CN112812207A - 一种复合型双峰聚乙烯催化剂及其制备方法 - Google Patents
一种复合型双峰聚乙烯催化剂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN112812207A CN112812207A CN201911128635.9A CN201911128635A CN112812207A CN 112812207 A CN112812207 A CN 112812207A CN 201911128635 A CN201911128635 A CN 201911128635A CN 112812207 A CN112812207 A CN 112812207A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- carrier
- bimodal polyethylene
- catalyst
- titanium
- mother liquor
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 66
- -1 polyethylene Polymers 0.000 title claims abstract description 46
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 title claims abstract description 43
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 title claims abstract description 43
- 230000002902 bimodal effect Effects 0.000 title claims abstract description 40
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 33
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 claims abstract description 30
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 27
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims abstract description 26
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 claims abstract description 24
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 24
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 22
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 21
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 claims abstract description 19
- 150000002681 magnesium compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 10
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims abstract description 6
- 238000011068 loading method Methods 0.000 claims abstract description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 9
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 8
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 7
- YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M diethylaluminium chloride Chemical compound CC[Al](Cl)CC YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 6
- JFKGATBYQMTXBI-UHFFFAOYSA-N CCCCCCCC[Mg] Chemical compound CCCCCCCC[Mg] JFKGATBYQMTXBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- NTWHKVMZCKIKOK-UHFFFAOYSA-N CCCCCCC[Mg]CCCC Chemical compound CCCCCCC[Mg]CCCC NTWHKVMZCKIKOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000010413 mother solution Substances 0.000 claims description 5
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 5
- NLLZTRMHNHVXJJ-UHFFFAOYSA-J titanium tetraiodide Chemical compound I[Ti](I)(I)I NLLZTRMHNHVXJJ-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 5
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000002901 organomagnesium compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 230000004913 activation Effects 0.000 claims description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 3
