CN112851982B - 一种聚酰亚胺薄膜及其制备方法 - Google Patents
一种聚酰亚胺薄膜及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN112851982B CN112851982B CN202011595934.6A CN202011595934A CN112851982B CN 112851982 B CN112851982 B CN 112851982B CN 202011595934 A CN202011595934 A CN 202011595934A CN 112851982 B CN112851982 B CN 112851982B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- polyamic acid
- solution
- stirring
- 30min
- glass plate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2379/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen, or carbon only, not provided for in groups C08J2361/00 - C08J2377/00
- C08J2379/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08J2379/08—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
- C08K2003/2237—Oxides; Hydroxides of metals of titanium
- C08K2003/2241—Titanium dioxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/24—Acids; Salts thereof
- C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
- C08K2003/265—Calcium, strontium or barium carbonate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/011—Nanostructured additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/04—Carbon
- C08K3/042—Graphene or derivatives, e.g. graphene oxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
- C08K3/346—Clay
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
- C08K3/36—Silica
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Abstract
本发明公开了一种聚酰亚胺薄膜的制备方法,包括:氮气气氛下,在非质子极性溶剂中加入纳米粉体及分散剂,超声分散后搅拌,静置熟化24~48 h后过滤,得到纳米粉体固化剂分散液A;向非质子溶液中通入氮气30 min后加入二胺单体,搅拌至完全溶解,再加入二酐单体搅拌,得到粘度为5000~200000 mPa·s的聚酰氨酸溶液B;将分散液A加入到溶液B中,搅拌均匀后真空脱泡0.5~12 h,然后经狭缝涂敷于玻璃板上,得到均匀分布的胶液膜,将胶液膜置于干燥箱中干燥,取出后从玻璃板上剥离得到胶膜,将胶膜置于高温烘箱中进行高温热处理,冷却后即可。本发明的薄膜具有高强高模量,且玻璃化转变温度超过430 oC,热膨胀系数7ppm/oC以下。
