箭头S2中的任一方向上进行扫描。并且，通过反复进行多次喷墨头2的主扫描和作为记录介质M的输送的副扫描，对记录介质M进行记录。即，处理液附着工序、水系油墨组合物附着工序通过喷墨头2在主扫描方向上移动的多次主扫描和记录介质M在与主扫描方向交叉的副扫描方向上移动的多次副扫描来进行。

向喷墨头2供给处理液、水系油墨组合物的墨盒12包含独立的多个墨盒。墨盒12可装拆地安装于搭载有喷墨头2的滑架9。在多个墨盒中分别填充有不同种类的水系油墨组合物、处理液，从墨盒12向各喷嘴供给水系油墨组合物、处理液。需要注意的是，虽然示出了墨盒12安装于滑架9的例子，但并不限制于此，也可以是设置于除滑架9以外的位置并通过未图示的供给管向各喷嘴供给的方式。

喷墨头2的喷出能够使用以往公知的方式。在此，使用利用压电元件的振动而喷出液滴的方式、即通过电致伸缩元件的机械变形来形成墨滴的喷出方式。

喷墨记录装置1能够具备干燥机构，该干燥机构进行用于在喷出来自喷墨头2的水系油墨组合物而使其附着于记录介质时对记录介质M进行干燥的干燥工序(一次加热)。干燥能够使用基于加热或送风的干燥。干燥机构可以使用传导式、送风式、辐射式等。传导式从与记录介质接触的部件将热传导至记录介质。例如可以举出图示的压板加热器4等。送风式将常温风或暖风送至记录介质，使水系油墨组合物等干燥。例如可举出通气风扇8。辐射式向记录介质辐射产生热的辐射线而对记录介质进行加热。例如可以举出由红外线加热器构成加热器3而辐射红外线的情况。这些干燥机构可以单独使用，也可以组合使用。

在通过干燥工序(一次加热)对记录介质M进行干燥时，能够使用加热器3、通气风扇8等。此外，若使用加热器3，则能够从喷墨头2侧通过红外线的辐射而以辐射式对记录介质M进行加热。由此，虽然喷墨头2也易于同时被加热，但与压板加热器4等从记录介质M的背面加热的情况相比，能够不受记录介质M的厚度的影响而对记录介质M进行升温。另外，也可以具备使暖风或温度与环境相同的风接触记录介质M而使记录介质M上的处理液、水系油墨组合物干燥的各种风扇(例如通气风扇8)。

压板加热器4能够在与喷墨头2相对的位置处经由压板11对记录介质M进行加热，以便由喷墨头2喷出的水系油墨组合物能够从附着到记录介质M的时刻起尽早干燥。压板加热器4能够以传导式对记录介质M进行加热，在喷墨记录方法中，根据需要而使用，在使用压板加热器4的情况下，优选对其进行控制使记录介质M的表面温度为45.0℃以下。需要说明的是，虽然未图示，但在行式喷墨记录装置中，压板加热器4对应于底部加热器。在不进行使用了干燥机构的干燥工序的情况下，也可以不具备干燥机构。

此外，油墨附着工序中的记录介质M的表面温度的上限较优选为45.0℃以下，更优选为40.0℃以下，进一步优选为38.0℃以下，特别优选为35.0℃以下。另外，记录介质M的表面温度的下限较优选为25.0℃以上，更优选为28.0℃以上，进一步优选为30.0℃以上，特别更优选为32.0℃以上。由此，能够抑制喷墨头2内的水系油墨组合物的干燥以及组成变动，抑制水系油墨组合物、树脂熔敷于喷墨头2的内壁。另外，能够在记录介质M上尽早固定水系油墨组合物、处理液，能够抑制透印，提高画质。

上述的温度为油墨附着工序的、与喷墨头相对的记录介质的部分的表面温度的最高温度。另外，在油墨附着工序中进行利用了干燥机构的干燥工序的情况下，上述的温度也是该干燥工序的温度。