- 230000037048 polymerization activity Effects 0.000 claims description 3
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 3
- UWKKBEQZACDEBT-UHFFFAOYSA-N CCCC[Mg] Chemical compound CCCC[Mg] UWKKBEQZACDEBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 2
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract description 2
- 238000011112 process operation Methods 0.000 abstract description 2
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 abstract description 2
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 abstract description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 abstract description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 11
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 8
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000003926 complexometric titration Methods 0.000 description 6
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 6
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 6
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 6
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 6
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 4
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 4
- 229920013716 polyethylene resin Polymers 0.000 description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 238000003918 potentiometric titration Methods 0.000 description 3
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012968 metallocene catalyst Substances 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000010887 waste solvent Substances 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 229910008051 Si-OH Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910006358 Si—OH Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910003074 TiCl4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- KJJBSBKRXUVBMX-UHFFFAOYSA-N magnesium;butane Chemical compound [Mg+2].CCC[CH2-].CCC[CH2-] KJJBSBKRXUVBMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001848 post-transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000013341 scale-up Methods 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F110/02—Ethene
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
本发明涉及一种复合型双峰聚乙烯催化剂及其制备方法，包括载体和活性组分，其中载体为多孔型硅胶，活性组分为无色胶状母液和钛基活性组分，该无色胶状母液包括以下重量份组分：有机镁化合物：45～60，有机醇：10～25，惰性溶剂：15～45。利用有机镁化合物与特殊的有机醇在惰性溶剂中充分反应生成无色胶状催化剂母液，将母液与载体充分混合反应后，加入钛基活性组分与有机镁化合物反应生成活性配合物，将惰性溶剂充分蒸干后，活性组分负载于载体上，得到相应的复合型双峰聚乙烯催化剂。与现有技术相比，本发明具有工艺简单、易操作，原料毒性小，工艺操作产生的废液少的优点。
Description
技术领域
本发明涉及聚乙烯催化剂，具体涉及复合型双峰聚乙烯催化剂及其制备方法。
背景技术
传统的相对高分子质量聚乙烯具有高强度、高韧性等优良的物理机械性能，但其树脂在加工中容易出现困难，所谓双峰相对分子质量分布聚乙烯树脂，在树脂中有两个相对分子质量大小不同的部分，大相对分子质量的部分主要提供树脂的物理机械性能，小相对分子质量的部分则主要改善树脂的加工性能。双峰聚乙烯技术的优势就在于使聚乙烯树脂的物理机械性能得到大幅度提高的同时，保证其加工性能不受影响，使得加工性能和物理机械性能之间得到很好的平衡。
目前实现制备双峰相对分子质量分布聚乙烯的方法分为熔体混合法、分段聚合法和使用双金属(双核)催化剂单反应器聚合法，这三种方法中，第三种方法得到的双峰分布树脂能在一个聚合反应器中生产出双峰或宽峰分布的聚乙烯树脂，而该方法是基于多活性中心理论发展的起来的一种方法，是一种“多级催化剂技术”，不同的催化剂聚合得到的聚乙烯相对分子质量差别很大，实现复合型双峰聚乙烯催化剂的工业化生产，具有很好的经济价值。
