CN112812411B - 一种聚乙烯组合物、聚乙烯塑料粒子、包装制品及应用 - Google Patents

一种聚乙烯组合物、聚乙烯塑料粒子、包装制品及应用 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种聚乙烯组合物、由该聚乙烯组合物制备的聚乙烯塑料粒子、由该聚乙烯塑料粒子制备的包装材料及其在包装易挥发性药用成分中的应用，涉及医药包装领域，主要解决现有技术中存在的易挥发性药用成分易从包装制品中迁移至外界的缺陷。本发明提供的聚乙烯组合物包含聚乙烯和有机分子，由该聚乙烯组合物制备的聚乙烯塑料粒子具有较好的拉伸性能、机械强度和外观，有利于制备包装制品，特别是吹塑包装制品。由该聚乙烯塑料粒子制备的包装制品在包装易挥发性药用成分时，对易挥发性药用成分的阻隔效果较好，在长期存放条件下，能够确保包装药物剂量准确。

Description

一种聚乙烯组合物、聚乙烯塑料粒子、包装制品及应用
技术领域
本发明属于医药包装领域，涉及一种聚乙烯组合物、聚乙烯塑料粒子、包装制品及应用。更具体地，涉及一种聚乙烯组合物、由该聚乙烯组合物制备的聚乙烯塑料粒子、由该聚乙烯塑料粒子制备的包装制品及该包装制品在包装易挥发性药用成分中的应用。
背景技术
由于链状单萜类化合物、环状单萜类化合物、卓酚酮类化合物、环烯醚萜类化合物和倍半萜类化合物属于挥发油类化合物，具有易挥发的特点，而现有技术中，通过挤出成型工艺制备得到的普通聚乙烯、聚丙烯塑料容器均不能达到贮藏上述化合物的目的，尤其像环状单萜类化合物常作为药用，如薄荷油、桉油精、樟脑和龙脑等确定剂量的贮藏，若长时间存放，被储藏物质会从塑料瓶中迁移至外界，特别是对于小规格剂量包装的产品，会造成包装剂量明显偏低，从而影响药品质量，延长患者治愈时间。
目前，为了尽量减少挥发性油类化合物从塑料包装材料中迁移至外界，通常采用的包装方法如下：1)塑料瓶外套铝塑复合袋，同时内部充入氮气；2)塑料瓶外套SiO2气凝胶薄膜袋；3)采用塑料瓶外层镀铝；4；采用塑料瓶外层使用特殊高分子涂层(PVA、EV-OH等等)技术，但上述方法操作均较为复杂，并增加了生产成本，且未从根本上解决挥发性油类化合物容易迁移的问题。
鉴于现有技术中存在的上述缺点，目前存在的问题是急需研究一种聚乙烯组合物、聚乙烯塑料粒子、包装制品及应用。
发明内容
针对现有技术中存在的缺陷，本发明的目的在于提供一种聚乙烯组合物、由该聚乙烯组合物制备的聚乙烯塑料粒子、由该聚乙烯塑料粒子制备的包装制品及该包装制品在包装易挥发性药用成分中的应用。本发明提供的聚乙烯组合物包含聚乙烯和有机分子。由该聚乙烯组合物制备的聚乙烯塑料粒子具有较好的拉伸性能、机械强度和外观，适于制备包装制品，特别是吹塑包装制品。本发明在聚乙烯组合物中添加有机分子，由该聚乙烯组合物制得的聚乙烯塑料粒子在制备包装制品时，有机分子可以起到“分子占位”的作用，使得易挥发性药用成分不易从包装制品中迁移出来。因此，以该聚乙烯组合物制备的聚乙烯塑料粒子为原料制得的包装制品在包装易挥发性药用成分时，对易挥发性药用成分的阻隔效果较好，在长期存放条件下，能够确保包装药物剂量准确。
为达到以上目的，本发明第一方面提供了一种聚乙烯组合物，其包含聚乙烯和有机分子；其中，所述有机分子包括挥发油类化合物。
本发明中，所述有机分子可以在以该聚乙烯组合物制备的聚乙烯塑料粒子为原料制得的包装制品中起到“分子占位”的作用，从而使该包装制品中的易挥发性药用成分不易从该包装制品中迁移出来。
根据本发明的一些实施方式，所述有机分子的分子量为80-2000，优选为90-1000。所述有机分子微溶于水或不溶于水，其沸点为120-350℃。优选地，所述有机分子的不饱和度大于等于1。
根据本发明的一些优选的实施方式，所述有机分子选自1,8-萜二烯、1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-酮、2-异丙基-5-甲基环己醇、1,7,7-三甲基二环[2.2.1]-2-庚醇中的一种或多种。
根据本发明的一些实施方式，所述聚乙烯组合物包含如下组分：