本实施方式的喷墨记录装置1具备作为加热单元的红外线加热器5，该红外线加热器5能够在油墨附着工序后进行加热记录介质M而使油墨干燥、定影的加热工序(二次加热)。

后加热工序中使用的红外线加热器5是使附着于记录介质M的水系油墨组合物干燥及固化即二次加热或二次干燥用的加热器。红外线加热器5能够用于后加热工序。通过红外线加热器5对记录有图像的记录介质M进行加热，水系油墨组合物中所含的水分等更迅速地蒸发飞散，从而由水系油墨组合物中所含的树脂形成油墨膜。以这种方式，油墨膜被牢固地定影或粘附在记录介质M上，成膜性变得优异，能够在短时间内得到优异的高画质的图像。罩15覆盖红外线加热器等，对记录介质进行保温。

图3是示出红外线加热器5的一例的、从沿着主扫描方向MS的方向观察的截面的示意图。如图3所示，红外线加热器5具有：沿着主扫描方向MS配置的管体52、插入管体52内的发热体51、以及支承管体52的支承体53。管体52由金属材料构成，特别优选由铁构成。此外，优选管体52的沿着主扫描方向MS的全长与记录介质M的沿着主扫描方向MS的宽度相比足够长。由此，能够朝向通过管体52的下方的记录介质M上的整个图像可靠地照射红外线。

发热体51通过通电而发热，例如由镍铬合金线等那样的电热线构成。并且，通过发热体51发热，管体52被加热而照射红外线。由此，能够使油墨中的水分等挥发成分蒸发，能够使图像干燥。支承体53以能够从上侧支承管体52的方式适当构成，在图示的例子中，管体52经由支承体53支承于壳体71。另外，在图示的例子中，向记录介质M的记录面Ma照射红外线，在记录介质M的背面侧配置有支承记录介质M的引导件72。

通过与上述加热器3的加热分开地设置这种结构的红外线加热器5，能够可靠地使未被加热器3完全干燥的图像中的水分等蒸发。

管体52被加热时的加热温度例如为300℃以上且700℃以下。另外，加热时的记录介质M的表面温度例如较优选为80.0℃以上且120.0℃以下。另外，也可以控制红外线加热器5的输出、记录介质M的输送速度等，以使得存在如上所述记录介质M的表面温度成为80.0℃以上的期间为20.0秒以上且120.0秒以下的区域。

另外，记录介质M的表面温度的检测例如能够通过使用红外线传感器来进行。

由红外线加热器5产生的记录介质M的表面温度的上限较优选为120.0℃以下，更优选为100.0℃以下，进一步优选为90.0℃以下。另外，记录介质M的表面温度的下限较优选为60.0℃以上，更优选为70.0℃以上，进一步优选为80.0℃以上。通过使温度处于上述范围内，能够在短时间内得到高画质的图像。此外，在行式的喷墨记录装置中，红外线加热器5与后加热器对应，能够由碳加热器等构成。

喷墨记录装置1也可以具有风扇6。风扇6是送风机构，能够使记录介质M的周围的空气移动。通过使用风扇6，能够对已记录于记录介质M的水系油墨组合物在加热工序(红外线照射)后、或者在加热工序中实施冷却、追加性干燥、追加性加热。因此，从风扇6吹送的气体可以是常温的气体，也可以是暖风。送风的方向能够设为相对于记录介质的面沿着面的方向、朝向面的方向等。在沿着面的方向的情况下，能够设为与记录介质的输送方向相反的方向、与输送方向相同的方向。

另外，喷墨记录装置1也可以具备在水系油墨组合物附着于记录介质M之前预先加热记录介质M的预加热器7。并且，喷墨记录装置1也可以具备通气风扇8，以使附着于记录介质M的水系油墨组合物、处理液更高效地干燥。需要说明的是，在行式喷墨记录装置中，也可以设置预加热器7。

在滑架9的下方具备：对记录介质M进行支承的压板11、使滑架9相对于记录介质M相对地移动的滑架移动机构13、以及将记录介质M沿副扫描方向输送的辊即输送部14。滑架移动机构13和输送部14的动作由控制部CONT控制。

