CN112851564A - 含磺化基团的邻苯酰亚胺类添加剂、包含其的电解液及锂离子电池 - Google Patents
含磺化基团的邻苯酰亚胺类添加剂、包含其的电解液及锂离子电池 Download PDFInfo
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Abstract
本发明提出一种含磺化基团的邻苯酰亚胺类添加剂、包含其的电解液及锂离子电池，属于锂离子电池技术领域，该添加剂不仅能够有效抑制电池循环过程中硅碳的体积膨胀问题，还能有效提高电解液的离子电导率、正负极硅碳界面膜的离子导通率和稳定性。该添加剂的结构式以邻苯酰亚胺及其衍生物为基础，在其苯环的α位接枝有磺酸锂基团或其衍生物基团。
Description
技术领域
本发明属于锂离子电池技术领域，尤其涉及一种含磺化基团的邻苯酰亚胺类添加剂、包含其的电解液及锂离子电池。
背景技术
锂离子电池具有开路电压高、能量密度大、自放电率小以及无污染等优点，被广泛应用于电子设备、电动交通、航空航天、军事、医学等领域，随着便携式电子产品的迅速发展，对锂离子电池(LIB)的体积能量密度和质量能量密度提出了更高的要求。
硅材料由于具有较高的理论比容量(4200mAh/g)以及放电电位低、自然储量丰富等优势，成为替代石墨等碳材料的最有潜力的锂离子电池负极材料。然而，在锂离子嵌入和脱出过程中，硅材料会有高达300％的体积变化，这会导致硅碳负极的SEI膜不稳定，在循环过程中，由于脱嵌锂带来的应力使得负极的SEI不断破坏和不断生成，锂离子电池电解液中的成膜添加剂会不断被消耗导致循环容量迅速衰减，这就需要在硅碳界面形成强度韧性更好、更稳定的成膜物质。CN110867613A公开了一种硅碳负极锂离子电池电解液，其以碳酸亚乙烯酯、氟代碳酸乙烯酯或硫酸乙烯酯等为添加剂，以形成韧性好的SEI膜，然而，这类添加剂会影响电解液的离子电导率，使电池的倍率性能下降，而且，这类添加剂只能对负极起到成膜保护作用，其还需要添加双草酸硼酸锂或双三氟甲烷磺酰亚胺锂作为正极保护添加剂。
发明内容
本发明针对上述现有硅碳负极锂离子电池电解液存在的不足，提出一种含磺化基团的邻苯酰亚胺类添加剂、包含其的电解液及锂离子电池，该添加剂不仅能够有效抑制电池循环过程中硅碳的体积膨胀问题，还能有效提高电解液的离子电导率、正负极硅碳界面膜的离子导通率和稳定性。
为了达到上述目的，本发明采用的技术方案为：
本发明提供了一种含磺化基团的邻苯酰亚胺类添加剂，所述添加剂的结构通式如下：
式中：
R1为氢原子、硅烷基、烷烃基、烷酰基、烯烃基、炔烃基、羟基、氨基、卤素、苯基、苯硫基和甲基磺酰氧基中的任意一种；
R2为-SO3Li、-R3SO3Li、-SO2NR4Li和-R3SO2NR4Li中的任意一种，其中 R3为烷烃基、卤代烷基、烷氧基、苯基、苯醚基、苯酰基、卤代苯基、联苯基和卤代联苯基中的任意一种，R4为氢原子、卤素、卤代烷基、磺酰基、卤代磺酰基、卤代烷烃磺酰基中的任意一种。
作为优选，所述添加剂选自结构式为SPI-1～SPI-9的化合物中的任意一种，所述结构式SPI-1～SPI-9分别为：
本发明还提供了一种锂离子电池电解液，包括非水有机溶剂、电解质锂盐和上述含磺化基团的邻苯酰亚胺类添加剂。
作为优选，所述含磺化基团的邻苯酰亚胺类添加剂的添加量为电解液总质量的1％～5％。
作为优选，所述电解液还包括辅助添加剂，所述辅助添加剂选自碳酸亚乙酯、氟代碳酸乙烯酯、硫酸乙烯酯、亚硫酸丙烯酯、二氟磷酸锂、己二腈、丁二腈、戊二腈、癸二腈、辛二腈、1,3,6-己烷三甲腈、1,3,5-戊烷三甲腈、2,2- 二氟丁二腈、2-氟己二腈和三氰基苯中的一种或多种。
作为优选，所述辅助添加剂的添加量为电解液总质量的1％～5％。
作为优选，所述电解质锂盐选自六氟磷酸锂、四氟硼酸锂、双氟磺酰亚胺锂、双草酸硼酸锂和二氟草酸硼酸锂中的一种或多种，所述电解液中电解质锂盐的浓度为0.6～1.5mol/L。
作为优选，所述非水有机溶剂选自碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯、氟代碳酸乙烯酯、N-甲基乙酰胺、N-甲基甲酰胺、二甲基甲酰胺、二乙基甲酰胺、二甲基亚砜、环丁砜、二苯基亚砜、氯化亚砜、二丙砜和正丁砜中的至少一种，所述非水有机溶剂的用量为电解液总质量的80％～85％。
本发明还提供了一种锂离子电池，包括：正极片、负极片、隔膜和上述锂离子电池电解液。
作为优选，所述负极片为硅碳负极片。
与现有技术相比，本发明的优点和积极效果在于：
1、本发明提供的含磺化基团的邻苯酰亚胺类添加剂，以邻苯酰亚胺类化合物为基础，在邻苯酰亚胺类化合物苯环的α位引入有磺化基团，该添加剂继承了邻苯酰亚胺类化合物兼具合适的LUMO能级和HOMO能级的优点，在正负电极材料表面均可稳定成膜，能够有效抑制电池循环过程中硅碳的体积膨胀问题，而且，能够改善正负极的界面相容性，提升电池的高温性能和循环性能，同时，其亚胺上的氮原子含有不参与成键的孤对电子，能够成为质子传递的跳跃点，与引入的磺化基团形成的离子簇相配合，有利于促进Li+的传递，磺化基团的引入还有助于提高添加剂的成膜性；