a)聚乙烯A组分，其为乙烯与α-烯烃的共聚物；
b)聚乙烯B组分，其为乙烯与α-烯烃的共聚物；
c)聚乙烯C组分，其为乙烯的均聚物；
d)有机分子；
所述聚乙烯A组分的密度ρA为0.950-0.970g/cm3，其在温度为190℃、载荷为2.16kg下的熔融指数MIA为0.05-1.0g/10min；
所述聚乙烯B组分的密度ρB为0.910-0.940g/cm3，其在温度为190℃、载荷为2.16kg下的熔融指数MIB为0.1-3.0g/10min；
所述聚乙烯C组分的密度ρC为0.890-0.930g/cm3，其在温度为190℃、载荷为2.16kg下的熔融指数MIC为0.1-3.0g/10min。
根据本发明的一些优选的实施方式，所述聚乙烯A组分的密度ρA为0.952-0.965g/cm3，其在温度为190℃、载荷为2.16kg下的熔融指数MIA为0.1-0.8g/10min；
所述聚乙烯B组分的密度ρB为0.915-0.938g/cm3，其在温度为190℃、载荷为2.16kg下的熔融指数MIB为0.2-2.5g/10min；
所述聚乙烯C组分的密度ρC为0.910-0.925g/cm3，其在温度为190℃、载荷为2.16kg下的熔融指数MIC为0.2-2.5g/10min。
根据本发明的一些实施方式，以重量份计，所述聚乙烯组合物包含如下组分：
Figure GDA0002338378820000031
根据本发明的一些优选的实施方式，以重量份计，所述聚乙烯组合物包含如下组分：
Figure GDA0002338378820000041
根据本发明的一些实施方式，所述聚乙烯A组分中，α-烯烃选自丙烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛烯中的一种或多种；α-烯烃共聚单体的摩尔含量为0.5-2mol％；
所述聚乙烯B组分中，α-烯烃选自丙烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛烯中的一种或多种；α-烯烃共聚单体的摩尔含量为0.5-5mol％。
本发明中，聚乙烯A组分在聚合压力小于150MPa、聚合温度小于200℃的条件下制得；聚乙烯B组分在聚合压力小于150MPa、聚合温度小于200℃的条件下制得；聚乙烯C组分在聚合压力大于150MPa、聚合温度大于200℃的条件下制得。
根据本发明的一些实施方式，所述聚乙烯组合物中还包含组分e)复合金属氢氧化物和/或组分f)添加剂。
本发明中，所述复合金属氢氧化物有利于将有机分子固定在所述聚乙烯塑料粒子内。
根据本发明的一些优选的实施方式，所述复合金属氢氧化物的化学组成式为：
[M2+ 1-xM3+ x(OH)2]CO3 2- x/2·mH2O
其中，M2+和M3+为金属阳离子，x为M3+的摩尔分数，且x为0.2-0.33；m为结晶水的数量，且m为0-2。
根据本发明的一些优选的实施方式，所述复合金属氢氧化物的化学组成式中，M2+金属阳离子选自Ca2+、Mg2+、Zn2+、Fe2+、Sn2+、Pb2+、Cu2+、Mn2+中的一种或多种；M3+金属阳离子选自Al3+、Fe3+、Cr3+、V3+中的一种或多种。
根据本发明的一些更优选的实施方式，所述复合金属氢氧化物选自[Ca2+ 0.75Al3 + 0.25(OH)2]CO3 2- 0.125·H2O、[Zn2+ 0.8Fe3+ 0.2(OH)2]CO3 2- 0.1·2H2O和[Pb2+ 0.67Cr3+ 0.33(OH)2]CO3 2- 0.165·2H2O中的一种或多种。
本发明中，所述复合金属氢氧化物由二价金属阳离子的氢氧化物和三价金属阳离子的氢氧化物按(1-4):1的摩尔比混合后，加入固体含量(二价金属阳离子的氢氧化物与三价金属阳离子的氢氧化物的固体总重量)为500～1000倍蒸馏水，随后在200-400℃的温度、5-15MPa的压力下通入CO2气体混合反应制得；优选地，CO2气体的流速为1200-1400mL/min。