Description
技术领域
本发明属于新材料技术领域,具体涉及一种聚酰亚胺薄膜及其制备方法。
背景技术
2019年三星、华为陆续推出OLED可折叠屏幕智能手机,柔性显示产业呈现快速发展的态势。2019年全球柔性AMOLED智能手机面板出货约1.8亿片,同比增长6.2%。随着终端品牌对柔性AMOLED机型的需求增加,预计2020年柔性智能手机面板的出货将突破3亿片,同比增幅超50%。根据IHS数据,未来5年柔性AMOLED产业复合增速在80%以上。随着OLED技术由刚性向柔性转变,原本的玻璃、PET等材料已无法满足需求,盖板、触控、基底材料都将切换为聚酰亚胺材料。
聚酰亚胺是现有聚合物中耐温性最好的一类材料,同时其具有良好的力学性能和化学稳定性,被认为是极具应用潜力的一类柔性衬底材料。但是,现有普通聚酰亚胺薄膜由于热膨胀系数与玻璃载体基板有较大的差异,普通聚酰亚胺的热膨胀系数一般在30-50ppm/℃,目前市面的低热膨胀聚酰亚胺薄膜热膨胀系数一般为18-20ppm/℃,难以达到接近玻璃热膨胀系数4-7ppm/℃这一要求,这种差异会引起剥离、开裂、翘曲等问题,所以作为该用途的聚酰亚胺薄膜,必须具备和玻璃载体接近的热膨胀系数及高模量的特性。聚酰亚胺柔性基板或衬底成为国内外研究的热点,并取得了一些进展。例如,桂林电科院(公开号为CN 108117653A)研究了具有噁唑结构的二胺2-(4-氨基苯基)-5-氨基苯并噁唑,可制得热膨胀系数低于7ppm/℃的聚酰亚胺薄膜;公开号为CN102558860A则公开了以2-(4-氨基苯基)-5-氨基苯并咪唑为单体的亚胺薄膜,热膨胀系数保持在8-21ppm/℃;东华大学李慧等人(公开号为CN110577642A)公开了一种含酰基苯并咪唑聚酰亚胺的制备方法,热膨胀系数低至3.7ppm/℃。然而,这些材料的玻璃化转变温度不能满足TFT加工制成的温度要求(400℃以上),从而影响了在AMOLED器件中的广泛使用。
发明内容
本发明的主要目的在于克服现有技术中的不足,提供一种聚酰亚胺薄膜及其制备方法。本发明的聚酰亚胺薄膜含有一种颗粒固化剂,与聚酰亚胺分子通过氢键或共价键的作用,形成网状、体型结构的聚酰亚胺薄膜。该薄膜具有高强高模量,且玻璃化转变温度超过430℃,热膨胀系数7ppm/℃以下。
本发明的目的及解决其技术问题是采用以下技术方案来实现的。
本发明提供了一种聚酰亚胺薄膜的制备方法,所述的聚酰亚胺薄膜包含有0.1~10wt%的纳米颗粒固化剂,所述方法包括以下步骤:
氮气气氛下,在非质子极性溶剂中加入纳米粉体及分散剂,超声分散30~60min后搅拌6~12h,静置熟化24~48h后过滤,得到纳米粉体固化剂分散液A;
向非质子溶液中通入氮气30min后加入二胺单体,搅拌至完全溶解,再加入二酐单体,在25~60℃下搅拌4~48h,得到粘度为5000~200000mPa·s的聚酰氨酸溶液B;
将上述得到的纳米粉体固化剂分散液A加入到聚酰氨酸溶液B中,搅拌均匀后真空脱泡0.5~12h,然后经狭缝涂敷于玻璃板上,得到均匀分布的胶液膜,将胶液膜置于干燥箱中并在60~160℃下干燥5~30min,取出后从玻璃板上剥离得到胶膜,将胶膜置于高温烘箱中进行高温热处理,冷却后,即得到聚酰亚胺薄膜。
前述的制备方法,其中,所述非质子极性溶剂选自N-甲基-2-吡咯烷酮、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二乙基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二乙基甲酰胺、六甲基磷酰胺、二甲基亚砜、二乙基亚砜、二甲基砜、二乙基砜中的任一种或者两种以上的混合。
前述的制备方法,其中,所述纳米粉体选自纳米碳酸钙、纳米二氧化硅、纳米二氧化钛、纳米氧化铝、纳米滑石粉、纳米蒙脱石、氧化石墨烯中的任一种或者两种以上的混合。
前述的制备方法,其中,所述纳米粉体的粒径为5~40nm。