2、本发明提供的锂离子电池电解液，采用含磺化基团的邻苯酰亚胺类添加剂，在正负电极材料表面均可稳定成膜，有利于提升电池的高温性能和循环性能，而且能够有效抑制电池循环过程中硅碳的体积膨胀问题，特别适用于硅碳负极片，同时，其具有良好的离子电导率；
3、本发明提供的锂离子电池，采用包含含磺化基团的邻苯酰亚胺类添加剂的电解液，具有良好的高温性能和循环性能，而且，当采用硅碳负极片时，其循环充放电过程中，硅碳负极片不存在硅碳体积膨胀大和粉化问题。
附图说明
图1为本发明实施例1所提供的结构式如SPI-1所示的含磺化基团的邻苯酰亚胺类添加剂的红外谱图；
图2为本发明实施例2所提供的结构式如SPI-3所示的含磺化基团的邻苯酰亚胺类添加剂的红外谱图；
图3为本发明实施例3所提供的结构式如SPI-4所示的含磺化基团的邻苯酰亚胺类添加剂的红外谱图；
图4为本发明实施例4所提供的结构式如SPI-7所示的含磺化基团的邻苯酰亚胺类添加剂的红外谱图；
图5为本发明实施例5所提供的结构式如SPI-8所示的含磺化基团的邻苯酰亚胺类添加剂的红外谱图；
图6为本发明实施例6所提供的结构式如SPI-9所示的含磺化基团的邻苯酰亚胺类添加剂的红外谱图；
图7为本发明实施例8所提供的结构式如SPI-5所示的含磺化基团的邻苯酰亚胺类添加剂的红外谱图。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本发明实施例提供了一种含磺化基团的邻苯酰亚胺类添加剂，所述添加剂的结构通式如下：
式中：
R1为氢原子、硅烷基、烷烃基、烷酰基、烯烃基、炔烃基、羟基、氨基、卤素、苯基、苯硫基和甲基磺酰氧基中的任意一种；
R2为-SO3Li、-R3SO3Li、-SO2NR4Li和-R3SO2NR4Li中的任意一种，其中 R3为烷烃基、卤代烷基、烷氧基、苯基、苯醚基、苯酰基、卤代苯基、联苯基和卤代联苯基中的任意一种，R4为氢原子、卤素、卤代烷基、磺酰基、卤代磺酰基、卤代烷烃磺酰基中的任意一种。
上述含磺化基团的邻苯酰亚胺类添加剂，以邻苯酰亚胺类化合物为基础，在邻苯酰亚胺类化合物苯环的α位引入有磺化基团，该添加剂继承了邻苯酰亚胺类化合物兼具合适的LUMO能级和HOMO能级的优点，在正负电极材料表面均可稳定成膜，能够有效抑制电池循环过程中硅碳的体积膨胀问题，而且，能够改善正负极的界面相容性，提升电池的高温性能和循环性能，同时，其亚胺上的氮原子含有不参与成键的孤对电子，能够成为质子传递的跳跃点，与引入的磺化基团形成的离子簇相配合，有利于促进Li+的传递，磺化基团的引入还有助于提高添加剂的成膜性。
需要说明的是，上述含磺化基团的邻苯酰亚胺类添加剂的制备方法，是本领域技术人员可根据其结构式结合现有合成方法容易想到的，其基本制备思路为：以邻苯二甲酰亚胺或其衍生物为原料，采用现有合成方法在其苯环的α位接枝磺化基团。
在一优选实施例中，所述添加剂选自结构式为SPI-1～SPI-9的化合物中的任意一种，所述结构式SPI-1～SPI-9分别为：
本发明实施例还提供了一种锂离子电池电解液，包括非水有机溶剂、电解质锂盐和上述含磺化基团的邻苯酰亚胺类添加剂。该锂离子电池电解液采用上述含磺化基团的邻苯酰亚胺类添加剂，在正负电极材料表面均可稳定成膜，有利于提升电池的高温性能和循环性能，而且能够有效抑制电池循环过程中硅碳的体积膨胀问题，特别适用于硅碳负极片，同时，其具有良好的离子电导率。
在一优选实施例中，所述含磺化基团的邻苯酰亚胺类添加剂的添加量为电解液总质量的1％～5％。本优选实施例进一步限定了电解液中含磺化基团的邻苯酰亚胺类添加剂的优选添加量，在此优选添加量范围内，能够获得综合性能更好的锂离子电池电解液。可以理解的是，含磺化基团的邻苯酰亚胺类添加剂的添加量可以为1％、1.5％、2％、2.5％、3％、3.5％、4％、4.5％或5％等。
在一可选实施例中，所述电解液还包括辅助添加剂，所述辅助添加剂选自碳酸亚乙酯、氟代碳酸乙烯酯、硫酸乙烯酯、亚硫酸丙烯酯、二氟磷酸锂、己二腈、丁二腈、戊二腈、癸二腈、辛二腈、1,3,6-己烷三甲腈、1,3,5-戊烷三甲腈、2,2-二氟丁二腈、2-氟己二腈和三氰基苯中的一种或多种。本实施例中，进一步添加了辅助添加剂，与上述含磺化基团的邻苯酰亚胺类添加剂相配合，更有利于提高电池的高低温循环性能。
在一优选实施例中，所述辅助添加剂的添加量为电解液总质量的 1％～5％。本优选实施例进一步限定了辅助添加剂的优选添加量，当辅助添加剂的添加量在此优选添加量范围内时，更有利于与上述含磺化基团的邻苯酰亚胺类添加剂相配合，以获得综合性能更好的锂离子电池电解液。可以理解的是，辅助添加剂的添加量可以为1％、1.5％、2％、2.5％、3％、3.5％、4％、 4.5％或5％等。