根据本发明的一些实施方式，以重量份计，所述聚乙烯组合物中包含1-3重量份的组分e)复合金属氢氧化物；优选地，所述聚乙烯组合物中包含1-2重量份的组分e)复合金属氢氧化物。
本发明中，所述添加剂可以提高包装制品的透明度和防止长时间暴露于阳光下后制品材料老化变脆。
根据本发明的一些实施方式，所述添加剂包括抗氧剂和/或成核剂。优选地，所述抗氧剂选自受阻酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂和季戊四醇酯类抗氧剂中的一种或多种；所述成核剂选自有机盐类成核剂和/或无机盐类成核剂。
根据本发明的一些优选的实施方式，所述抗氧剂可以为四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯；所述成核剂可以为山梨醇类成核剂。
根据本发明的一些实施方式，以重量份计，所述聚乙烯组合物中包含0.1-2重量份的组分f)添加剂；优选地，所述聚乙烯组合物中包含0.1-1.5重量份的组分f)添加剂。
本发明第二方面提供了一种聚乙烯塑料粒子，其由根据本发明第一方面所述的聚乙烯组合物经熔融挤出造粒制得。
本发明第三方面提供了一种根据本发明第二方面所述的聚乙烯塑料粒子的制备方法，其包括如下步骤：
将包含聚乙烯和有机分子的组分混匀，形成聚乙烯组合物；
将所述聚乙烯组合物在180-220℃的温度下经熔融挤出造粒，制得所述聚乙烯塑料粒子。
根据本发明的一些实施方式，所述聚乙烯组合物包含如下组分：
a)聚乙烯A组分；
b)聚乙烯B组分；
c)聚乙烯C组分；
d)有机分子。
根据本发明的一些优选的实施方式，所述聚乙烯组合物中还包含组分e)复合金属氢氧化物和/或f)添加剂。
本发明第四方面提供了一种包装制品，其由将根据本发明第二方面所述的聚乙烯塑料粒子或根据本发明第三方面所述的制备方法制备的聚乙烯塑料粒子经熔融挤出后冷却制得。
本发明第五方面提供了一种根据本发明第四方面所述的包装制品的制备方法，其包括：将所述聚乙烯塑料粒子在150-190℃的温度下经熔融挤出后冷却制得。
本发明第六方面提供了一种根据本发明第四方面所述的包装制品或根据本发明第五方面所述的制备方法制备的包装制品在包装易挥发性药用成分中的应用。
根据本发明的一些实施方式，所述易挥发性药用成分包含冰片、薄荷和樟脑中的一种或多种。
本发明第七方面提供了一种有机分子在制备包装制品中的应用；其中，所述包装制品用于包装易挥发性药用成分，所述有机分子包括挥发油类化合物。
根据本发明的一些实施方式，所述有机分子的分子量为80-2000，优选为90-1000。所述有机分子微溶于水或不溶于水，其沸点为120-350℃。优选地，所述有机分子的不饱和度大于等于1。
根据本发明的一些优选的实施方式，所述有机分子选自1,8-萜二烯、1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-酮、2-异丙基-5-甲基环己醇和1,7,7-三甲基二环[2.2.1]-2-庚醇中的一种或多种。
根据本发明的一些实施方式，所述易挥发性药用成分包含冰片、薄荷和樟脑中的一种或多种。
与现有技术相比，本发明的有益效果在于：
(1)本发明提供的聚乙烯组合物包含聚乙烯和有机分子，由该聚乙烯组合物制备的聚乙烯塑料粒子具有良好的拉伸性能、机械强度和外观，适于制备包装制品，特别是吹塑包装制品。
(2)本发明在制备聚乙烯塑料粒子的聚乙烯组合物中添加有机分子，其可以起到“分子占位”的作用，使得由该聚乙烯塑料粒子制备的包装制品在包装易挥发性药用成分时，易挥发性药用成分不易从包装制品中迁移出来。
本发明在制备聚乙烯塑料粒子的聚乙烯组合物中还可以添加复合金属氢氧化物，其可以将有机分子固定聚乙烯塑料粒子内，从而可以更好的发挥有机分子的“分子占位”作用，使得由该聚乙烯塑料粒子制备的包装制品在包装易挥发性药用成分时，易挥发性药用成分更不易从包装制品中迁移出来。
因此，本发明提供的包装制品在包装易挥发性药用成分时，对易挥发性药用成分的阻隔效果较好，在长期存放条件下，能够确保包装药物剂量准确，具有良好的应用前景。
具体实施方式