图4是喷墨记录装置1的功能框图。控制部CONT是用于进行喷墨记录装置1的控制的控制单元。接口部101(I/F)用于在计算机130(COMP)与喷墨记录装置1之间进行数据的收发。CPU102是用于进行喷墨记录装置1整体的控制的运算处理装置。存储器103(MEM)用于确保存储CPU102的程序的区域、工作区域等。CPU102利用单元控制电路104(UCTRL)来控制各单元。此外，检测器组121(DS)监视喷墨记录装置1内的状况，基于该检测结果，控制部CONT控制各单元。

输送单元111(CONVU)控制喷墨记录的副扫描(输送)，具体而言，控制记录介质M的输送方向及输送速度。具体而言，通过控制由电动机驱动的输送辊的旋转方向及旋转速度来控制记录介质M的输送方向及输送速度。

滑架单元112(CARU)控制喷墨记录的主扫描(通过(pass))，具体而言，使喷墨头2在主扫描方向上往复移动。滑架单元112具备搭载喷墨头2的滑架9和用于使滑架9往复移动的滑架移动机构13。

喷头单元113(HU)控制来自喷墨头2的喷嘴的水系油墨组合物或处理液的喷出量。例如，当喷墨头2的喷嘴由压电元件驱动时，喷头单元113(HU)控制各喷嘴中压电元件的动作。通过喷头单元113来控制各油墨附着的时机、水系油墨组合物或处理液的墨点尺寸等。另外，通过滑架单元112与喷头单元113的控制的组合，控制每一次扫描的水系油墨组合物、处理液的附着量。

干燥单元114(DU)控制加热器3、预加热器7、压板加热器4、红外线加热器5等各种加热器的温度。

上述的喷墨记录装置1交替地重复使搭载喷墨头2的滑架9在主扫描方向上移动的动作和输送动作(副扫描)。此时，控制部CONT在执行各通过时，控制滑架单元112，使记录头2在主扫描方向上移动，同时控制喷头单元113，从记录头2的预定喷嘴孔喷出水系油墨组合物或处理液的液滴，使水系油墨组合物或处理液的液滴附着在记录介质M上。另外，控制部CONT控制输送单元111，使其在进行输送动作时以预定的输送量(进给量)在输送方向上输送记录介质M。

在喷墨记录装置1中，通过重复主扫描(通过)和副扫描(输送动作)，逐渐输送附着了多个液滴的记录区域。然后，通过红外线加热器(后加热器)5，使附着于记录介质M上的液滴干燥，图像完成。此后，已完成的记录物也可以通过卷绕机构卷绕成筒状或用平板机构进行输送。

在上述说明中，对搭载有串行式喷墨头并执行串行式记录方法的串行式记录装置进行了说明。另一方面，喷墨头也可以是行式头。行式记录装置的喷墨头是在记录介质M的记录宽度以上的长度上配置有喷嘴的头，对记录介质M以一次通过的方式进行水系油墨组合物的附着。

图5是示意性地示出搭载行式头(行式喷墨头)并执行行式记录方法的行式记录装置的一部分的简要截面图。记录装置的部分200具备：处理液附着单元220，其包括处理液的喷墨头221；水系油墨组合物附着单元230，其包括水系油墨组合物的喷墨头231；记录介质输送单元210，其包括输送记录介质M的输送辊211；以及后加热单元240，其对记录介质进行加热工序(二次加热)。在本实施方式中，后加热单元240由红外线加热器及/或碳加热器构成，从而能够向图像照射红外线。喷墨头231、221是喷嘴列在作为图中近前-里侧方向的记录介质M的宽度方向上延伸的行式喷墨头。

行式记录装置在为图5的箭头方向的输送方向上输送记录介质M，由此，一边使喷墨头231、221与记录介质M的相对位置移动，一边从喷墨头喷出水系油墨组合物等并使其附着于记录介质M。将该过程称为扫描。扫描也称为主扫描或通过。行式记录方法是使用喷墨头231、221使水系油墨组合物或处理液以一次通过的方式附着于被输送的记录介质M来进行记录的一次通过(one-pass)记录方法。

行式记录装置可以除了具备行式喷墨头并执行行式记录方法以外均与上述的串行式喷墨记录装置1同样。行式记录装置也可以具备进行干燥工序的干燥单元。例如，也可以在图5的喷墨头231、221的上方具备位于图1的喷墨头2的上方的通气风扇8、加热器3等干燥单元，在图5的喷墨头231、221的下方具备与位于图1的喷墨头2的下方的压板加热器4对应的底部加热器等干燥单元。