在一优选实施例中，所述电解质锂盐选自六氟磷酸锂、四氟硼酸锂、双氟磺酰亚胺锂、双草酸硼酸锂和二氟草酸硼酸锂中的一种或多种，所述电解液中电解质锂盐的浓度为0.6～1.5mol/L。可以理解的是，电解液中电解质锂盐的浓度可以为0.6mol/L、0.7mol/L、0.8mol/L、0.9mol/L、1mol/L、1.1mol/L、 1.2mol/L、1.3mol/L、1.4mol/L或1.5mol/L等。
在一优选实施例中，所述非水有机溶剂选自碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯、氟代碳酸乙烯酯、N-甲基乙酰胺、 N-甲基甲酰胺、二甲基甲酰胺、二乙基甲酰胺、二甲基亚砜、环丁砜、二苯基亚砜、氯化亚砜、二丙砜和正丁砜中的至少一种，所述非水有机溶剂的用量为电解液总质量的80％～85％。可以理解的是，非水有机溶剂的用量可以为 80％、81％、82％、83％、84％或85％等。
本发明实施例进一步还提供了一种锂离子电池，包括：正极片、负极片、隔膜和上述锂离子电池电解液。该锂离子电池采用包含上述含磺化基团的邻苯酰亚胺类添加剂的电解液，具有良好的高温性能和循环性能。
在一选实施例中，所述负极片为硅碳负极片。本实施例提供的是一种具有硅碳负极的锂离子电池，其循环充放电过程中，硅碳负极片不存在硅碳体积膨胀大和粉化问题。
为了更清楚详细地介绍本发明实施例所提供的含磺化基团的邻苯酰亚胺类添加剂、包含其的电解液及锂离子电池，下面将结合具体实施例进行描述。
实施例1
一种含磺化基团的邻苯酰亚胺类添加剂，所述添加剂的结构式如下：
本实施例提供的含磺化基团的邻苯酰亚胺类添加剂的制备方法为：将邻苯二甲酰亚胺(CAS：85-41-6)和DMF搅拌至充分溶解，然后边搅拌边缓慢加入稀硫酸，得到质子化邻苯二甲酰亚胺；再在冰浴条件下，向质子化邻苯二甲酰亚胺中缓慢加入浓硫酸，继续搅拌0.5h，缓慢加入发烟硫酸(60％SO3)，继续搅拌0.5h，缓慢加热至50℃并保持2h，冷却至室温后，将混合物倒入水中滤出固体，然后将滤出的固体溶解在氢氧化钠溶液中，过滤并用浓盐酸酸化滤液，将滤出的沉淀洗涤并干燥，得到磺化邻苯二甲酰亚胺；将磺化邻苯二甲酰亚胺浸泡在0.1mol/L LiOH溶液中48h，确保磺酸根全部被中和，洗涤干燥后得到结构式为SPI-1的含磺化基团的邻苯酰亚胺类添加剂。该含磺化基团的邻苯酰亚胺类添加剂的制备过程如下：
图1为结构式如SPI-1所示的含磺化基团的邻苯酰亚胺类添加剂的红外谱图，图1中，3107cm-1和3057cm-1为苯环的骨架振动峰，1709cm-1为羰基 (C＝O)的伸缩振动峰，1532.5cm-1为仲氨(-NH)的不对称伸缩振动峰，1263.4 cm-1为仲氨(-NH)的对称伸缩振动峰，1095cm-1为磺酸基(-SO3)的对称伸缩振动峰，875cm-1、827.7cm-1、721.7cm-1、594cm-1为苯环上1,2,4-三取代的面外弯曲振动峰，1615.8cm-1、1442.7cm-1为苯环上1,2,4-三取代的骨架振动峰。
本实施例还提供了一种锂离子电池电解液，以碳酸乙烯酯、碳酸二甲酯和碳酸甲乙酯的混合液为溶剂，以六氟磷酸锂为电解质锂盐，以结构式为SPI-1 的邻苯酰亚胺类添加剂、氟代碳酸乙烯酯和硫酸乙烯酯为混合添加剂；其中，碳酸乙烯酯、碳酸二甲酯和碳酸甲乙酯的质量比为4:3:2，电解液中六氟磷酸锂的浓度为1mol/L，结构式为SPI-1的含磺化基团的邻苯酰亚胺类添加剂的添加量为电解液总质量的2％，氟代碳酸乙烯酯的添加量为电解液总质量的2％，硫酸乙烯酯的添加量为电解液总质量的1％。
本实施例提供的锂离子电池电解液的制备方法为：在水含量和氧含量均小于0.1ppm的手套箱中，将碳酸乙烯酯、碳酸二甲酯和碳酸甲乙酯混合均匀，在温度低于5℃的条件下加入六氟磷酸锂，搅拌均匀，再加入结构式为SPI-1 的邻苯酰亚胺类添加剂、氟代碳酸乙烯酯和硫酸乙烯酯，均匀搅拌，即得锂离子电池电解液。
本实施例进一步还提供了一种锂离子电池，包括正极片、负极片、隔膜和本实施例提供的上述锂离子电池电解液，其中负极片的活性物质选用硅/石墨复合材料，正极片的活性物质选用LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2，隔膜选用陶瓷涂覆隔膜。该锂离子电池的制作方法为：将正极片、负极片、隔膜三者卷绕，注入本实施例提供的上述锂离子电池电解液后进行封装，制成18650型锂离子电池。
实施例2
一种含磺化基团的邻苯酰亚胺类添加剂，所述添加剂的结构式如下：
本实施例提供的含磺化基团的邻苯酰亚胺类添加剂的制备方法为：以邻苯二甲酰亚胺(CAS：85-41-6)为原料，加入1,3-二溴丙烷(CAS：109-64-8)，以在邻苯二甲酰亚胺的苯环α位引入溴代丙烷基；再加入磺化试剂CH3COSK (CAS：10387-40-3)进行磺化反应，以将溴取代为磺酸钠；随后加入KOH 和乙醇溶液进行反应生成钾盐，再加入乙酰氯以在氮上引入乙酰基；最后，加入氢氧化锂进行反应，得到结构式为SPI-3的含磺化基团的邻苯酰亚胺类添加剂。该含磺化基团的邻苯酰亚胺类添加剂的制备过程如下：