为使本发明更加容易理解，以下结合具体实施例来详细说明本发明。应当理解，这些实施例仅起说明性作用，并不用于限定本发明。
本发明中，聚乙烯塑料粒子的物理性能测试方法如下：
按照GB/T 1033.2-2010中规定的方法对其密度进行测定；
按照GB/T 3682-2000中规定的方法对其熔体流动速率进行测定；
按照GB/T 1040-2006中规定的方法对其拉伸屈服应力进行测定；
按照GB/T 9341-2008中规定的方法对其弯曲强度、弯曲弹性模量进行测定；
按照GB/T 1633-2000中规定的方法对其维卡软化温度进行测定；
按照GB/T 2411-2008中规定的方法对其邵氏硬度进行测定。
实施例
实施例1
(1)聚乙烯A组分的制备
将乙烯、α-烯烃、氢气和氮气加入到流化床气相反应器中，然后加入催化剂二氯二茂锆之后，在聚合温度为80℃、聚合压力为100MPa的条件下聚合，得到聚乙烯A组分。其中，α-烯烃为丙烯。聚乙烯A组分的密度ρA为0.959g/cm3，其在温度为190℃、载荷为2.16kg下的熔融指数MIA为0.1g/10min；A组分中α-烯烃共聚单体的摩尔含量为1mol％。
(2)聚乙烯B组分的制备
将乙烯、α-烯烃、氢气和氮气加入到流化床气相反应器中，然后加入催化剂二氯二茂钛，之后在聚合温度为150℃、聚合压力为120MPa的条件下聚合，得到聚乙烯B组分。其中，α-烯烃为丙烯。聚乙烯B组分的密度ρB为0.936g/cm3，其在温度为190℃、载荷为2.16kg下的熔融指数MIB为2.3g/10min；B组分中α-烯烃共聚单体的摩尔含量为3mol％。
(3)聚乙烯C组分的制备
将乙烯、氢气和氮气加入到流化床气相反应器中，然后加入催化剂二茂铁，之后在聚合温度为270℃、聚合压力为200MPa的条件下聚合，得到聚乙烯C组分。其中，聚乙烯C组分的密度ρC为0.895g/cm3，其在温度为190℃、载荷为2.16kg下的熔融指数MIC为0.7g/10min。
(4)复合金属氢氧化物[Ca2+ 0.75Al3+ 0.25(OH)2]CO3 2- 0.125·H2O的制备
将Ca(OH)2和Al(OH)3按Ca2+与Al3+的摩尔比为3:1的比例混合，得到混合物。取10g混合物置于5000g去离子水中，再加到带回流装置的反应釜内。以1200mL/min的速度通入CO2气体，于搅拌条件下升温至250℃，压力10MPa，回流反应4天，停止通气结束反应，将得到的产物离心后直接于70℃干燥8小时，得到化学组成式为[Ca2+ 0.75Al3+ 0.25(OH)2]CO3 2- 0.125·H2O的复合金属氢氧化物。
(5)聚乙烯塑料粒子的制备
将上述制得的聚乙烯A组分、聚乙烯B组分、聚乙烯C组分、复合金属氢氧化物[Ca2 + 0.75Al3+ 0.25(OH)2]CO3 2- 0.125·H2O与有机分子1,8-萜二烯(分子量为136.24，沸点为177℃，不饱和度为2)、添加剂(抗氧剂：四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯；成核剂：1,3:2,4-二(3,4-二甲基亚苄基)-D-山梨醇)按一定比例混合，形成具有如下组成的聚乙烯组合物。
以重量份计，所述聚乙烯组合物包含如下组分：
Figure GDA0002338378820000101
将所述聚乙烯组合物经200℃下熔融挤出，再经冷却造粒，制得聚乙烯塑料粒子。对所述聚乙烯塑料粒子进行物理性能测试，其结果见表1。
(6)吹塑包装制品的制备
将上述聚乙烯塑料粒子经170℃熔融挤出，后经冷却，制得吹塑包装制品—1#贮藏容器。
(7)吹塑包装制品用于易挥发性药用成分包装的性能测试
将一定重量的冰片、樟脑和薄荷固体分别密封于1#贮藏容器中，使其不与外界接触。随后每月对1#贮藏容器进行称重，利用重量法，观察容器内并排重量的变化，其结果见表2。
实施例2
(1)聚乙烯A组分的制备、(2)聚乙烯B组分的制备、(3)聚乙烯C组分的制备同实施例1。
(4)复合金属氢氧化物[Zn2+ 0.8Fe3+ 0.2(OH)2]CO3 2- 0.1·2H2O的制备
