CN112831817B - 一种锐型生物钛材料及其制备方法 - Google Patents

一种锐型生物钛材料及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明属于抑菌材料制备技术领域，具体涉及一种锐型生物钛材料及其制备方法。该制备方法包括，钛材料依次经一次阳极氧化、至少三次等电压处理、二次阳极氧化后形成TiO2纳米管，即锐型生物钛材料；该方法中的至少三次等电压处理，可以除去附着性差的杂质和坍塌的纳米管和阳极氧化表面的疏松膜层，有助于形成高度有序、孔径排列理想、比表面积大的纳米管，且等电压处理后的二氧化钛纳米管的抑菌性较好；且该方法制备得到的钛材料可以达到长效抑菌的效果；本发明制得的钛材料在催化中可以提供更多的活性中心，在光催化、光电池等方面具有更优良的性能。

Description

一种锐型生物钛材料及其制备方法
技术领域
本发明属于抑菌材料制备技术领域，具体涉及一种锐型生物钛材料及其制备方法。
背景技术
二氧化钛纳米管具有高比表面积、高深宽比、尺寸依赖效应等特性，在多种领域有潜在的应用，如太阳能电池、光电解水、降解有机污染物、生物医学等。二氧化钛纳米管的制备方法主要有水热合成法、模板合成法和阳极氧化法，其中，阳极氧化法成本低廉、方法简单、可控性、重复性好，适宜在各种形状的物体表面形成二氧化钛纳米管，且二氧化钛纳米管密集、排列有序，受到广泛关注。
随着表面抗菌涂层技术的发展，钛及钛合金的阳极氧化表面逐渐进入人们的视线，被发现具有光催化杀菌效果，受到众多学者青睐。
余青青等人发表的《二氧化钛纳米管阵列的二次阳极氧化制备》中公开了一种二氧化钛纳米管阵列的二次阳极氧化的制备方法，包括以钛片为阳极，将钛片用去离子水超声清洗除去钛片上的薄膜，随后在相同条件下进行第二次阳极氧化，阳极氧化后，将钛片用污水乙醇超声清洗后在盐酸溶液中浸泡，经干燥后得到二氧化钛纳米管阵列结构，该方法可以改善传统阳极氧化制备的二氧化钛纳米管表面粗糙、取向不一致、易与钛基体脱离的问题，但是该方法得到的阵列结构纳米管不可控、尺寸结构排列有待提高、抑菌效果差。
发明内容
因此，本发明要解决的技术问题在于克服现有技术中的钛材料抑菌性有待进一步提高、纳米管阵列结构不可控等缺陷，从而提供了一种锐型生物钛材料及其制备方法。
为此，本发明提供了以下技术方案。
本发明提供了一种锐型生物钛材料制备方法，包括，钛材料依次经一次阳极氧化、至少三次等电压处理、二次阳极氧化后形成TiO2纳米管，即所述锐型生物钛材料。
所述至少三次等电压处理中，相邻两次等电压处理的时间间隔为0.8-1.2s；
所述等电压处理的电压为10-100V。
进一步地，进行一次阳极氧化和二次阳极氧化时，电解液为酸液；
所述酸液包括质量比为(0.75-1):1:(0.7-0.85)的磷酸、葡萄糖酸钠和添加剂；
所述添加剂为质量比为3:(6-8)的磷酸钠和钼酸钠；
所述磷酸的质量浓度为100mg/L；所述葡萄糖酸钠的质量浓度200g/L；
所述磷酸钠的浓度为0.024g/L，所述钼酸钠的浓度为0.056g/L。
进一步地，进行等电压处理时，阳极与阴极的材料相同；
所述阳极的材料为铜板、钛板、铝板和石墨中的至少一种。
所述二次阳极氧化的电压为0-125V，电压不为0；
二次阳极氧化的时间为20-40min。
所述二次阳极氧化之后还包括在TiO2纳米管表面三次阳极氧化的步骤。
所述三次阳极氧化的电压为4-50V，时间为0.1-1h；
所述三次阳极氧化的处理液为硫酸铜和/或硝酸银溶液，处理液的浓度为 0.03-0.05mol/L。
所述一次阳极氧化的电压为0-125V，电压不为0；
一次阳极氧化的时间为20-40min。
本发明提供了一种上述制备方法制备得到的锐型生物钛材料。
所述锐型生物钛材料上的二氧化钛纳米管的厚度为230-820μm。
本发明技术方案，具有如下优点：
1.本发明提供的锐型生物钛材料及其制备方法，包括，钛材料依次经一次阳极氧化、至少三次等电压反极性处理、二次阳极氧化后形成TiO2纳米管，即锐型生物钛材料；该方法中的至少三次等电压反极性处理，可以除去附着性差的杂质和坍塌的纳米管和阳极氧化表面的疏松膜层，有助于形成高度有序、孔径排列理想、比表面积大的纳米管，且等电压反极性处理后的二氧化钛纳米管的抑菌性较好；且该方法制备得到的钛材料可以达到长效抑菌的效果；本发明制得的钛材料在催化中可以提供更多的活性中心，在光催化、光电池等方面具有更优良的性能。