在CN1965025A中，涉及一种基于铬基聚乙烯催化剂体系制备的树脂，气双峰树脂用茂金属催化剂或其格勒-纳塔催化剂体系制备，该技术使用到铬基催化剂、茂金属催化剂或其格勒-纳塔催化剂体系，催化剂制备工艺复杂，不利于降低催化剂成本，同时共混物催化剂存在共混不均的问题。
在CN105504127B中，涉及一种负载型双金属聚乙烯催化剂及其应用，该催化剂能够利用乙烯四聚催化性能的Cr配合物结构对水、氧敏感程度较低的后过度金属配合物相结合构建出双功能催化剂，但该技术制备过程中应用到的原料复杂且有剧毒，同时制备工艺使用减压、过滤等过程，过程容易产生大量的废溶剂，不利于工业放大生产和清洁生产。
发明内容
本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种不存在共混不均、且不会产生废溶剂，成本低、活性高的复合型双峰聚乙烯催化剂及其制备方法。
本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：一种复合型双峰聚乙烯催化剂，其特征在于，包括载体和活性组分，其中载体为多孔型硅胶，活性组分为无色胶状母液和钛基活性组分，该无色胶状母液包括以下重量份组分：
有机镁化合物：45～60；
有机醇：10～25；
惰性溶剂：15～45。
所述的载体与无色胶状母液、钛基活性组分的质量比为1:5:0.5。
进一步地，所述的多孔型硅胶的平均粒径在20～50微米，比表面积在200～500平方米/克，多孔型硅胶的孔为3～10nm的介孔。
进一步地，所述的多孔型硅胶使用前需要进行焙烧处理和化学处理剂活化处理，使得SiO2载体表面的硅羟基＜1mmol/g。
进一步地，所述的焙烧处理是将多孔型硅胶在550～620℃条件下焙烧3～9小时；
所述的化学处理剂活化处理是将多孔型硅胶置于化学处理剂的稀释液中浸渍3～9小时，所述的化学处理剂包括三乙基铝、一氯二乙基铝等烷基铝化学试剂。
进一步地，所述的有机镁化合物包括丁基镁、丁基庚基镁或辛基镁；优选辛基镁；
所述的有机醇包括乙醇、戊醇或辛醇，优选辛醇；
有机镁化合物与有机醇在惰性气体中发生剧烈反应，生成醇化镁：Mg(OR)nX2-n，其中(OR)为醇类化合物的组分，X为有机镁化合物中的一个基团，生成的母液粘度较大，醇类化合物R中的烷基数越大，母液粘度越大。
所述的钛基活性组分包括氯化钛或碘化钛；
所述的惰性溶剂为C5～C8的烷烃类溶剂，包括戊烷、己烷或庚烷。
复合型双峰聚乙烯催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)母液的配制：在惰性气体保护，将有机镁化合物与有机醇在惰性溶剂中于10～50℃，反应3～9小时，生成无色胶状母液，
(2)催化剂的制备：将步骤(1)得到的无色胶状母液与载体充分混合反应后，加入钛基活性组分，控制反应温度为3～15℃，反应时间为3～12小时，钛基活性组分与有机镁化合物反应生成活性配合物，将惰性溶剂充分蒸干后，活性组分负载于载体上，得到相应的复合型双峰聚乙烯催化剂。
所得催化剂采用聚合物的质量计算催化剂聚合活性为2400gPE·gcat-1·h-1。
与现有技术相比，本发明具有以下效果：
本发明技术具有工艺简单、易操作，原料毒性小，工艺操作产生的废液少的优点，该制备技术所使用的有机溶剂可重复利用，是较优的生产工艺，利用该技术生产的催化剂采用聚合物的质量计算催化剂聚合活性为2400gPE·gcat-1·h-1。
具体实施方式
下面对本发明的实施例作详细说明，本实施例在以本发明技术方案为前提下进行实施，给出了详细的实施方式和具体的操作过程，但本发明的保护范围不限于下述的实施例。
实施例1
一种复合型双峰聚乙烯催化剂，通过以下方法制得：
(1)载体的预处理：
选用多孔型硅胶为载体，将多孔硅胶置于550～620℃条件下焙烧3～9小时，焙烧后的硅胶选用一氯二乙基铝处理表面硅羟基，发生的主要化学反应有：
Si-OH+Et2AlCl→Si-OAIEtCl+C2H6↑
上述焙烧处理和化学处理剂处理后的多孔硅胶为载体，该载体的平均粒径在20～50微米，比表面积在200～500平方米/克，载体上的孔为3～10nm的介孔；
(2)母液的配制：在惰性气体保护，将有机镁化合物与有机醇在惰性溶剂中于10～50℃，反应3～9小时，生成无色胶状母液；
母液反应过程选择二丁基镁作为有机镁化合物，辛醇作为醇化合物，发生的主要反应有：
Mg(C4H9)2+C8H17OH→Mg(OC8H17)n(C4H9)2-n(n＝1，2)；
(3)催化剂的制备：将步骤(2)得到的无色胶状母液与载体充分混合反应后，加入钛基活性组分，控制反应温度为3～15℃，反应时间为3～12小时，钛基活性组分与有机镁化合物反应生成活性配合物，将惰性溶剂充分蒸干后，活性组分负载于载体上，得到相应的复合型双峰聚乙烯催化剂。
母液与载体混合后载钛处理，优选四氯化钛，发生的主要反应有：
TiCl4+Mg(OC8H17)2→Ti(OC8H17)mCl4-m+Mg(OC8H17)nCl2-n(m≤4，n≤2)
(4)催化剂性能检测：
将上述方法制得的复合型双峰聚乙烯催化剂通过以下方法进行性能检测：
钛含量(以Ti计)(质量分数)/％1.8～3.0(分光光度计比色测定)
铝含量(以Al计)(质量分数)/％2.0～3.0(EDTA络合滴定)
镁含量(以Mg计)(质量分数)/％1.5～3.5(EDTA络合滴定)
氯含量(以Cl计)(质量分数)/％10.0～16.0(电位滴定法)。
将所得催化剂用于合成复合型双峰聚乙烯，合成方法为常规复合型双峰聚乙烯合成方法，如分段反应法，所得聚乙烯的分子量分布为20-25，转化率为90-100，催化活性为15000-17000kgPE/kgcat，催化剂寿命为6年。
实施例2
一种复合型双峰聚乙烯催化剂，包括载体和活性组分，其中载体为多孔型硅胶，活性组分为无色胶状母液和钛基活性组分，该无色胶状母液包括以下重量份组分：
有机镁化合物(辛基镁)：45重量份
有机醇(辛醇)：25重量份
惰性溶剂(戊烷)：15重量份。
所述的载体与无色胶状母液、钛基活性组分(四氯化钛)的质量比为1:5:0.5。
上述催化剂通过以下方法制得：
(1)载体的预处理：
选用多孔型硅胶为载体，将多孔硅胶置于550～620℃条件下焙烧9小时，焙烧后的硅胶选用一氯二乙基铝处理表面硅羟基，得到载体；
(2)母液的配制：在惰性气体(氩气)保护，将辛基镁与辛醇在惰性溶剂戊烷中于50℃，反应3小时，生成无色胶状母液；