将Zn(OH)2和Fe(OH)3按Zn2+与Fe3+的摩尔比为4:1的比例混合，得到混合物。取10g混合物置于7000g去离子水中，再加到带回流装置的反应釜内。以1200mL/min的速度通入CO2气体，于搅拌条件下升温至320℃，压力7MPa，回流反应4天，停止通气结束反应，将得到的产物离心后直接于70℃干燥8小时，得到化学组成式为[Zn2+ 0.8Fe3+ 0.2(OH)2]CO3 2- 0.1·2H2O的复合金属氢氧化物。
(5)聚乙烯塑料粒子的制备同实施例1，不同之处在于，将聚乙烯组合物中的复合金属氢氧化物[Ca2+ 0.75Al3+ 0.25(OH)2]CO3 2- 0.125·H2O替换为[Zn2+ 0.8Fe3+ 0.2(OH)2]CO3 2- 0.1·2H2O。所得聚乙烯塑料粒子的物理性能测试结果见表1。
(6)吹塑包装制品的制备同实施例1，制得吹塑包装制品—2#贮藏容器。
(7)吹塑包装制品用于易挥发性药用成分包装的性能测试同实施例1，具体结果见表2。
实施例3
(1)聚乙烯A组分的制备、(2)聚乙烯B组分的制备、(3)聚乙烯C组分的制备同实施例1。
(4)复合金属氢氧化物[Pb2+ 0.67Cr3+ 0.33(OH)2]CO3 2- 0.165·2H2O的制备
将Pb(OH)2和Cr(OH)3按Pb2+与Cr3+的摩尔比为2:1的比例混合，得到混合物。取10g混合物置于9000g去离子水中，再加到带回流装置的反应釜内。以1200mL/min的速度通入CO2气体，于搅拌条件下升温至260℃，压力12MPa，回流反应4天，停止通气结束反应，将得到的产物离心后直接于70℃干燥8小时，得到化学组成式为[Pb2+ 0.67Cr3+ 0.33(OH)2]CO3 2- 0.165·2H2O的复合金属氢氧化物。
(5)聚乙烯塑料粒子的制备同实施例1，不同之处在于，将聚乙烯组合物中的复合金属氢氧化物[Ca2+ 0.75Al3+ 0.25(OH)2]CO3 2- 0.125·H2O替换为[Pb2+ 0.67Cr3+ 0.33(OH)2]CO3 2- 0.165·2H2O。所得聚乙烯塑料粒子的物理性能测试结果见表1。
(6)吹塑包装制品的制备同实施例1，制得吹塑包装制品—3#贮藏容器。
(7)吹塑包装制品用于易挥发性药用成分包装的性能测试同实施例1，具体结果见表2。
实施例4
(1)聚乙烯A组分的制备、(2)聚乙烯B组分的制备、(3)聚乙烯C组分的制备、(4)复合金属氢氧化物的制备同实施例1。
(5)聚乙烯塑料粒子的制备同实施例1，不同之处在于，将聚乙烯组合物中的有机分子1,8-萜二烯替换为1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-酮(分子量为231.13，沸点为274℃，不饱和度为3)。所得聚乙烯塑料粒子的物理性能测试结果见表1。
(6)吹塑包装制品的制备同实施例1，制得吹塑包装制品—4#贮藏容器。
(7)吹塑包装制品用于易挥发性药用成分包装的性能测试同实施例1，具体结果见表2。
实施例5
(1)聚乙烯A组分的制备、(2)聚乙烯B组分的制备、(3)聚乙烯C组分的制备、(4)复合金属氢氧化物的制备同实施例1。
(5)聚乙烯塑料粒子的制备同实施例1，不同之处在于，将聚乙烯组合物中的有机分子1,8-萜二烯替换为2-异丙基-5-甲基环己醇(分子量为156.27，沸点为216℃，不饱和度为1)。所得聚乙烯塑料粒子的物理性能测试结果见表1。
(6)吹塑包装制品的制备同实施例1，制得吹塑包装制品—5#贮藏容器。
(7)吹塑包装制品用于易挥发性药用成分包装的性能测试同实施例1，具体结果见表2。
实施例6
(1)聚乙烯A组分的制备、(2)聚乙烯B组分的制备、(3)聚乙烯C组分的制备、(4)复合金属氢氧化物的制备同实施例1。
(5)聚乙烯塑料粒子的制备同实施例1，不同之处在于，将聚乙烯组合物中的有机分子1,8-萜二烯替换为1,7,7-三甲基二环[2.2.1]-2-庚醇(分子量为154.25，沸点为214℃，不饱和度为2)。所得聚乙烯塑料粒子的物理性能测试结果见表1。