图2为结构式如SPI-3所示的含磺化基团的邻苯酰亚胺类添加剂的红外谱图，图2中，3435cm-1为酰胺键中N-H的伸缩振动峰，3156cm-1和3057cm-1为苯环的骨架振动峰，1709.23cm-1为酰胺键和羰基上(C＝O)的伸缩振动峰， 1095cm-1为磺酸基(-SO3)的对称伸缩振动峰，1442.7cm-1为甲基(-CH3)的不对称C-H弯曲振动峰，1387.44cm-1为甲基(-CH3)的对称C-H弯曲振动峰； 875cm-1、827cm-1、721.77cm-1、594.06cm-1为苯环上1,2,4-三取代的面外弯曲振动峰，1615.8cm-1为苯环上1,2,4-三取代骨架振动峰。
本实施例还提供了一种锂离子电池电解液，其与实施例1提供的锂离子电池电解液的区别仅在于：混合添加剂中采用的是结构式为SPI-3的含磺化基团的邻苯酰亚胺类添加剂。此外，本实施例提供的锂离子电池电解液的制备方法与实施例1相同。
本实施例进一步还提供了一种锂离子电池，其与实施例1的区别在于采用了本实施例提供的上述锂离子电池电解液，其制作方法与实施例1相同。
实施例3
一种含磺化基团的邻苯酰亚胺类添加剂，所述添加剂的结构式如下：
本实施例提供的含磺化基团的邻苯酰亚胺类添加剂的制备方法为：以邻苯二甲酸酐(CAS：85-44-9)为原料，加入叔丁氧基甲酰肼(CAS：870-46-2) 进行反应，生成N-氨基邻苯二甲酰亚胺；再加入对氯苯磺酸(CAS：98-66-8) 进行反应，以在N-氨基邻苯二甲酰亚胺的苯环α位引入苯磺酸基团；最后，加入氢氧化锂进行反应，得到结构式为SPI-4的含磺化基团的邻苯酰亚胺类添加剂。该含磺化基团的邻苯酰亚胺类添加剂的制备过程如下：
图3为结构式如SPI-4所示的含磺化基团的邻苯酰亚胺类添加剂的红外谱图，图3中，3500cm-1为伯胺中N-H伸缩振动峰，3097.03cm-1和3057.43cm-1为苯环的骨架振动峰，1709.23cm-1为羰基(C＝O)的伸缩振动峰，1532.51cm-1为氨基(-NH2)的不对称伸缩振动峰，1263.37cm-1为氨基(-NH2)的对称伸缩振动峰，1095cm-1为磺酸基(-SO3)的对称伸缩振动峰，750cm-1为C-S的吸收特征峰，875cm-1、721cm-1、594cm-1为苯环上1,2,4-三取代的面外弯曲振动峰，1615.84cm-1和1442.7cm-1为苯环上1,2,4-三取代骨架振动峰。
本实施例还提供了一种锂离子电池电解液，其与实施例1提供的锂离子电池电解液的区别仅在于：混合添加剂中采用的是结构式为SPI-4的含磺化基团的邻苯酰亚胺类添加剂。此外，本实施例提供的锂离子电池电解液的制备方法与实施例1相同。
本实施例进一步还提供了一种锂离子电池，其与实施例1的区别在于采用了本实施例提供的上述锂离子电池电解液，其制作方法与实施例1相同。
实施例4
一种含磺化基团的邻苯酰亚胺类添加剂，所述添加剂的结构式如下：
本实施例提供的含磺化基团的邻苯酰亚胺类添加剂的制备方法为：以N- 异丙基邻苯二甲酰亚胺(CAS：304-17-6)为原料，加入磺酰氯，以在N-异丙基邻苯二甲酰亚胺的苯环α位引入磺酰氯基团；再加入CF3SO2NH2(CAS： 421-85-2)和氟化钾进行反应，再加入硫酸除去钾离子，最后加入碳酸锂(CAS： 554-13-2)进行反应，得到结构式为SPI-7的含磺化基团的邻苯酰亚胺类添加剂。该含磺化基团的邻苯酰亚胺类添加剂的制备过程如下：
图4为结构式如SPI-7所示的含磺化基团的邻苯酰亚胺类添加剂的红外谱图，图4中，3097cm-1和2970.4cm-1为苯环的骨架振动峰，1709.2cm-1为羰基(C＝O)的伸缩振动峰，1200cm-1和737cm-1为C-F的特征吸收峰，1375cm-1和1139cm-1为-SO2的特征吸收峰，750cm-1为C-S的吸收特征峰，1340cm-1为C-N的伸缩振动峰峰，1442.7cm-1为甲基(-CH3)的不对称C-H弯曲振动峰， 1387.4cm-1为甲基(-CH3)的对称C-H弯曲振动峰，721.7cm-1、827.7cm-1、875.2cm-1、594cm-1为苯环上1,2,4-三取代的面外弯曲振动峰，1615.8cm-1为苯环上1,2,4-三取代骨架振动峰。
本实施例还提供了一种锂离子电池电解液，其与实施例1提供的锂离子电池电解液的区别仅在于：混合添加剂中采用的是结构式为SPI-7的含磺化基团的邻苯酰亚胺类添加剂。此外，本实施例提供的锂离子电池电解液的制备方法与实施例1相同。
本实施例进一步还提供了一种锂离子电池，其与实施例1的区别在于采用了本实施例提供的上述锂离子电池电解液，其制作方法与实施例1相同。
实施例5