前述的制备方法,其中,所述分散剂选自γ-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧丙基二乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、乙烯基三氯硅烷、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯丙基三甲氧基硅烷、γ-氯丙基三甲氧基硅烷中的任一种或者两种以上的混合。
前述的制备方法,其中,所述非质子溶液选自N-甲基-2-吡咯烷酮、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二乙基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二乙基甲酰胺、六甲基磷酰胺、二甲基亚砜、二乙基亚砜、二甲基砜、二乙基砜中的任一种或者两种以上的混合。
前述的制备方法,其中,所述二胺单体选自二氨基二苯醚(ODA)、对苯二胺(p-PDA)、间苯二胺(m-PDA)、对亚甲基二胺(p-MDA)、间亚甲基二胺(m-MDA)、双三氟甲基联苯胺(TFMB)、双氨基苯基六氟丙烷(33-6F、44-6F)、双氨基苯基砜、双氨基苯氧基苯基六氟丙烷(4BDAF)、双氨基苯氧基苯基丙烷(6HMDA)、双氨基苯氧基二苯砜(DBSDA)环己二胺(13CHD,14CHD)、双氨基羟基苯基六氟丙烷、双氨基苯氧基苯、二胺2-(4-氨基苯基)-5-氨基苯并噁唑(BZA)、2-(4-氨基苯基)-5-氨基苯并咪唑(BIA)中的任一种或者两种以上的混合。
前述的制备方法,其中,所述二酐单体选自均苯四甲酸二酐(1,2,4,5-苯四甲酸二酐,PMDA)、二苯甲酮四甲酸二酐(BTDA)、联苯四甲酸二酐(BPDA)、2,2-双(3,4-二羧基苯基)-六氟丙烷二酐(6FDA)、4-(2,5-二氧代四氢呋喃-3-基)-1,2,3,4-四氢萘-1,2-二甲酸酐(TDA)、二羧基苯基二甲氧基硅烷二酐(SiDA)、氧二邻苯二甲酸二酐(ODPA)、双二羧基苯氧基二苯硫醚二酐(BDSDA)、磺酰基二邻苯二甲酸酐(SO2DPA)、环丁烷四甲酸二酐(CBDA)、亚异丙基二苯氧基二邻苯二甲酸酐(6HDBA)中的任一种或者两种以上的混合。
前述的制备方法,其中,所述高温热处理为一段式处理方式,具体为:温度200~500℃,时间30~60min。
前述的制备方法,其中,所述高温热处理两段式处理方式,具体为:200~300℃下处理30~60min,400~500℃下处理30~60min。
借由上述技术方案,本发明至少具有下列优点:本发明的聚酰亚胺薄膜使用添加纳米颗粒固化剂,通过表面官能团与聚合物的氢键和共价键作用,起到增强增韧的作用。通过聚合物分子的设计及颗粒固化剂添加量的调控,改善了聚合物的耐热性,所得薄膜玻璃化转变温度超过430℃,热膨胀系数可低至7ppm/℃,完全达到柔性显示衬底的热膨胀系数要求。本发明的聚酰亚胺薄膜制备过程中所使用单体均容易获得,方法可控性、可操作性强,容易实现规模化生产。
上述说明仅是本发明技术方案的概述,为了能够更清楚了解本发明的技术手段,并可依照说明书的内容予以实施,以下以本发明的较佳实施例详细说明如后。
具体实施方式
为了使本发明实现的技术手段、创作特征、达成目的与功效易于明白了解,下面将结合本发明实施例,对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例,都属于本发明保护的范围。
实施例1
常温通氮气条件下,取5.503g纳米二氧化硅颗粒加入到45ml的二甲基乙酰胺溶液中,滴入0.272g的γ-氨基丙基三乙氧基硅烷,然后超声分散30min后搅拌12h,静置24h后过滤,得到纳米二氧化硅分散液。
取450ml二甲基乙酰胺,在通氮气条件下向加入29.630g对苯二胺(p-PDA),搅拌30min后加入80.616g联苯四甲酸二酐(s-BPDA),在50℃条件下搅拌6h,得到聚酰胺酸溶液。