3.实施例及比较例

以下，列举实施例及比较例来进一步详细地说明本发明，但本发明只要不脱离其宗旨，就能够进行各种变更，不受下述的实施例任何限制。需要说明的是，关于成分量，记载为％、份的成分量只要没有特别说明则均为质量基准。

3.1.水系油墨组合物及处理液的制备

按照表1和表2所示的材料组成，制备材料组成不同的油墨A～L(水系油墨组合物)和处理液A～C。各油墨和处理液通过如下过程来制备：将表1和表2所示的材料放入容器中，用磁力搅拌器搅拌混合2小时，然后用孔径5μm的膜滤器过滤，除去尘土、粗大粒子等杂质。需要说明的是，表1、表2中的数值全部表示质量％，纯水以组合物的总质量成为100质量％的方式添加。

需要说明的是，用于制备水系油墨组合物的色料(品红色颜料分散液)事先如以下这样制造。将苯乙烯丙烯酸共聚物(甲基丙烯酸/丙烯酸丁酯/苯乙烯/丙烯酸羟乙酯以25/50/15/10的质量比共聚而成的物质：重均分子量7000、酸值150mgKOH/g)40质量份投入到将氢氧化钾7质量份、水23质量份和三乙二醇单正丁基醚30质量份混合后的液体中，在80℃下一边搅拌一边加热而制备树脂水溶液。将20质量份的品红色颜料(C.I.颜料红122)、10质量份的树脂水溶液、10质量份的二乙二醇和60质量份的离子交换水混合，使用氧化锆珠磨机来使它们分散，得到了颜料分散液。

另外，用于制备水系油墨组合物的蜡(蜡乳液)事先如以下这样制造。

加入熔点130℃的聚乙烯蜡30质量份、离子交换水64重量份、Emulgen430(商品名、花王株式会社、聚氧乙烯油基醚乳化剂)5重量份、48％氢氧化钾水溶液1重量份，用氮气置换后，密封，在160℃高速搅拌1小时后，冷却至90℃，使其通过高压均质机，得到水系蜡乳液1。体积平均粒径为200nm。

将该方法作为基础，使用具有各熔点的蜡，调整高压均质机的压力、冷却速度，也制造出了具有各体积平均粒径的蜡2～5。蜡1～4是非离子分散型蜡。需要说明的是，蜡5使用了阴离子性乳化剂(Newcol 2320-SN(商品名，日本乳化剂株式会社制))代替上述的乳化剂。蜡5为阴离子分散型蜡。

另外，用于制备水系油墨组合物的树脂粒子的分散液事先如以下这样制造。

通过使苯乙烯75质量份、丙烯酸0.8质量份、甲基丙烯酸甲酯14.2质量份和甲基丙烯酸环己酯10质量份进行乳化共聚，得到树脂乳液。作为乳化聚合用表面活性剂，使用Newcol NT-30(日本乳化剂(株)制)，其使用量以单体总量为100质量份计而设为2质量份。以该方法为基础，将所使用的单体的种类、组成比从上述的那些变更，得到作为树脂粒子分散液的树脂1。树脂1的玻璃化转变温度为80℃，体积平均粒径为190nm。

并且，以树脂1为基础，进一步变更单体的种类、组成比来调整树脂的玻璃化转变点(玻璃化转变温度)，并调整乳化聚合用表面活性剂的添加量来调整体积平均粒径，得到了作为树脂粒子分散液的树脂2～4。

表1中，颜料分散液、树脂、蜡一栏记载了从各自的固体成分浓度换算出的固体成分的质量％。

表2

表1、表2中的物质的性质等如下所述：

·树脂1：玻璃化转变温度80℃、体积平均粒径(D50)190nm

·树脂2：玻璃化转变温度80℃、体积平均粒径(D50)100nm

·树脂3：玻璃化转变温度60℃、体积平均粒径(D50)190nm

·树脂4：玻璃化转变温度80℃、体积平均粒径(D50)50nm

·蜡1：熔点130℃、体积平均粒径(D50)200nm、密度0.98(g/cm³)