一种含磺化基团的邻苯酰亚胺类添加剂，所述添加剂的结构式如下：
本实施例提供的含磺化基团的邻苯酰亚胺类添加剂的制备方法为：以N- 溴代邻苯二甲酰亚胺(CAS：2439-85-2)为原料，加入KBr/DMF溶液以在 N-溴代邻苯二甲酰亚胺的苯环α位引入溴，再加入NaOH，使溴水解生成羟基；随后，加入三氟甲基磺酰胺(CAS：421-85-2)反应，然后加入三氟甲基磺酰氟(CAS：335-05-7)和氟化钾进行反应，最后与碳酸锂(CAS：554-13-2) 反应得到结构式为SPI-8的含磺化基团的邻苯酰亚胺类添加剂。该含磺化基团的邻苯酰亚胺类添加剂的制备过程如下：
图5为结构式如SPI-8所示的含磺化基团的邻苯酰亚胺类添加剂的红外谱图，图5中，3097cm-1和2980cm-1为苯环的骨架振动峰，1709.23cm-1为羰基(C＝O)的伸缩振动峰，1201.15cm-1、737cm-1为C-F的特征吸收峰，1055 cm-1为S-N-S的伸缩振动峰吸收峰，1351cm-1为O-S的伸缩振动峰特征峰，721 cm-1、827cm-1、875.25cm-1、594.06cm-1为苯环上1,2,4-三取代的面外弯曲振动峰，1615cm-1和1442.7cm-1为苯环上1,2,4-三取代骨架振动峰。
本实施例还提供了一种锂离子电池电解液，其与实施例1提供的锂离子电池电解液的区别仅在于：混合添加剂中采用的是结构式为SPI-8的含磺化基团的邻苯酰亚胺类添加剂。此外，本实施例提供的锂离子电池电解液的制备方法与实施例1相同。
本实施例进一步还提供了一种锂离子电池，其与实施例1的区别在于采用了本实施例提供的上述锂离子电池电解液，其制作方法与实施例1相同。
实施例6
一种含磺化基团的邻苯酰亚胺类添加剂，所述添加剂的结构式如下：
本实施例提供的含磺化基团的邻苯酰亚胺类添加剂的制备方法为：以 N-(叔丁基二甲基甲硅烷基)邻苯二甲酰亚胺(CAS：79293-84-8)为原料，加入磺酰氯以在N-(叔丁基二甲基甲硅烷基)邻苯二甲酰亚胺的苯环α位引入磺酰氯基团；然后加入三氟甲基磺酰胺(CAS：421-85-2)和氟化钾进行反应，再加入硫酸除去钾离子，最后加入碳酸锂(CAS：554-13-2)进行反应，得到结构式为SPI-9的含磺化基团的邻苯酰亚胺类添加剂。该含磺化基团的邻苯酰亚胺类添加剂的制备过程如下：
图6为结构式如SPI-9所示的含磺化基团的邻苯酰亚胺类添加剂的红外谱图，图6中，3189cm-1和2960cm-1为苯环的骨架振动峰，1709cm-1为羰基 (C＝O)的伸缩振动峰，1200cm-1、737cm-1为C-F的特征吸收峰，1375cm-1和 1139cm-1为-SO2的特征吸收峰，750cm-1为C-S的吸收特征峰，1340cm-1为 C-N的伸缩振动峰峰，1365cm-1为叔丁基的特征吸收峰，810cm-1为-Si(CH3)2的伸缩振动峰峰，1442.7cm-1为甲基(-CH3)的不对称C-H弯曲振动峰，721.7 cm-1、827.7cm-1、594cm-1为苯环上1,2,4-三取代的面外弯曲振动峰，1615.8 cm-1为苯环上1,2,4-三取代骨架振动峰。
本实施例还提供了一种锂离子电池电解液，其与实施例1提供的锂离子电池电解液的区别仅在于：混合添加剂中采用的是结构式为SPI-9的含磺化基团的邻苯酰亚胺类添加剂。此外，本实施例提供的锂离子电池电解液的制备方法与实施例1相同。
本实施例进一步还提供了一种锂离子电池，其与实施例1的区别在于采用了本实施例提供的上述锂离子电池电解液，其制作方法与实施例1相同。
实施例7
本实施例与实施例6采用相同结构式的含磺化基团的邻苯酰亚胺类添加剂，本实施例提供的锂离子电池电解液与实施例6提供的锂离子电池电解液的区别仅在于：其仅以结构式为SPI-9的含磺化基团的邻苯酰亚胺类添加剂作为添加剂，未添加辅助添加剂硫酸乙烯酯。此外，本实施例提供的锂离子电池电解液的制备方法与实施例6相同。
本实施例还提供了一种锂离子电池，其与实施例1的区别在于采用了本实施例提供的上述锂离子电池电解液，其制作方法与实施例1相同。
实施例8
一种含磺化基团的邻苯酰亚胺类添加剂，所述添加剂的结构式如下：
本实施例提供的含磺化基团的邻苯酰亚胺类添加剂的制备方法为：以邻苯二甲酸酐(CAS：85-44-9)为原料，加入叔丁氧基甲酰肼(CAS：870-46-2) 进行反应，生成N-氨基邻苯二甲酰亚胺；再加入1-酰氯异戊磺酸(制备方法：以异戊酰氯为原料，在二氧化硫、氧气的条件下进行磺氧化反应以引入磺酸基，得到1-酰氯异戊磺酸)进行反应，最后与氢氧化锂反应得到结构式为SPI-5 的含磺化基团的邻苯酰亚胺类添加剂。该含磺化基团的邻苯酰亚胺类添加剂的制备过程如下：