将纳米二氧化硅分散液加入到聚酰胺酸溶液中,搅拌3h后在真空条件下脱泡,得到聚酰胺酸复合溶液。将聚酰胺酸复合溶液在经狭缝涂敷于玻璃板上,然后将玻璃板置于干燥箱中经过60℃/1h,120℃/30min干燥,得到聚酰胺酸胶膜。将聚酰胺酸胶膜从玻璃板上剥离后,固定在金属框架上放入高温烘箱中,按照200℃下热处理1h、300℃下热处理1h、400℃下热处理30min的程序进行亚胺化处理,得到聚酰亚胺薄膜,测得性能如表1所示。
实施例2
常温通氮气条件下,取2.251g纳米二氧化硅颗粒加入到45ml的二甲基乙酰胺溶液中,滴入0.118g的γ-氨基丙基三乙氧基硅烷,然后超声分散30min后搅拌12h,静置24h后过滤,得到纳米二氧化硅分散液。
取450ml二甲基乙酰胺,在通氮气条件下向加入29.631g对苯二胺(p-PDA),搅拌30min后加入80.617g联苯四甲酸二酐(s-BPDA),在50℃条件下搅拌6h,得到聚酰胺酸溶液。
将纳米二氧化硅分散液加入到聚酰胺酸溶液中,搅拌3h后在真空条件下脱泡,得到聚酰胺酸复合溶液。将聚酰胺酸复合溶液在经狭缝涂敷于玻璃板上,然后将玻璃板置于干燥箱中经过60℃/1h,120℃/30min干燥,得到聚酰胺酸胶膜。将聚酰胺酸胶膜从玻璃板上剥离后,固定在金属框架上放入高温烘箱中,按照200℃下热处理1h、300℃下热处理1h、400℃下热处理30min的程序进行亚胺化处理,得到聚酰亚胺薄膜,测得性能如表1所示。
实施例3
常温通氮气条件下,取1.135g纳米二氧化硅颗粒加入到45ml的二甲基乙酰胺溶液中,滴入0.061g的γ-氨基丙基三乙氧基硅烷,然后超声分散30min后搅拌12h,静置24h后过滤,得到纳米二氧化硅分散液。
取450ml二甲基乙酰胺,在通氮气条件下向加入29.632g对苯二胺(p-PDA),搅拌30min后加入80.617g联苯四甲酸二酐(s-BPDA),在50℃条件下搅拌6h,得到聚酰胺酸溶液。
将纳米二氧化硅分散液加入到聚酰胺酸溶液中,搅拌3h后在真空条件下脱泡,得到聚酰胺酸复合溶液。将聚酰胺酸复合溶液在经狭缝涂敷于玻璃板上,然后将玻璃板置于干燥箱中经过60℃/1h,120℃/30min干燥,得到聚酰胺酸胶膜。将聚酰胺酸胶膜从玻璃板上剥离后,固定在金属框架上放入高温烘箱中,按照200℃下热处理1h、300℃下热处理1h、400℃下热处理30min的程序进行亚胺化处理,得到聚酰亚胺薄膜,测得性能如表1所示。
实施例4
常温通氮气条件下,取2.251g纳米二氧化硅颗粒加入到45ml的二甲基乙酰胺溶液中,滴入0.121g的γ-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷,然后超声分散30min后搅拌12h,静置24h后过滤,得到纳米二氧化硅分散液。
取450ml二甲基乙酰胺,在通氮气条件下向加入29.630g对苯二胺(p-PDA),搅拌30min后加入80.618g联苯四甲酸二酐(s-BPDA),在50℃条件下搅拌6h,得到聚酰胺酸溶液。
将纳米二氧化硅分散液加入到聚酰胺酸溶液中,搅拌3h后在真空条件下脱泡,得到聚酰胺酸复合溶液。将聚酰胺酸复合溶液在经狭缝涂敷于玻璃板上,然后将玻璃板置于干燥箱中经过60℃/1h,120℃/30min干燥,得到聚酰胺酸胶膜。将聚酰胺酸胶膜从玻璃板上剥离后,固定在金属框架上放入高温烘箱中,按照200℃下热处理1h、300℃下热处理1h、400℃下热处理30min的程序进行亚胺化处理,得到聚酰亚胺薄膜,测得性能如表1所示。
实施例5
常温通氮气条件下,取2.685g纳米二氧化硅颗粒加入到45ml的二甲基乙酰胺溶液中,滴入0.142g的γ-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷,然后超声分散30min后搅拌12h,静置24h后过滤,得到纳米二氧化硅分散液。
取610ml二甲基乙酰胺,在通氮气条件下向加入10.816g对苯二胺(p-PDA)和44.856g 2-(4-氨基苯基)-5-氨基苯并咪唑,搅拌30min后加入88.267g联苯四甲酸二酐(s-BPDA),在50℃条件下搅拌8h,得到聚酰胺酸溶液。