(3)催化剂的制备：将步骤(2)得到的无色胶状母液与载体充分混合反应后，加入四氯化钛，控制反应温度为3℃，反应时间为12小时，四氯化钛与辛基镁反应生成活性配合物，将惰性溶剂充分蒸干后，活性组分负载于载体上，得到相应的复合型双峰聚乙烯催化剂。
(4)催化剂性能检测：
将上述方法制得的复合型双峰聚乙烯催化剂通过以下方法进行性能检测：
钛含量(以Ti计)(质量分数)/％1.8～3.0(分光光度计比色测定)
铝含量(以Al计)(质量分数)/％2.0～3.0(EDTA络合滴定)
镁含量(以Mg计)(质量分数)/％1.5～3.5(EDTA络合滴定)
氯含量(以Cl计)(质量分数)/％10.0～16.0(电位滴定法)。
将所得催化剂用于合成复合型双峰聚乙烯，合成方法为常规复合型双峰聚乙烯合成方法，如分段反应法，所得聚乙烯的分子量分布为20-25，转化率为90-100，催化活性为15000-17000kgPE/kgcat，催化剂寿命为6年。
实施例3
一种复合型双峰聚乙烯催化剂，包括载体和活性组分，其中载体为多孔型硅胶，活性组分为无色胶状母液和钛基活性组分，该无色胶状母液包括以下重量份组分：
有机镁化合物(丁基庚基镁)：60重量份；
有机醇(乙醇)：10重量份；
惰性溶剂(己烷)：45重量份。
所述的载体与无色胶状母液、钛基活性组分(碘化钛)的质量比为1:5:0.5。
上述催化剂通过以下方法制得：
(1)载体的预处理：
选用多孔型硅胶为载体，将多孔硅胶置于550～620℃℃条件下焙烧3小时，焙烧后的硅胶选用一氯二乙基铝处理表面硅羟基，得到载体；
(2)母液的配制：在惰性气体(氦气)保护，将丁基庚基镁与乙醇在惰性溶剂己烷中于10℃，反应9小时，生成无色胶状母液；
(3)催化剂的制备：将步骤(2)得到的无色胶状母液与载体充分混合反应后，加入碘化钛，控制反应温度为15℃，反应时间为3小时，碘化钛与丁基庚基镁反应生成活性配合物，将惰性溶剂充分蒸干后，活性组分负载于载体上，得到相应的复合型双峰聚乙烯催化剂。
(4)催化剂性能检测：
将上述方法制得的复合型双峰聚乙烯催化剂通过以下方法进行性能检测：
钛含量(以Ti计)(质量分数)/％1.8～3.0(分光光度计比色测定)
铝含量(以Al计)(质量分数)/％2.0～3.0(EDTA络合滴定)
镁含量(以Mg计)(质量分数)/％1.5～3.5(EDTA络合滴定)
氯含量(以Cl计)(质量分数)/％10.0～16.0(电位滴定法)。
将所得催化剂用于合成复合型双峰聚乙烯，合成方法为常规复合型双峰聚乙烯合成方法，如分段反应法，所得聚乙烯的分子量分布为20-25，转化率为90-100，催化活性为15000-17000kgPE/kgcat，催化剂寿命为6年。
Claims (8)
1.一种复合型双峰聚乙烯催化剂，其特征在于，包括载体和活性组分，其中载体为多孔型硅胶，活性组分为无色胶状母液和钛基活性组分，该无色胶状母液包括以下重量份组分：
有机镁化合物：45～60；
有机醇：10～25；
惰性溶剂：15～45。
2.根据权利要求1所述的复合型双峰聚乙烯催化剂，其特征在于，所述的载体与无色胶状母液、钛基活性组分的质量比为1:5:0.5。
3.根据权利要求1所述的复合型双峰聚乙烯催化剂，其特征在于，所述的多孔型硅胶的平均粒径在20～50微米，比表面积在200～500平方米/克，多孔型硅胶的孔为3～10nm的介孔。
4.根据权利要求1所述的复合型双峰聚乙烯催化剂，其特征在于，所述的多孔型硅胶使用前需要进行焙烧处理和化学处理剂活化处理，使得SiO2载体表面的硅羟基＜1mmol/g。
5.根据权利要求4所述的复合型双峰聚乙烯催化剂，其特征在于，所述的焙烧处理是将多孔型硅胶在550～620℃条件下焙烧3～9小时；
所述的化学处理剂活化处理是将多孔型硅胶置于化学处理剂的稀释液中浸渍3小时，所述的化学处理剂包括三乙基铝或一氯二乙基铝。
6.根据权利要求1所述的复合型双峰聚乙烯催化剂，其特征在于，所述的有机镁化合物包括丁基镁、丁基庚基镁或辛基镁；
所述的有机醇包括乙醇、戊醇或辛醇；
所述的钛基活性组分包括氯化钛或碘化钛；
所述的惰性溶剂为C5～C8的烷烃类溶剂，包括戊烷、己烷或庚烷。
7.一种如权利要求1所述的复合型双峰聚乙烯催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)母液的配制：在惰性气体保护，将有机镁化合物与有机醇在惰性溶剂中于10～50℃，反应3～9小时，生成无色胶状母液，
(2)催化剂的制备：将步骤(1)得到的无色胶状母液与载体充分混合反应后，加入钛基活性组分，控制反应温度为3～15℃，反应时间为3～12小时，钛基活性组分与有机镁化合物反应生成活性配合物，将惰性溶剂充分蒸干后，活性组分负载于载体上，得到相应的复合型双峰聚乙烯催化剂。
8.根据权利要求7所述的复合型双峰聚乙烯催化剂的制备方法，其特征在于，所得催化剂采用聚合物的质量计算催化剂聚合活性为2400gPE·gcat-1·h-1。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201911128635.9A CN112812207A (zh) | 2019-11-18 | 2019-11-18 | 一种复合型双峰聚乙烯催化剂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201911128635.9A CN112812207A (zh) | 2019-11-18 | 2019-11-18 | 一种复合型双峰聚乙烯催化剂及其制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN112812207A true CN112812207A (zh) | 2021-05-18 |
Family
ID=75852707
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201911128635.9A Pending CN112812207A (zh) | 2019-11-18 | 2019-11-18 | 一种复合型双峰聚乙烯催化剂及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN112812207A (zh) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1297458A (zh) * | 1998-03-09 | 2001-05-30 | Pq控股公司 | 高活性烯烃聚合催化剂 |