在制备二氧化钛纳米管时，依次进行一次阳极氧化、等电压反极性处理、二次阳极氧化，既可以生成大量二氧化钛纳米管，又可以除去质量差的纳米管，进一步提高二氧化钛纳米管的排列、有序、比表面积等性能。
本发明得到的含有二氧化钛纳米管的钛材料的硬度可达300-400HV。
2.本发明提供的锐型生物钛材料及其制备方法，该方法通过设定特定的等电压处理时间和电压，可以保证形成高度有序、孔径排列理想、比表面积大的二氧化钛纳米管；
以酸液作为电解液，尤其是磷酸钠和钼酸钠配合使用，对钛电极具有协同缓蚀作用，有助于提高阳极的电位及控制处理液温度，以磷酸、葡萄糖酸钠、磷酸钠和钼酸钠的混合物作为电解液，有助于形成均匀连续的膜层；并且该电解液的缓释效果好。
在进行阳极氧化、等电压处理时，阳极材料和阴极材料相同，得到的二氧化钛纳米管的成色更加均匀、色泽更加明亮。
调节两次阳极氧化电压、氧化时间以及电解液浓度等参数可以控制二氧化钛纳米管的管长、管径等，有助于形成高度有序、孔径排列理想的结构；且控制阳极氧化的电压可以控制氧化膜的色泽、厚度。
3.本发明提供的锐型生物钛材料及其制备方法，通过三次在纳米管上载铜或载银表面，使铜离子和银离子掺杂在纳米管中，与纳米管能够紧密契合，进一步提高钛材料的抑菌效果，使钛材料具有长期抑菌的效果。
附图说明
为了更清楚地说明本发明具体实施方式或现有技术中的技术方案，下面将对具体实施方式或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图是本发明的一些实施方式，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1是本发明实施例1中钛材料表面放大30倍后的形貌照片图；
图2是本发明实施例1钛材料表面的形貌图，2-1、2-2为一次阳极氧化后的1000倍电镜扫描图；2-3、2-4为一次阳极氧化后的1500倍电镜扫描图；2-5、 2-6为一次阳极氧化后的2000倍电镜扫描图；2-7、2-8为二次阳极氧化后的1000 倍电镜扫描图，2-9、2-10为二次阳极氧化后的1500倍电镜扫描图，2-11、2-12 为二次阳极氧化后的2000倍电镜扫描图；
图3是本发明实施例2中钛材料表面放大30倍后的形貌照片图；
图4是本发明对比例1钛材料表面的形貌图，4-1、4-2为二次阳极氧化后的1000倍电镜扫描图；4-3、4-4为二次阳极氧化后的1500倍电镜扫描图；4-5、 4-6为二次阳极氧化后的2000倍电镜扫描图。
具体实施方式
提供下述实施例是为了更好地进一步理解本发明，并不局限于所述最佳实施方式，不对本发明的内容和保护范围构成限制，任何人在本发明的启示下或是将本发明与其他现有技术的特征进行组合而得出的任何与本发明相同或相近似的产品，均落在本发明的保护范围之内。
实施例中未注明具体实验步骤或条件者，按照本领域内的文献所描述的常规实验步骤的操作或条件即可进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市购获得的常规试剂产品。
实施例1
本实施例提供了一种锐型生物钛材料的制备方法，包括以下步骤，
将钛金属置于电解液中进行一次阳极氧化，电解液包括质量比为0.75:1:0.8 的磷酸、葡萄酸钠和添加剂(添加剂包括质量比为3:7的磷酸钠和钼酸钠)的混合物，其中，磷酸的质量浓度为100mg/L，葡萄糖酸钠的质量浓度200g/L，磷酸钠的浓度为0.024g/L，钼酸钠的浓度为0.056g/L，一次阳极氧化的电压为 50V，时间为15min，生成大量二氧化钛纳米管，超声清洗钛金属，然后对钛金属进行3次等电压反极性处理，相邻2次的等电压反极性处理的时间间隔为1s，等电压反极性处理时的电压为50V，然后进行二次阳极氧化，二次阳极氧化的电压为50V，时间为15min；二次阳极氧化后将钛金属置于的硫酸铜中三次阳极氧化，硫酸铜的摩尔浓度为0.04mol/L，三次阳极氧化电压为25V，时间为 20min，三次阳极氧化后经纯水冲洗、超声波清洗后得到高度有序、孔径排列理想的载铜纳米管。
本实施例得到的钛材料表面放大30倍后的形貌图见图1a，图1b为一次阳极氧化处理后的二氧化钛纳米管，图1c是二次阳极氧化处理后的二氧化钛纳米管，可以看出本实施例得到的钛材料表面较为平整。