图7为结构式如SPI-5所示的含磺化基团的邻苯酰亚胺类添加剂的红外谱图，图7中，3500cm-1为伯胺中N-H伸缩振动峰，3097cm-1和3057.43cm-1为苯环的骨架振动峰，1709.53cm-1为羰基(C＝O)的伸缩振动峰，1690cm-1为 Ar-CO的伸缩振动峰峰，1532.51cm-1为氨基(-NH2)的不对称伸缩振动峰， 1263.3cm-1为氨基(-NH2)的对称伸缩振动峰，1095cm-1为磺酸基(-SO3)的对称伸缩振动峰，750cm-1为C-S的吸收特征峰，1442.7cm-1为甲基(-CH3)的不对称C-H弯曲振动峰，1387.4cm-1为甲基(-CH3)的对称C-H弯曲振动峰， 721.7cm-1、875.25cm-1、594cm-1为苯环上1,2,4-三取代的面外弯曲振动峰， 1615.8cm-1为苯环上1,2,4-三取代骨架振动峰。
本实施例还提供了一种锂离子电池电解液，其与实施例1提供的锂离子电池电解液的区别仅在于：其以结构式为SPI-5的含磺化基团的邻苯酰亚胺类添加剂、氟代碳酸乙烯酯和硫酸乙烯酯作为混合添加剂，其中，结构式为SPI-5 的含磺化基团的邻苯酰亚胺类添加剂的添加量为电解液总质量的5％，氟代碳酸乙烯酯的添加量为电解液总质量的2％，硫酸乙烯酯的添加量为电解液总质量的3％。此外，本实施例提供的锂离子电池电解液的制备方法与实施例1相同。
本实施例进一步还提供了一种锂离子电池，其与实施例1的区别在于采用了本实施例提供的上述锂离子电池电解液，其制作方法与实施例1相同。
实施例9
本实施例与实施例8采用相同结构式的含磺化基团的邻苯酰亚胺类添加剂，本实施例提供的锂离子电池电解液与实施例8提供的锂离子电池电解液的区别仅在于：其仅以结构式为SPI-5的含磺化基团的邻苯酰亚胺类添加剂作为添加剂，未添加辅助添加剂氟代碳酸乙烯酯和硫酸乙烯酯。此外，本实施例提供的锂离子电池电解液的制备方法与实施例6相同。
本实施例还提供了一种锂离子电池，其与实施例1的区别在于采用了本实施例提供的上述锂离子电池电解液，其制作方法与实施例1相同。
对比例1
一种锂离子电池电解液，以碳酸乙烯酯、碳酸二甲酯和碳酸甲乙酯的混合液为溶剂，以六氟磷酸锂为电解质锂盐，以氟代碳酸乙烯酯和硫酸乙烯酯为混合添加剂；其中，碳酸乙烯酯、碳酸二甲酯和碳酸甲乙酯的质量比为4:3:2，电解液中六氟磷酸锂的浓度为1mol/L，氟代碳酸乙烯酯的添加量为电解液总质量的2％，硫酸乙烯酯的添加量为电解液总质量的1％。本对比例提供的锂离子电池电解液的制备方法与实施例1相同。
本对比例还提供了一种锂离子电池，其与实施例1的区别在于采用了本对比例提供的上述锂离子电池电解液，其制作方法与实施例1相同。
对比例2
一种锂离子电池电解液，以碳酸乙烯酯、碳酸二甲酯和碳酸甲乙酯的混合液为溶剂，以六氟磷酸锂为电解质锂盐，以邻苯二甲酰亚胺、三氟甲磺酸锂、氟代碳酸乙烯酯和硫酸乙烯酯为混合添加剂；其中，碳酸乙烯酯、碳酸二甲酯和碳酸甲乙酯的质量比为4:3:2，电解液中六氟磷酸锂的浓度为1mol/L，邻苯二甲酰亚胺的添加量为电解液总质量的1％，三氟甲磺酸锂的添加量为电解液总质量的1％，氟代碳酸乙烯酯的添加量为电解液总质量的2％，硫酸乙烯酯的添加量为电解液总质量的1％。本对比例提供的锂离子电池电解液的制备方法与实施例1相同。
本对比例还提供了一种锂离子电池，其与实施例1的区别在于采用了本对比例提供的上述锂离子电池电解液，其制作方法与实施例1相同。
性能测试
对实施例1-9及对比例1-2提供的锂离子电池进行常温和高温循环性能测试，测试方法为：以1C恒流充电至4.2V，恒压充电截止至0.05C，1C放电至3V计为一个循环，充放电1000次后，记录第1000次的循环放电容量，并计算第1000次循环容量保持率。其中，常温循环性能测试时，在25℃的恒温烘箱中进行；高温循环性能测试时，在60℃的恒温烘箱中进行。第1000次循环容量保持率的计算公式为：第1000次循环容量保持率＝(第1000次循环放电容量/首次循环放电容量)*100％。
表1实施例1-9及对比例1-2的锂离子电池的电性能测试结果
由表1可见，相比于采用传统添加剂氟代碳酸乙烯酯和硫酸乙烯酯制备的锂离子电池，采用本发明提供的含磺化基团的邻苯酰亚胺类添加剂制备的锂离子电池具有更好的高温性能和循环性能。而且，相比于邻苯二甲酰亚胺和磺酸锂盐类添加剂合用，将磺化基团接枝在邻苯二甲酰亚胺上获得的含磺化基团的邻苯酰亚胺类添加剂，能够更显著的提升电池的高温性能和循环性能。
Claims (10)
1.含磺化基团的邻苯酰亚胺类添加剂，其特征在于，所述添加剂的结构通式如下：
式中：
R1为氢原子、硅烷基、烷烃基、烷酰基、烯烃基、炔烃基、羟基、氨基、卤素、苯基、苯硫基和甲基磺酰氧基中的任意一种；
R2为-SO3Li、-R3SO3Li、-SO2NR4Li和-R3SO2NR4Li中的任意一种，其中R3为烷烃基、卤代烷基、烷氧基、苯基、苯醚基、苯酰基、卤代苯基、联苯基和卤代联苯基中的任意一种，R4为氢原子、卤素、卤代烷基、磺酰基、卤代磺酰基、卤代烷烃磺酰基中的任意一种。
2.根据权利要求1所述的含磺化基团的邻苯酰亚胺类添加剂，其特征在于，所述添加剂选自结构式为SPI-1～SPI-9的化合物中的任意一种，所述结构式SPI-1～SPI-9分别为：