·蜡2：熔点130℃、体积平均粒径(D50)80nm、密度0.98(g/cm³)

·蜡3：熔点130℃、体积平均粒径(D50)150nm、密度0.98(g/cm³)

·蜡4：熔点105℃、体积平均粒径(D50)200nm、密度0.93(g/cm³)

·蜡5：熔点130℃、体积平均粒径(D50)200nm、密度0.98(g/cm³)

·Surfynol DF110D：商品名，空气产品公司制，炔二醇系表面活性剂(消泡剂)

·BYK-348：商品名，毕克化学日本株式会社制，硅酮系表面活性剂

·CatioMaster PD-7：商品名，四日市合成株式会社制，多胺树脂(环氧氯丙烷-胺衍生物树脂)

另外，对于上述材料的体积平均粒径而言，将各乳液用水稀释至100倍，使用DLS(动态光散射)粒径分布测定装置Nanotec WaveII-EX150(MicrotracBEL株式会社)求出粒径(体积基准)。树脂粒子的玻璃化转变温度(Tg)通过差示扫描量热测定(DSC)(精工电子株式会社制，型号“DSC6220”)进行测定。蜡的熔点使用差示扫描量热计(精工电子株式会社制、型号“DSC6220”)，使各试样升温至150℃后，降温至-30℃，再次升温至150℃(升降温速度为每分钟20℃)。根据第二次升温时的峰值算出熔点。

3.2.评价方法

3.2.1.记录试验

在以下的条件下制作了记录物。作为印刷机，使用将二次加热用的远红外线加热器和风扇如图1、3那样安装于“SC-S40650”(型号，精工爱普生株式会社制)而成的改造机(以下，也称为“SC-S40650改造机”)。记录分辨率/扫描次数设为720×1440dpi/8次。表中的印刷温度是附着工序中的记录介质表面温度。控制压板加热器而调整为表中的温度。水系油墨组合物和处理液在满版图案中的附着量设为油墨：12mg/inch²、处理液：1.2mg/inch²。二次加热温度是控制红外线加热器，将记录介质的表面温度调整为表中的温度。关于二次加热时间，调整二次加热加热器的记录介质的进给方向的长度而使其变化，使之成为表中的值。该时间是在二次加热工序中记录介质表面的某点为80℃以上的时间。需要说明的是，处理液使用记录介质的进给方向的上游侧的喷墨头，水系油墨组合物使用下游侧的喷墨头。需要说明的是，记录介质表面的某点为记录介质的宽度方向的中央的某点。

表3～表5中记载了所使用的记录介质的种类。记录介质如下所述：

·M1：Orajet 3169G-010(产品名，ORAFOL日本株式会社制，聚氯乙烯制膜)

·M2：H5469-0295：(产品名，HITEX公司制，防水油布)

另外，在表3～表5中，二次加热方式一栏中记载的“IR”、“IR+风”、“热风”、“热传导”分别如下所述：

·IR：使用了远红外线加热器。

·IR+风：使用了远红外线加热器和风扇的常温风。风速为3m/s。

·热风：从风扇吹出热风。热风的温度如表中所记载，风速为3m/s。

·热传导：在记录介质的下侧设置接触式电热加热器，使用该电热加热器，经由记录介质的下面的与记录介质接触的引导件而对记录介质进行加热。

3.2.2.耐擦性的评价

在“SC-S40650改造机”中填充各例的水系油墨组合物、根据实施例的不同而填充水系油墨组合物和处理液，在记录介质上印刷满版图案。印刷后，室温放置30分钟。将满版图案部切断为30×150mm的矩形，按以下的基准来目视评价在使用平织布并用学振式耐擦试验机(载荷500g)摩擦50次时的油墨的剥离程度，将结果记载于表3～表5中。