(6)吹塑包装制品的制备同实施例1，制得吹塑包装制品—6#贮藏容器。
(7)吹塑包装制品用于易挥发性药用成分包装的性能测试同实施例1，具体结果见表2。
实施例7
(1)聚乙烯A组分的制备、(2)聚乙烯B组分的制备、(3)聚乙烯C组分的制备、(4)复合金属氢氧化物的制备同实施例1。
(5)聚乙烯塑料粒子的制备同实施例1，不同之处在于，所述聚乙烯组合物的组成如下：
以重量份计，所述聚乙烯组合物包含如下组分：
Figure GDA0002338378820000151
所得聚乙烯塑料粒子的物理性能测试结果见表1。
(6)吹塑包装制品的制备同实施例1，制得吹塑包装制品—7#贮藏容器。
(7)吹塑包装制品用于易挥发性药用成分包装的性能测试同实施例1，具体结果见表2。
实施例8
(1)聚乙烯A组分的制备、(2)聚乙烯B组分的制备、(3)聚乙烯C组分的制备、(4)复合金属氢氧化物的制备同实施例1。
(5)聚乙烯塑料粒子的制备同实施例1，不同之处在于，所述聚乙烯组合物的组成如下：
以重量份计，所述聚乙烯组合物包含如下组分：
Figure GDA0002338378820000161
所得聚乙烯塑料粒子的物理性能测试结果见表1。
(6)吹塑包装制品的制备同实施例1，制得吹塑包装制品—8#贮藏容器。
(7)吹塑包装制品用于易挥发性药用成分包装的性能测试同实施例1，具体结果见表2。
实施例9
(1)聚乙烯A组分的制备、(2)聚乙烯B组分的制备、(3)聚乙烯C组分的制备、(4)复合金属氢氧化物的制备同实施例1。
(5)聚乙烯塑料粒子的制备同实施例1，不同之处在于，所述聚乙烯组合物的组成如下：
以重量份计，所述聚乙烯组合物包含如下组分：
Figure GDA0002338378820000162
Figure GDA0002338378820000171
所得聚乙烯塑料粒子的物理性能测试结果见表1。
(6)吹塑包装制品的制备同实施例1，制得吹塑包装制品—9#贮藏容器。
(7)吹塑包装制品用于易挥发性药用成分包装的性能测试同实施例1，具体结果见表2。
实施例10
(1)聚乙烯A组分的制备、(2)聚乙烯B组分的制备、(3)聚乙烯C组分的制备同实施例1。
(5)聚乙烯塑料粒子的制备同实施例1，不同之处在于，聚乙烯组合物中不加入组分e)复合金属氢氧化物和组分f)添加剂。
以重量份计，所述聚乙烯组合物包含如下组分：
Figure GDA0002338378820000172
所得聚乙烯塑料粒子的物理性能测试结果见表1。
(6)吹塑包装制品的制备同实施例1，制得吹塑包装制品—10#贮藏容器。
(7)吹塑包装制品用于易挥发性药用成分包装的性能测试同实施例1，具体结果见表2。
实施例11
(1)聚乙烯A组分的制备、(2)聚乙烯B组分的制备、(3)聚乙烯C组分的制备、(4)复合金属氢氧化物的制备同实施例1。
(5)聚乙烯塑料粒子的制备同实施例1，不同之处在于，聚乙烯组合物中不加入组分f)添加剂。
以重量份计，所述聚乙烯组合物包含如下组分：
Figure GDA0002338378820000181
所得聚乙烯塑料粒子的物理性能测试结果见表1。
(6)吹塑包装制品的制备同实施例1，制得吹塑包装制品—11#贮藏容器。
(7)吹塑包装制品用于易挥发性药用成分包装的性能测试同实施例1，具体结果见表2。
实施例12
(1)聚乙烯A组分的制备、(2)聚乙烯B组分的制备、(3)聚乙烯C组分的制备同实施例1。
(5)聚乙烯塑料粒子的制备同实施例1，不同之处在于，聚乙烯组合物中不加入组分e)复合金属氢氧化物。
以重量份计，所述聚乙烯组合物包含如下组分：
Figure GDA0002338378820000191
所得聚乙烯塑料粒子的物理性能测试结果见表1。
(6)吹塑包装制品的制备同实施例1，制得吹塑包装制品—12#贮藏容器。
(7)吹塑包装制品用于易挥发性药用成分包装的性能测试同实施例1，具体结果见表2。
对比例1
(1)聚乙烯A组分的制备、(2)聚乙烯B组分的制备、(3)聚乙烯C组分的制备同实施例1。
(5)聚乙烯塑料粒子的制备同实施例1，不同之处在于，聚乙烯组合物中不加入组分d)有机分子、组分e)复合金属氢氧化物和组分f)添加剂。