| US20040152850A1 (en) * | 2001-05-08 | 2004-08-05 | Wolfgang Payer | Method for the production of olefin polymers and selected catalysts |
| CN1590415A (zh) * | 2003-08-29 | 2005-03-09 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种烯烃聚合催化剂固体组分的制备方法 |
| CN102388070A (zh) * | 2009-04-30 | 2012-03-21 | 北欧化工股份公司 | 改进的乙烯聚合催化剂组合物 |
-
2019
- 2019-11-18 CN CN201911128635.9A patent/CN112812207A/zh active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1297458A (zh) * | 1998-03-09 | 2001-05-30 | Pq控股公司 | 高活性烯烃聚合催化剂 |
| US20040152850A1 (en) * | 2001-05-08 | 2004-08-05 | Wolfgang Payer | Method for the production of olefin polymers and selected catalysts |
| CN1590415A (zh) * | 2003-08-29 | 2005-03-09 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种烯烃聚合催化剂固体组分的制备方法 |
| CN102388070A (zh) * | 2009-04-30 | 2012-03-21 | 北欧化工股份公司 | 改进的乙烯聚合催化剂组合物 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 张丹枫: "《烯烃聚合》", 30 September 2014 * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2162092C2 (ru) | Компонент катализатора на носителе, способ его получения, каталитическая система полимеризации олефинов и способ полимеризации олефинов | |
| KR20090101192A (ko) | 올레핀 중합용 촉매 성분 및 그로부터 수득된 촉매 | |
| CN102414229A (zh) | 使用纳米颗粒制备具有内部孔隙结构的沉淀zn pp催化剂 | |
| KR101600341B1 (ko) | 올레핀의 중합용 촉매계 | |
| SA03230560B1 (ar) | عملية لبلمرة الأوليفينات polymerization of olefins | |
| WO2008074674A1 (en) | Catalyst components for the polymerization of olefins and catalysts therefrom obtained | |
| EP3555150B1 (en) | Catalyst components for the polymerization of olefins and catalysts therefrom obtained | |
| CN101434666B (zh) | 氯化镁/介孔分子筛双载体负载Ziegler-Natta聚乙烯催化剂、制法及应用 | |
| CN114377727A (zh) | 一种包埋型金属催化剂 | |
| CN102040770B (zh) | 粘土增强均聚聚丙烯树脂及其制备方法 | |
| CN102040769A (zh) | 粘土增强聚丙烯釜内合金及其制备方法 | |
| JP2011528384A (ja) | ポリエチレンの製造プロセス | |
| Bernardes et al. | Supported metallocenes produced by a non-hydrolytic sol-gel process: Application in ethylene polymerization | |
| US20120329963A1 (en) | Catalyst Components for the Polymerization of Olefins | |
| CN112812207A (zh) | 一种复合型双峰聚乙烯催化剂及其制备方法 | |
| EP2370477B1 (en) | Catalyst components for the polymerization of olefins and catalysts therefrom obtained | |
| CN103382234A (zh) | 聚丙烯的制备方法 | |
| CN1077899C (zh) | 烯烃聚合方法 | |
| JPH0641233A (ja) | チーグラー・ナッタ触媒の製造方法 | |
| CN100549042C (zh) | 乙烯聚合的催化剂组分、其制备方法及应用 | |
| CN101096390B (zh) | 一种具有高堆积密度聚乙烯的催化剂及其制备方法 | |
| Korach et al. | Sol–gel material as a support of organometallic catalyst for ethylene polymerization | |
| CN106496377A (zh) | 一种用于乙烯聚合的催化剂组分及催化剂 | |
| EP0712868A1 (fr) | Système catalytique pour la polymérisation d'oléfines et procédé de polymérisation d'au moins une oléfine en présence de ce système catalytique | |
| US6184169B1 (en) | Ethylene polymerization catalyst and catalyst system |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20210518 |