本实施例得到的钛材料的表面形貌的电镜图见图2，其中2-1、2-2为一次阳极氧化后的1000倍电镜扫描图；2-3、2-4为一次阳极氧化后的1500倍电镜扫描图；2-5、2-6为一次阳极氧化后的2000倍电镜扫描图；2-7、2-8为二次阳极氧化后的1000倍电镜扫描图，2-9、2-10为二次阳极氧化后的1500倍电镜扫描图，2-11、2-12为二次阳极氧化后的2000倍电镜扫描图，通过图2-7到2-12 可以看出，本实施例通过等电压处理、二级阳极氧化后得到的钛材料的表面较为平整，没有出现凹凸不平的问题。
实施例2
本实施例提供了一种锐型生物钛材料的制备方法，包括以下步骤，
将钛金属置于电解液中进行一次阳极氧化，电解液为质量比为0.75:1:0.8 的磷酸、葡萄酸钠和添加剂(添加剂包括质量比为3:7的磷酸钠和钼酸钠)的混合物，其中，磷酸的质量浓度为100mg/L，葡萄糖酸钠的质量浓度200g/L，磷酸钠的浓度为0.024g/L，钼酸钠的浓度为0.056g/L，一次阳极氧化的电压为 30V，时间为15min，生成大量二氧化钛纳米管，超声清洗钛金属，然后调整电压为50V，对钛金属进行3次等电压反极性处理，相邻2次的等电压反极性处理的时间间隔为1s，然后调整电压为30V，进行二次阳极氧化，时间为15min；二次阳极氧化后将钛金属置于的硝酸银溶液中三次阳极氧化，电压为40V，时间为15min，三次阳极氧化后经纯水冲洗、超声波清洗后得到高度有序、孔径排列理想的载银纳米管，即锐型生物钛材料。
本实施例得到的二氧化钛纳米管见图3a，图3b为一次阳极氧化处理后的二氧化钛纳米管，图3c是二次阳极氧化处理后的二氧化钛纳米管，可以看出本实施例得到的钛材料表面较为平整。
实施例3
本实施例提供了一种锐型生物钛材料的制备方法，包括以下步骤，
将钛金属置于电解液中进行一次阳极氧化，电解液为质量比为0.75:1:0.8 的磷酸、葡萄酸钠和添加剂(添加剂包括质量比为3:7的磷酸钠和钼酸钠)的混合物，其中，磷酸的质量浓度为100mg/L，葡萄糖酸钠的质量浓度200g/L，磷酸钠的浓度为0.024g/L，钼酸钠的浓度为0.056g/L，一次阳极氧化的电压为 10V，时间为15min，生成大量二氧化钛纳米管，超声清洗钛金属，然后调整电压为51V，对钛金属进行3次等电压反极性处理，相邻2次的等电压反极性处理的时间间隔为1s，然后调整电压为95V，进行二次阳极氧化，时间为15min；二次阳极氧化后将钛金属置于的硝酸银溶液中三次阳极氧化，电压压力为10V，时间为20min，电镀后经纯水冲洗、超声波清洗后得到高度有序、孔径排列理想的载银纳米管。
实施例4
本实施例提供了一种锐型生物钛材料的制备方法，包括以下步骤，
将钛金属置于电解液中进行一次阳极氧化，电解液为质量比为0.75:1的磷酸和葡萄酸钠的混合物，其中，磷酸的质量浓度为100mg/L，葡萄糖酸钠的质量浓度200g/L，，一次阳极氧化的电压为50V，时间为15min，生成大量二氧化钛纳米管，超声清洗钛金属，然后在电压为50V下，对钛金属进行3次等电压反极性处理，相邻2次的等电压反极性处理的时间间隔为1s，然后调整电压为 50V，进行二次阳极氧化，时间为15min；二次阳极氧化后将钛金属置于的硫酸铜溶液中三次阳极氧化，硫酸铜的摩尔浓度为0.04mol/L，电压为25V，时间为20min，三次阳极氧化后经纯水冲洗、超声波清洗后得到高度有序、孔径排列理想的纳米管。
实施例5
本实施例提供了一种锐型生物钛材料的制备方法，包括以下步骤，
将钛金属置于电解液中进行一次阳极氧化，电解液包括质量比为0.55:1:0.6 的磷酸、葡萄酸钠和添加剂(添加剂包括质量比为3:7的磷酸钠和钼酸钠)的混合物，其中，磷酸的质量浓度为100mg/L，葡萄糖酸钠的质量浓度200g/L，磷酸钠的浓度为0.024g/L，钼酸钠的浓度为0.056g/L，一次阳极氧化的电压为 50V，时间为15min，生成大量二氧化钛纳米管，超声清洗钛金属，然后对钛金属进行3次等电压反极性处理，相邻2次的等电压反极性处理的时间间隔为1s，等电压反极性处理时的电压为50V，然后进行二次阳极氧化，二次阳极氧化的电压为50V，时间为15min；二次阳极氧化后将钛金属置于的硫酸铜中三次阳极氧化，硫酸铜的摩尔浓度为0.04mol/L，电压为25V，时间为20min，三次阳极氧化后经纯水冲洗、超声波清洗后得到高度有序、孔径排列理想的纳米管。
对比例1