将纳米二氧化硅分散液加入到聚酰胺酸溶液中,搅拌3h后在真空条件下脱泡,得到聚酰胺酸复合溶液。将聚酰胺酸复合溶液在经狭缝涂敷于玻璃板上,然后将玻璃板置于干燥箱中经过60℃/1h,120℃/30min干燥,得到聚酰胺酸胶膜。将聚酰胺酸胶膜从玻璃板上剥离后,固定在金属框架上放入高温烘箱中,按照200℃下热处理1h、300℃下热处理1h、400℃下热处理30min的程序进行亚胺化处理,得到聚酰亚胺薄膜,测得性能如表1所示。
实施例6
常温通氮气条件下,取2.985g纳米二氧化硅颗粒加入到45ml的二甲基乙酰胺溶液中,滴入0.152g的γ-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷,然后超声分散30min后搅拌12h,静置24h后过滤,得到纳米二氧化硅分散液。
取600ml二甲基乙酰胺,在通氮气条件下向加入21.629g对苯二胺(p-PDA)和22.426g 2-(4-氨基苯基)-5-氨基苯并咪唑,搅拌30min后加入88.267g联苯四甲酸二酐(s-BPDA),在50℃条件下搅拌8h,得到聚酰胺酸溶液。
将纳米二氧化硅分散液加入到聚酰胺酸溶液中,搅拌3h后在真空条件下脱泡,得到聚酰胺酸复合溶液。将聚酰胺酸复合溶液在经狭缝涂敷于玻璃板上,然后将玻璃板置于干燥箱中经过60℃/1h,120℃/30min干燥,得到聚酰胺酸胶膜。将聚酰胺酸胶膜从玻璃板上剥离后,固定在金属框架上放入高温烘箱中,按照200℃下热处理1h、300℃下热处理1h、400℃下热处理30min的程序进行亚胺化处理,得到聚酰亚胺薄膜,测得性能如表1所示。
实施例7
常温通氮气条件下,取2.819g纳米二氧化硅颗粒加入到45ml的二甲基乙酰胺溶液中,滴入0.142g的γ-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷,然后超声分散30min后搅拌12h,静置24h后过滤,得到纳米二氧化硅分散液。
取630ml二甲基乙酰胺,在通氮气条件下向加入16.221g对苯二胺(p-PDA)和33.639g 2-(4-氨基苯基)-5-氨基苯并咪唑,搅拌30min后加入88.267g联苯四甲酸二酐(s-BPDA),在50℃条件下搅拌8h,得到聚酰胺酸溶液。
将纳米二氧化硅分散液加入到聚酰胺酸溶液中,搅拌3h后在真空条件下脱泡,得到聚酰胺酸复合溶液。将聚酰胺酸复合溶液在经狭缝涂敷于玻璃板上,然后将玻璃板置于干燥箱中经过60℃/1h,120℃/30min干燥,得到聚酰胺酸胶膜。将聚酰胺酸胶膜从玻璃板上剥离后,固定在金属框架上放入高温烘箱中,按照200℃下热处理1h、300℃下热处理1h、400℃下热处理30min的程序进行亚胺化处理,得到聚酰亚胺薄膜,测得性能如表1所示。
对比例1
取450ml二甲基乙酰胺,在通氮气条件下向加入29.630g对苯二胺(p-PDA),搅拌30min后加入80.616g联苯四甲酸二酐(s-BPDA),在50℃条件下搅拌6h,得到聚酰胺酸溶液。
将聚酰胺酸溶液在经狭缝涂敷于玻璃板上,然后将玻璃板置于干燥箱中经过60℃/1h,120℃/30min干燥,得到聚酰胺酸胶膜。将聚酰胺酸胶膜从玻璃板上剥离后,固定在金属框架上放入高温烘箱中,按照200℃下热处理1h、300℃下热处理1h、400℃下热处理30min的程序进行亚胺化处理,得到聚酰亚胺薄膜,测得性能如表1所示。
对比例2
取630ml二甲基乙酰胺,在通氮气条件下向加入16.221g对苯二胺(p-PDA)和33.639g 2-(4-氨基苯基)-5-氨基苯并咪唑,搅拌30min后加入88.267g联苯四甲酸二酐(s-BPDA),在50℃条件下搅拌8h,得到聚酰胺酸溶液。
将聚酰胺酸溶液在经狭缝涂敷于玻璃板上,然后将玻璃板置于干燥箱中经过60℃/1h,120℃/30min干燥,得到聚酰胺酸胶膜。将聚酰胺酸胶膜从玻璃板上剥离后,固定在金属框架上放入高温烘箱中,按照200℃下热处理1h、300℃下热处理1h、400℃下热处理30min的程序进行亚胺化处理,得到聚酰亚胺薄膜,测得性能如表1所示。