以重量份计，所述聚乙烯组合物包含如下组分：
a)聚乙烯A组分 47.2重量份
b)聚乙烯B组分 32.5重量份
c)聚乙烯C组分 15.9重量份
所得聚乙烯塑料粒子的物理性能测试结果见表1。
(6)吹塑包装制品的制备同实施例1，制得吹塑包装制品—13#贮藏容器。
(7)吹塑包装制品用于易挥发性药用成分包装的性能测试同实施例1，具体结果见表2。
对比例2
(1)聚乙烯A组分的制备、(2)聚乙烯B组分的制备、(3)聚乙烯C组分的制备、(4)复合金属氢氧化物的制备同实施例1。
(5)聚乙烯塑料粒子的制备同实施例1，不同之处在于，聚乙烯组合物中不加入组分d)有机分子和组分f)添加剂。
以重量份计，所述聚乙烯组合物包含如下组分：
Figure GDA0002338378820000201
所得聚乙烯塑料粒子的物理性能测试结果见表1。
(6)吹塑包装制品的制备同实施例1，制得吹塑包装制品—14#贮藏容器。
(7)吹塑包装制品用于易挥发性药用成分包装的性能测试同实施例1，具体结果见表2。
对比例3
(1)聚乙烯A组分的制备、(2)聚乙烯B组分的制备、(3)聚乙烯C组分的制备同实施例1。
(5)聚乙烯塑料粒子的制备同实施例1，不同之处在于，聚乙烯组合物中不加入组分d)有机分子和组分e)复合金属氢氧化物。
以重量份计，所述聚乙烯组合物包含如下组分：
Figure GDA0002338378820000211
所得聚乙烯塑料粒子的物理性能测试结果见表1。
(6)吹塑包装制品的制备同实施例1，制得吹塑包装制品—15#贮藏容器。
(7)吹塑包装制品用于易挥发性药用成分包装的性能测试同实施例1，具体结果见表2。
对比例4
(1)聚乙烯A组分的制备、(2)聚乙烯B组分的制备、(3)聚乙烯C组分的制备、(4)复合金属氢氧化物的制备同实施例1。
(5)聚乙烯塑料粒子的制备同实施例1，不同之处在于，聚乙烯组合物中不加入组分d)有机分子。
以重量份计，所述聚乙烯组合物包含如下组分：
Figure GDA0002338378820000221
所得聚乙烯塑料粒子的物理性能测试结果见表1。
(6)吹塑包装制品的制备同实施例1，制得吹塑包装制品—16#贮藏容器。
(7)吹塑包装制品用于易挥发性药用成分包装的性能测试同实施例1，具体结果见表2。
表1实施例1-12和对比例1-4的聚乙烯塑料粒子的性能测试结果
Figure GDA0002338378820000222
Figure GDA0002338378820000231
表2实施例1-12和对比例1-4的贮藏容器的重量变化测试结果
Figure GDA0002338378820000232
Figure GDA0002338378820000241
Figure GDA0002338378820000251
Figure GDA0002338378820000261
Figure GDA0002338378820000271
上表2中，重量减少率均为相对于初始重量的重量减少率。
从表1可以看出，与对比例1-4相比，本发明实施例1-12制备的聚乙烯塑料粒子具有良好的拉伸性能、机械强度和外观，有利于制备包装制品，特别是吹塑包装制品。
从表2可以看出，与对比例1-4相比，本发明实施例1-12在制备聚乙烯塑料粒子的聚乙烯组合物中添加了有机分子，由该聚乙烯塑料粒子制备的包装制品用于包装冰片、薄荷、樟脑时，固体重量变化率较小。由此证明，本发明提供的包装制品在用于包装易挥发性药用成分时，对易挥发性药用成分的阻隔效果较好，且长期存放条件下，能够确保包装药物剂量准确。

Claims (13)

1.一种聚乙烯组合物，其包含如下组分：
Figure FDA0003594728910000011
所述聚乙烯A组分为乙烯与α-烯烃的共聚物，所述聚乙烯A组分的密度ρA为0.950-0.970g/cm3，其在温度为190℃、载荷为2.16kg下的熔融指数MIA为0.05-1.0g/10min；