AA：无剥离

A：虽然没有剥离，但一部分转印在平织布上

B：相对于评价面积存在小于10％的剥离

C：相对于评价面积存在10％以上但小于50％的剥离

D：相对于评价面积有50％以上的剥离

3.2.3.堵塞恢复性的评价

在“SC-S40650改造机”中填充各例的水系油墨组合物，在实施例14～实施例17中填充水系油墨组合物和处理液。针对油墨组合物用的喷墨头的喷嘴面，利用水润湿后的BEMCOT击打喷嘴面，有意地使喷嘴的大部分发生不喷出。在该状态下，在35℃、15％环境下，在各例的每个的记录条件下连续进行了3小时的模拟记录。也就是说，虽然进行记录，但喷墨头进行了不使油墨从喷嘴喷出而使滑架扫描的空走。

然后，进行3次清洁，判定最终多少个喷嘴不喷出。在1次清洁中，从喷嘴列排出1g的墨水。此外，喷嘴列由360个喷嘴构成。按照以下的基准进行评价，将结果记载于表3～表5中。该结果是相对于发生了上述不喷出的喷嘴数的比率。

A：无不喷出喷嘴

B：不喷出喷嘴小于3％

C：不喷出喷嘴为3％以上但小于5％

D：不喷出喷嘴为5％以上

3.2.4.静置稳定性的评价(蜡上浮性的评价)

在三个铝制包中分别加入各例的水系油墨组合物各100g，将包放入离心机CF9RX(型号，日立工机株式会社制)中，进行500rpm、120小时的离心分离。然后，对包内的油墨分别进行(1)原封不动、(2)10次往复搅拌、(3)30次往复搅拌。然后，目视观察各包的各水系油墨组合物的蜡是否发生了分离。需要说明的是，在蜡发生了分离的情况下，蜡会浮起到水系油墨组合物的上表面而看起来分离。按照以下的基准进行评价，将结果记载于表3～表5中。

A：即使原封不动，蜡也未分离

B：在原封不动下发生了分离，但10次往复搅拌后未见分离

C：10次往复搅拌后蜡发生了分离，但30次往复搅拌后未见分离

D：即使30次往复搅拌，也看到分离，未恢复

3.2.5.介质损伤的评价

在“SC-S40650改造机”中填充各例的水系油墨组合物，在实施例14～实施例17中填充水系油墨组合物和处理液，在记录介质上印刷满版图案。目视判定二次加热后的印刷物。

A：无热变形

B：有热变形

C：因热而显著变形

表5

	比较例1	比较例2	比较例3	比较例4
					处理液	-	-	-	-
油墨	油墨L	油墨B	油墨A	油墨A
					记录介质	M1	M1	M1	M1
二次加热方式	IR	IR	热风	热传导
					二次加热温度*	90.0℃	90.0℃	90.0℃	90.0℃
二次加热时间**	40.0秒	40.0秒	45.0秒	40.0秒
					印刷温度	40.0℃	40.0℃	40.0℃	40.0℃
耐擦性	AA	D	D	D
					堵塞恢复性	D	A	B	B
静置稳定性	C	A	C	C
					介质损伤	A	A	B	C

*加热温度：纸面温度的最高温度

**加热时间：记录介质为80℃以上的时间

3.3.评价结果

水系油墨组合物含有树脂粒子和蜡、树脂粒子的体积平均粒径A为90.0nm以上、树脂粒子的体积平均粒径A与蜡的体积平均粒径B之比(B/A)为0.7以上并通过红外线照射来进行加热工序的实施例，耐擦性和堵塞恢复性这两者均良好。