表1各聚酰亚胺薄膜性能
备注:薄膜厚度10~15μm,CTE测试为TMA法,测试结果为50~400℃温度段薄膜的CTE值。
由表1的结果可知,根据本发明实施例1-7的方法得到的聚酰亚胺薄膜其热膨胀系数(CTE)明显低于对比例1-2的聚酰亚胺薄膜的热膨胀系数。根据本发明实施例1-7的方法得到的聚酰亚胺薄膜玻璃化转变温度(Tg)超过430℃,并且拉强和模量等性能均优于现有技术和对比例1-2。由此可见,通过在聚酰亚胺薄膜中添加纳米颗粒能够明显提高聚酰亚胺薄膜的各方面性能。
以上所述,仅是本发明的较佳实施例而已,并非对本发明作任何形式上的限制,虽然本发明已以较佳实施例揭露如上,然而并非用以限定本发明,任何熟悉本专业的技术人员,在不脱离本发明技术方案范围内,当可利用上述揭示的方法及技术内容作出些许的更动或修饰为等同变化的等效实施例,但凡是未脱离本发明技术方案的内容,依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰,均仍属于本发明技术方案的范围内。
Claims (1)
1.一种聚酰亚胺薄膜的制备方法,其特征在于,所述方法包括以下步骤:
常温通氮气条件下,取2.685 g纳米二氧化硅颗粒加入到45 ml的二甲基乙酰胺溶液中,滴入0.142g的γ-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷,然后超声分散30 min后搅拌12 h,静置24h后过滤,得到纳米二氧化硅分散液;
取610 ml二甲基乙酰胺,在通氮气条件下向加入10.816 g对苯二胺和44.856g 2-4-氨基苯基-5-氨基苯并咪唑,搅拌30min后加入88.267g联苯四甲酸二酐,在50℃条件下搅拌8h,得到聚酰胺酸溶液;
将纳米二氧化硅分散液加入到聚酰胺酸溶液中,搅拌3h后在真空条件下脱泡,得到聚酰胺酸复合溶液。将聚酰胺酸复合溶液在经狭缝涂敷于玻璃板上,然后将玻璃板置于干燥箱中经过60℃/1h,120℃/30min干燥,得到聚酰胺酸胶膜,将聚酰胺酸胶膜从玻璃板上剥离后,固定在金属框架上放入高温烘箱中,按照200℃下热处理1h、300℃下热处理1h、400℃下热处理30 min的程序进行亚胺化处理,得到聚酰亚胺薄膜。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202011595934.6A CN112851982B (zh) | 2020-12-29 | 2020-12-29 | 一种聚酰亚胺薄膜及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202011595934.6A CN112851982B (zh) | 2020-12-29 | 2020-12-29 | 一种聚酰亚胺薄膜及其制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN112851982A CN112851982A (zh) | 2021-05-28 |
CN112851982B true CN112851982B (zh) | 2022-04-29 |
Family
ID=75998143
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202011595934.6A Active CN112851982B (zh) | 2020-12-29 | 2020-12-29 | 一种聚酰亚胺薄膜及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN112851982B (zh) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN115418019B (zh) * | 2022-10-08 | 2023-05-02 | 中汇睿能凤阳新材料科技有限公司 | 导热石墨用聚酰亚胺薄膜的制备方法 |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1300251C (zh) * | 2004-03-25 | 2007-02-14 | 中国科学院化学研究所 | 一种聚酰亚胺薄膜及其制备方法和用途 |