3.锂离子电池电解液，其特征在于：包括非水有机溶剂、电解质锂盐和权利要求1或2所述的含磺化基团的邻苯酰亚胺类添加剂。
4.根据权利要求3所述的锂离子电池电解液，其特征在于：所述含磺化基团的邻苯酰亚胺类添加剂的添加量为电解液总质量的1％～5％。
5.根据权利要求3所述的锂离子电池电解液，其特征在于：所述电解液还包括辅助添加剂，所述辅助添加剂选自碳酸亚乙酯、氟代碳酸乙烯酯、硫酸乙烯酯、亚硫酸丙烯酯、二氟磷酸锂、己二腈、丁二腈、戊二腈、癸二腈、辛二腈、1,3,6-己烷三甲腈、1,3,5-戊烷三甲腈、2,2-二氟丁二腈、2-氟己二腈和三氰基苯中的一种或多种。
6.根据权利要求5所述的锂离子电池电解液，其特征在于：所述辅助添加剂的添加量为电解液总质量的1％～5％。
7.根据权利要求3所述的锂离子电池电解液，其特征在于：所述电解质锂盐选自六氟磷酸锂、四氟硼酸锂、双氟磺酰亚胺锂、双草酸硼酸锂和二氟草酸硼酸锂中的一种或多种，所述电解液中电解质锂盐的浓度为0.6～1.5mol/L。
8.根据权利要求3所述的锂离子电池电解液，其特征在于：所述非水有机溶剂选自碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯、氟代碳酸乙烯酯、N-甲基乙酰胺、N-甲基甲酰胺、二甲基甲酰胺、二乙基甲酰胺、二甲基亚砜、环丁砜、二苯基亚砜、氯化亚砜、二丙砜和正丁砜中的至少一种，所述非水有机溶剂的用量为电解液总质量的80％～85％。
9.锂离子电池，其特征在于，包括：正极片、负极片、隔膜和权利要求3-8任一项所述的锂离子电池电解液。
10.根据权利要求9所述的锂离子电池，其特征在于：所述负极片为硅碳负极片。
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114759260A (zh) * | 2022-05-17 | 2022-07-15 | 傲普(上海)新能源有限公司 | 一种改善电池高温性能的电解液及锂离子电池 |
| CN117402155A (zh) * | 2023-12-12 | 2024-01-16 | 蓝固(淄博)新能源科技有限公司 | 含噻二唑结构的电解液添加剂、其制备方法、电解液和锂离子电池 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20050080260A1 (en) * | 2003-04-22 | 2005-04-14 | Mills Randell L. | Preparation of prodrugs for selective drug delivery |
| CN101357899A (zh) * | 2008-08-04 | 2009-02-04 | 东华大学 | N-甲基邻苯二甲酰亚胺化合物的制备方法 |
| WO2009118596A2 (en) * | 2008-03-26 | 2009-10-01 | Glenmark Pharmaceuticals, S. A. | Phthalimide derivatives as trpa1 modulators |
| CN102504310A (zh) * | 2011-10-19 | 2012-06-20 | 西南科技大学 | 一种磺化聚酰亚胺/壳聚糖复合质子导电膜的制备方法 |
| CN103073702A (zh) * | 2013-01-23 | 2013-05-01 | 中国科学技术大学 | 一种侧链磺酸化的聚酰亚胺及其制备方法 |
-
2021
- 2021-01-28 CN CN202110120367.7A patent/CN112851564B/zh active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20050080260A1 (en) * | 2003-04-22 | 2005-04-14 | Mills Randell L. | Preparation of prodrugs for selective drug delivery |
| WO2009118596A2 (en) * | 2008-03-26 | 2009-10-01 | Glenmark Pharmaceuticals, S. A. | Phthalimide derivatives as trpa1 modulators |
| CN101357899A (zh) * | 2008-08-04 | 2009-02-04 | 东华大学 | N-甲基邻苯二甲酰亚胺化合物的制备方法 |
| CN102504310A (zh) * | 2011-10-19 | 2012-06-20 | 西南科技大学 | 一种磺化聚酰亚胺/壳聚糖复合质子导电膜的制备方法 |