所述聚乙烯B组分为乙烯与α-烯烃的共聚物，所述聚乙烯B组分的密度ρB为0.910-0.940g/cm3，其在温度为190℃、载荷为2.16kg下的熔融指数MIB为0.1-3.0g/10min；
所述聚乙烯C组分为乙烯的均聚物，所述聚乙烯C组分的密度ρC为0.890-0.930g/cm3，其在温度为190℃、载荷为2.16kg下的熔融指数MIC为0.1-3.0g/10min；所述有机分子选自1,8-萜二烯、1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-酮、2-异丙基-5-甲基环己醇和1,7,7-三甲基二环[2.2.1]-2-庚醇中的一种或多种；
所述复合金属氢氧化物选自[Ca2+ 0.75Al3+ 0.25(OH)2]CO3 2- 0.125·H2O、[Zn2+ 0.8Fe3+ 0.2(OH)2]CO3 2- 0.1·2H2O和[Pb2+ 0.67Cr3+ 0.33(OH)2]CO3 2- 0.165·2H2O中的一种或多种。
2.根据权利要求1所述的聚乙烯组合物，其特征在于，所述有机分子的分子量为80-2000；所述有机分子微溶于水或不溶于水，其沸点为120-350℃；所述有机分子的不饱和度大于等于1。
3.根据权利要求1所述的聚乙烯组合物，其特征在于，所述聚乙烯A组分的密度ρA为0.952-0.965g/cm3，其在温度为190℃、载荷为2.16kg下的熔融指数MIA为0.1-0.8g/10min；
所述聚乙烯B组分的密度ρB为0.915-0.938g/cm3，其在温度为190℃、载荷为2.16kg下的熔融指数MIB为0.2-2.5g/10min；
所述聚乙烯C组分的密度ρC为0.910-0.925g/cm3，其在温度为190℃、载荷为2.16kg下的熔融指数MIC为0.2-2.5g/10min。
4.根据权利要求1所述的聚乙烯组合物，其特征在于，以重量份计，所述聚乙烯组合物包含如下组分：
Figure FDA0003594728910000021
5.根据权利要求1所述的聚乙烯组合物，其特征在于，所述聚乙烯A组分中，α-烯烃选自丙烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛烯中的一种或多种；α-烯烃共聚单体的摩尔含量为0.5-2mol％；
所述聚乙烯B组分中，α-烯烃选自丙烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛烯中的一种或多种；α-烯烃共聚单体的摩尔含量为0.5-5mol％。
6.根据权利要求1所述的聚乙烯组合物，其特征在于，所述添加剂包括抗氧剂和/或成核剂。
7.根据权利要求6所述的聚乙烯组合物，其特征在于，所述抗氧剂选自受阻酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂和季戊四醇酯类抗氧剂中的一种或多种；
所述成核剂选自有机盐类成核剂和/或无机盐类成核剂。
8.根据权利要求1所述的聚乙烯组合物，其特征在于，以重量份计，所述聚乙烯组合物中包含1-2重量份的组分e)复合金属氢氧化物；和/或
以重量份计，所述聚乙烯组合物中包含0.1-1.5重量份的组分f)添加剂。
9.一种聚乙烯塑料粒子，其由根据权利要求1-8中任意一项所述的聚乙烯组合物经熔融挤出造粒制得。
10.一种根据权利要求9所述的聚乙烯塑料粒子的制备方法，其包括如下步骤：
将包含聚乙烯和有机分子的组分混匀，形成聚乙烯组合物；
将所述聚乙烯组合物在180-220℃的温度下经熔融挤出造粒，制得所述聚乙烯塑料粒子。
11.一种包装制品，其由将根据权利要求9所述的聚乙烯塑料粒子或根据权利要求10所述的制备方法制备的聚乙烯塑料粒子经熔融挤出后冷却制得。
12.一种根据权利要求11所述的包装制品的制备方法，其包括：将所述聚乙烯塑料粒子在150-190℃的温度下经熔融挤出后冷却制得。
13.一种根据权利要求11所述的包装制品或根据权利要求12所述的制备方法制备的包装制品在包装易挥发性药用成分中的应用。
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