本对比例提供了一种锐型生物钛材料的制备方法，包括以下步骤，
将钛金属置于电解液中进行一次阳极氧化，电解液包括质量比为0.75:1:0.8 的磷酸、葡萄酸钠和添加剂(添加剂包括质量比为3:7的磷酸钠和钼酸钠)的混合物，其中，磷酸的质量浓度为100mg/L，葡萄糖酸钠的质量浓度200g/L，磷酸钠的浓度为0.024g/L，钼酸钠的浓度为0.056g/L，一次阳极氧化的电压为 50V，时间为15min，生成大量二氧化钛纳米管，超声清洗钛金属，然后进行二次阳极氧化，二次阳极氧化的电压为50V，时间为15min；二次阳极氧化后将钛金属置于的硫酸铜中三次阳极氧化，硫酸铜的摩尔浓度为0.04mol/L，电压为 25V，时间为20min，三次阳极氧化后经纯水冲洗、超声波清洗后得到纳米管(即钛材料)。
图4是本对比例得到的钛材料表面的扫描电镜图，4-1、4-2为二次阳极氧化后的1000倍电镜扫描图；4-3、4-4为二次阳极氧化后的1500倍电镜扫描图； 4-5、4-6为二次阳极氧化后的2000倍电镜扫描图，从图中可以看出，未进行等电压处理的钛材料的表面仍旧凹凸不平，表面粗糙。
对比例2
本对比例提供了一种锐型生物钛材料的制备方法，包括以下步骤，
将钛金属置于电解液中进行一次阳极氧化，电解液包括质量比为0.75:1:0.8 的磷酸、葡萄酸钠和添加剂(添加剂包括质量比为3:7的磷酸钠和钼酸钠)的混合物，其中，磷酸的质量浓度为100mg/L，葡萄糖酸钠的质量浓度200g/L，磷酸钠的浓度为0.024g/L，钼酸钠的浓度为0.056g/L，一次阳极氧化的电压为 50V，时间为15min，生成大量二氧化钛纳米管，超声清洗钛金属，然后对钛金属进行3次等电压反极性处理，相邻2次的等电压反极性处理的时间间隔为1s，等电压处理时的电压为30V，然后进行二次阳极氧化，二次阳极氧化的电压为 50V，时间为15min；二次阳极氧化后将钛金属置于的硫酸铜中三次阳极氧化，硫酸铜的摩尔浓度为0.04mol/L，电压为25V，时间为20min，三次阳极氧化后经纯水冲洗、超声波清洗后得到纳米管(即钛材料)。
试验例
本试验例提供了实施例1-5和对比例1-2得到的钛材料的性能测试及结果，测试方法如下：
钛材料的抑菌性的测试方法为ISO 22196:2011塑料和其他非多孔表面抗菌活度的测量方法。
表1实施例1-5和对比例1-2得到的钛材料的抑菌性
Figure RE-GDA0002948876050000091
Figure RE-GDA0002948876050000101
Figure RE-GDA0002948876050000111
注：对照样为无抗菌性能塑料膜，由SGS实验室提供；U0：对照样在0h接触时间洗脱后获得的细菌数(CFU/cm2)的对数值；Ut：对照样在0h接触时间洗脱后获得的细菌数 (CFU/cm2)的对数值。A为相应实施例三次阳极氧化前的钛材料，B为相应实施例三次阳极氧化后得到的钛材料，也就是各个实施例最终得到的钛材料。
从表1中可以看出，经过等电压处理后的钛材料的表面抑菌性较好，且电镀后有助于进一步提高钛材料的抑菌性。
表1中，还可以看出，本申请采用特定比例的电解液可以进一步提高钛材料的表面抑菌性。
显然，上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例，而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引申出的显而易见的变化或变动仍处于本发明创造的保护范围之中。

Claims (9)

1.一种锐型生物钛材料制备方法，其特征在于，包括，钛材料依次经一次阳极氧化、至少三次等电压反极性处理、二次阳极氧化后形成TiO2纳米管，即所述锐型生物钛材料；
所述至少三次等电压反极性处理中，相邻两次等电压反极性处理的时间间隔为0.8-1.2s；
所述等电压反极性处理的电压为50或51V。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，进行一次阳极氧化和二次阳极氧化时，电解液为酸液；
所述酸液包括质量比为（0.75-1）：1：（0.7-0.85）的磷酸、葡萄糖酸钠和添加剂；
所述添加剂为质量比为3：（6-8）的磷酸钠和钼酸钠；
所述磷酸的质量浓度为100mg/L；所述葡萄糖酸钠的质量浓度200g/L；