| CN103073702A (zh) * | 2013-01-23 | 2013-05-01 | 中国科学技术大学 | 一种侧链磺酸化的聚酰亚胺及其制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 刘芳: ""磺酸基邻苯二甲酰亚氨甲基酞菁铜的合成"", 《化学世界》 * |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114759260A (zh) * | 2022-05-17 | 2022-07-15 | 傲普(上海)新能源有限公司 | 一种改善电池高温性能的电解液及锂离子电池 |
| CN114759260B (zh) * | 2022-05-17 | 2023-10-10 | 傲普(上海)新能源有限公司 | 一种改善电池高温性能的电解液及锂离子电池 |
| CN117402155A (zh) * | 2023-12-12 | 2024-01-16 | 蓝固(淄博)新能源科技有限公司 | 含噻二唑结构的电解液添加剂、其制备方法、电解液和锂离子电池 |
| CN117402155B (zh) * | 2023-12-12 | 2024-03-08 | 蓝固(淄博)新能源科技有限公司 | 含噻二唑结构的电解液添加剂、其制备方法、电解液和锂离子电池 |
Also Published As
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| PB01 | Publication | ||
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| CB03 | Change of inventor or designer information | ||
| CB03 | Change of inventor or designer information |
Inventor after: Zhang Cong Inventor after: Wei Zhikai Inventor after: Miao Lixiao Inventor after: Zhu Zhentao Inventor after: Zhou Jingyan Inventor before: Zhang Cong Inventor before: Wei Zhikai Inventor before: Miao Lixiao Inventor before: Zhu Zhentao Inventor before: Zhou Jingyan |
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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| GR01 | Patent grant | ||
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| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: Phthalimide additives containing sulfonated groups, electrolytes containing them and lithium ion batteries Effective date of registration: 20220927 Granted publication date: 20220311 Pledgee: Industrial and Commercial Bank of China Limited Dongying Shengli Sub branch Pledgor: Shandong Haike Xinyuan material technology Co.,Ltd. Registration number: Y2022980016412 |
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| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right |
Date of cancellation: 20231030 Granted publication date: 20220311 Pledgee: Industrial and Commercial Bank of China Limited Dongying Shengli Sub branch Pledgor: Shandong Haike Xinyuan material technology Co.,Ltd. Registration number: Y2022980016412 |