与此相对，并非如此的比较例，耐擦性和堵塞恢复性任一项都差。以下记述详情。

根据实施例1与3的比较，树脂粒子的平均粒径小的一方的耐擦性更优异，大的一方的堵塞恢复性更优异。

根据实施例1与2的比较、1与4的比较，蜡的平均粒径大的一方的耐擦性更优异，小的一方的静置稳定性更优异。

根据实施例1与6的比较，蜡的熔点高的一方的耐擦性、堵塞恢复性更优异。

根据实施例1与13的比较，当在加热工序中组合使用红外线和送风时，耐擦性更优异。

根据实施例14与17的比较，在使用带处理液的油墨的情况下，蜡为非离子分散型的一方的耐擦性更优异。

根据实施例1与18的比较，二次加热时间长的一方的耐擦性更优异。

根据实施例1与20的比较，二次加热温度高的一方的耐擦性更优异，低的一方的耐介质损伤更优异。

根据实施例1与21的比较，印刷温度低的一方的堵塞恢复性更优异。

根据比较例1，树脂粒子的体积平均粒径小于90nm时，堵塞恢复性差。

根据比较例2，粒径之比小于0.7时，耐擦性差。

根据比较例3、4，在不使用红外线的加热工序中，耐擦性差。

本发明并不限制于上述的实施方式，能够进行各种变形。例如，本发明包括与在实施方式中说明的构成实质上相同的构成(例如，功能、方法及结果相同的构成、或者目的及效果相同的构成)。另外，本发明包括将在实施方式中说明的构成的非本质部分替换后的构成。另外，本发明包括能够起到与在实施方式中说明的构成相同的作用效果的构成或者能够实现相同目的的构成。另外，本发明包括在实施方式中说明的构成中附加了公知技术的构成。

Claims (15)

1.一种喷墨记录方法，其特征在于，具备：

油墨附着工序，使水系油墨组合物从喷墨头喷出并附着于记录介质；以及

加热工序，在所述油墨附着工序后对所述记录介质进行加热，

所述水系油墨组合物含有树脂粒子和蜡，

所述树脂粒子的体积平均粒径A为150.0nm以上且300.0nm以下，

所述树脂粒子的体积平均粒径A与所述蜡的体积平均粒径B之比B/A为0.7以上，

所述喷墨记录方法通过红外线的照射来进行所述加热工序，

所述蜡的熔点为110.0℃以上且180.0℃以下，

所述树脂粒子的玻璃化转变温度为60.0℃以上且90.0℃以下，

所述蜡的熔点与所述树脂粒子的玻璃化转变温度之差是20.0℃以上且90℃以下。

2.根据权利要求1所述的喷墨记录方法，其特征在于，

所述蜡的体积平均粒径B为60.0nm以上且300.0nm以下。

3.根据权利要求1或2所述的喷墨记录方法，其特征在于，

所述比B/A为0.7以上且2.5以下。

4.根据权利要求1所述的喷墨记录方法，其特征在于，

所述树脂粒子的玻璃化转变温度为60.0℃以上且80.0℃以下。

5.根据权利要求1所述的喷墨记录方法，其特征在于，

所述蜡的熔点为110.0℃以上且140.0℃以下。

6.根据权利要求1所述的喷墨记录方法，其特征在于，

在所述加热工序中所述记录介质的表面温度为所述树脂粒子的玻璃化转变温度以上、且低于所述蜡的熔点。

7.根据权利要求1所述的喷墨记录方法，其特征在于，

所述蜡是聚烯烃蜡。

8.根据权利要求1所述的喷墨记录方法，其特征在于，

所述加热工序还具备利用送风机构来使记录介质周围的空气移动的工序。

9.根据权利要求1所述的喷墨记录方法，其特征在于，

所述树脂粒子的材质选自于丙烯酸系树脂、尿烷系树脂、酯系树脂、氯乙烯系树脂。

10.根据权利要求1所述的喷墨记录方法，其特征在于，

所述树脂粒子相对于油墨总质量的含量为0.5质量％以上且15.0质量％以下，

所述蜡相对于油墨总质量的含量为0.1质量％以上且2.0质量％以下。

11.根据权利要求1所述的喷墨记录方法，其特征在于，

在所述加热工序中，所述记录介质的某一部分的表面温度成为80.0℃以上的期间为20.0秒以上且120.0秒以下。

12.根据权利要求1所述的喷墨记录方法，其特征在于，

还具备使含有凝聚剂的处理液附着于记录介质的工序。

13.根据权利要求1所述的喷墨记录方法，其特征在于，

所述蜡是非离子分散型蜡。

14.根据权利要求1所述的喷墨记录方法，其特征在于，

所述水系油墨组合物含有20.0质量％以上且35.0质量％以下的标准沸点为180.0℃以上且280.0以下的有机溶剂。

15.一种喷墨记录装置，其特征在于，执行权利要求1至14中任一项所述的喷墨记录方法。

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