所述磷酸钠的浓度为0.024g/L，所述钼酸钠的浓度为0.056g/L。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，进行等电压反极性处理时，阳极与阴极的材料相同；
所述阳极的材料为铜板、钛板、铝板和石墨中的至少一种。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述二次阳极氧化的电压为0-125V，电压不为0；
二次阳极氧化的时间为20-40min。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述二次阳极氧化之后还包括在TiO2纳米管表面三次阳极氧化的步骤。
6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述三次阳极氧化的电压为4-50V，时间为0.1-1h；
所述三次阳极氧化的处理液为硫酸铜和/或硝酸银溶液，处理液的浓度为0.03-0.05mol/L。
7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述一次阳极氧化的电压为0-125V，电压不为0；
一次阳极氧化的时间为20-40min。
8.权利要求1-7任一项所述的制备方法制备得到的锐型生物钛材料。
9.根据权利要求8所述的锐型生物钛材料，其特征在于，所述锐型生物钛材料上的二氧化钛纳米管的厚度为230-820μm。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101514471A (zh) * 2009-02-27 2009-08-26 哈尔滨工业大学 一种TiO2纳米管阵列薄膜的制备方法
CN102115902A (zh) * 2009-12-30 2011-07-06 沈阳天贺新材料开发有限公司 一种钛及钛合金表面阳极氧化着色的处理方法
CN103732802A (zh) * 2010-06-11 2014-04-16 阿山特斯医疗有限公司 金属处理
CN107090590A (zh) * 2017-04-24 2017-08-25 南京邮电大学 一种基于缓蚀剂的铝合金阳极氧化电解液及氧化工艺
CN107201540A (zh) * 2017-04-21 2017-09-26 昆明理工大学 一种用于制备金色钛合金阳极氧化膜的电解液

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2010112908A1 (en) * 2009-03-30 2010-10-07 Accentus Plc Metal treatment
TWI435460B (zh) * 2010-09-03 2014-04-21 Nan Hui Yeh 陣列奈米管型太陽能電池薄膜之製作方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101514471A (zh) * 2009-02-27 2009-08-26 哈尔滨工业大学 一种TiO2纳米管阵列薄膜的制备方法
CN102115902A (zh) * 2009-12-30 2011-07-06 沈阳天贺新材料开发有限公司 一种钛及钛合金表面阳极氧化着色的处理方法
CN103732802A (zh) * 2010-06-11 2014-04-16 阿山特斯医疗有限公司 金属处理
CN107201540A (zh) * 2017-04-21 2017-09-26 昆明理工大学 一种用于制备金色钛合金阳极氧化膜的电解液
CN107090590A (zh) * 2017-04-24 2017-08-25 南京邮电大学 一种基于缓蚀剂的铝合金阳极氧化电解液及氧化工艺

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Fabrication of free-standing TiO2 nanotube membranes with through-hole morphology;Jianjun Liao et. al.;《Cryst. Res. Technol.》;20120605;第47卷(第7期);第731-737页 *

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