CN109929129A (zh) * | 2019-04-04 | 2019-06-25 | 长安大学 | 一种羧基化碳纳米管/聚酰亚胺复合薄膜及其制备方法 |
-
2020
- 2020-12-29 CN CN202011595934.6A patent/CN112851982B/zh active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN112851982A (zh) | 2021-05-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5650458B2 (ja) | 積層体の製造方法、及びフレキシブルデバイスの製造方法 | |
CN112812353B (zh) | 一种柔性无色透明的聚酰亚胺复合结构体及其制备方法 | |
TWI717574B (zh) | 烷氧基矽烷改質聚醯胺酸溶液、使用其之積層體及可撓性裝置、與積層體之製造方法 | |
JP6005058B2 (ja) | 透明ポリイミドフィルムおよびその製造方法 | |
JP5903527B2 (ja) | ポリイミド樹脂から製造されたポリイミドフィルム及びこれを含む表示素子用基板 | |
JP2019090047A (ja) | ポリイミド前駆体樹脂組成物 | |
WO2017175869A1 (ja) | ポリイミド樹脂、ポリイミド溶液、フィルムおよびその製造方法 | |
TWI785224B (zh) | 聚醯胺酸及其製造方法、聚醯胺酸溶液、聚醯亞胺、聚醯亞胺膜、積層體及其製造方法、與可撓性裝置及其製造方法 | |
JP6890999B2 (ja) | ポリイミド前駆体及びポリイミド | |
CN113039237B (zh) | 聚酰亚胺类薄膜、聚酰亚胺类组合物以及利用其的薄膜制造方法 | |
JP2015136868A (ja) | 所定構造を有するフレキシブル電子デバイスに適用される基板及びその作製方法 | |
JP5985977B2 (ja) | ポリイミド樹脂溶液 | |
JP6966847B2 (ja) | 透明ポリイミドフィルムの製造方法 | |
TW201900729A (zh) | 聚醯胺酸、聚醯胺酸溶液、聚醯亞胺、聚醯亞胺膜、積層體及可撓性裝置,與聚醯亞胺膜之製造方法 | |
CN106810692A (zh) | 聚酰胺酸溶液的制备方法和聚酰亚胺薄膜 | |
CN112851982B (zh) | 一种聚酰亚胺薄膜及其制备方法 | |
WO2022133722A1 (zh) | 聚酰亚胺材料及其制备方法和应用 | |
JP6956486B2 (ja) | フレキシブルデバイス用ポリイミドフィルム、その前駆体、及び機能層付ポリイミドフィルム | |
CN111417605B (zh) | 向玻璃基板的涂覆用溶液 | |
JP2017179000A (ja) | ポリアミド酸、ポリイミド、ポリアミド酸溶液、およびポリイミドの利用 | |
JP2018172562A (ja) | ポリイミド前駆体及びポリイミド | |
JP2001081213A (ja) | 太陽電池基板用ポリイミドフィルムおよびそれを用いた太陽電池基板 | |
JP2020164704A (ja) | ポリアミド酸、ポリアミド酸溶液、ポリイミド、ポリイミド膜、積層体およびフレキシブルデバイス、ならびにポリイミド膜の製造方法。 | |
KR20140136235A (ko) | 폴리이미드 수지 및 이로부터 제조된 폴리이미드 필름 | |
CN110387041B (zh) | 一种聚酰亚胺复合膜及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |