CN112811698A - 钢铁浓盐水处理工艺 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及浓盐水处理技术领域，且公开了把浓盐水通入一体化的浸没式SMF超滤膜过滤工艺来降低废水中的悬浮物，把步骤1中已处理过的出水通入一体化耐高COD浸没式膜技术，使出水水质浊度达到0.3NTU以下，把步骤2中已处理过的出水通入带丙纶丝衬体的PVDF中空纤维超滤膜丝工艺，保证出水的水质，经过超滤处理的废水，进入后段软化离子交换系统来降低整个废水的总硬度。该钢铁浓盐水处理工艺，通过采用一体化的浸没式SMF超滤膜过滤工艺、一体化耐高COD浸没式膜技术、带丙纶丝衬体的PVDF中空纤维超滤膜丝工艺、软化离子交换系统、纳滤处理系统、电推动膜技术等将浓盐水处理过程中的化工资源和除盐水资源都综合利用，达到了零排放的效果。
Description
技术领域
本发明涉及浓盐水处理技术领域，具体为钢铁浓盐水处理工艺。
背景技术
钢铁行业是以从事黑色金属矿物采选和黑色金属冶炼加工等工业生产活动为主的工业行业，包括金属铁、铬、锰等的矿物采选业、炼铁业、炼钢业、钢加工业、铁合金冶炼业、钢丝及其制品业等细分行业，是国家重要的原材料工业之一，此外，由于钢铁生产还涉及非金属矿物采选和制品等其他一些工业门类，如焦化、耐火材料、炭素制品等，因此通常将这些工业门类也纳入钢铁工业范围中。
现有的钢铁浓盐水处理工艺中，根据价值的大小，可分离组合的化学物质配平，在废水中可以回收的有价值化学物质为：硝酸钾，氟化钠，氯化镁，氯化钙，氯化钠，除盐水，除此之外，其余少量无机盐和有机物质的回收利用价值不大，处理分离难度极大，回收得不偿失。
发明内容
(一)解决的技术问题
针对现有技术的不足，本发明提供了钢铁浓盐水处理工艺，具备处理效果好等优点，解决了上述背景技术中提出的问题。
(二)技术方案
为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：通过采用一体化的浸没式SMF超滤膜过滤工艺、一体化耐高COD浸没式膜技术、纳滤处理系统等将浓盐水处理过程中的化工资源和除盐水资源都综合利用了。
优选的，步骤5中所述纳滤处理系统包括纳滤脱除COD一级系统和纳滤脱除COD二级系统。
优选的，所述纳滤脱除COD一级系统采用节约能耗的大通量纳滤膜。
优选的，所述纳滤脱除COD二级系统采用高截留效率的纳滤膜。
本发明要解决的另一技术问题是提供钢铁浓盐水处理工艺，包括以下步骤：
1)把浓盐水通入一体化的浸没式SMF超滤膜过滤工艺来降低废水中的悬浮物。
2)把步骤1中已处理过的出水通入一体化耐高COD浸没式膜技术，使出水水质浊度达到0.3NTU以下。
3)把步骤2中已处理过的出水通入带丙纶丝衬体的PVDF中空纤维超滤膜丝工艺，保证出水的水质。
4)经过超滤处理的废水，进入后段软化离子交换系统来降低整个废水的总硬度，使钙离子和镁离子在这里被大量分离。
5)经过软化后的废水进入纳滤处理系统分离一价和二价盐分。
6)把步骤5中分离出的浓缩的盐分通入电推动膜技术继续浓缩盐分。
7)把步骤6中浓缩后的混合液，直接进入MVR浓缩结晶器分盐结晶。
8)把步骤7中的结晶物通入MVR升温降温结晶分离盐分分离技术，使各种盐分按照不同的价位进行分离。
9)最终纳滤高压浓缩产生的高COD浓液和高二价盐分浓液通入MVR蒸发器或冷源蒸发器蒸发处理，脱水后变成固体废弃物外送处置。
(三)有益效果
与现有技术相比，本发明提供了钢铁浓盐水处理工艺，具备以下有益效果：
该钢铁浓盐水处理工艺，通过采用一体化的浸没式SMF超滤膜过滤工艺、一体化耐高COD浸没式膜技术、带丙纶丝衬体的PVDF中空纤维超滤膜丝工艺、软化离子交换系统、纳滤处理系统、电推动膜技术等将浓盐水处理过程中的化工资源和除盐水资源都综合利用，达到了零排放的效果。
具体实施方式
下面将结合本发明的实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例一：钢铁浓盐水处理工艺，其特征在于，包括以下步骤：
1)把浓盐水通入一体化的浸没式SMF超滤膜过滤工艺来降低废水中的悬浮物；
2)把步骤1中已处理过的出水通入一体化耐高COD浸没式膜技术，使出水水质浊度达到0.3NTU以下；
3)把步骤2中已处理过的出水通入带丙纶丝衬体的PVDF中空纤维超滤膜丝工艺，保证出水的水质；
4)经过超滤处理的废水，进入后段软化离子交换系统来降低整个废水的总硬度，使钙离子和镁离子在这里被大量分离，该工艺使用保证了后端膜处理时设备不会因为废水高硬度堵塞卷式膜的情况发生，也能起到分离二价以上钙、镁离子的效果，通过氯化钠再生收集，应用循环再生的独有操作工艺，氯化钙和氯化镁大约4％浓度的水被分离出来；
5)经过软化后的废水进入纳滤处理系统分离一价和二价盐分，纳滤处理系统包括纳滤脱除COD一级系统和纳滤脱除COD二级系统，纳滤脱除COD一级系统采用节约能耗的大通量纳滤膜，纳滤脱除COD二级系统采用高截留效率的纳滤膜，我们采用了特殊抗高COD纳滤膜分离一价和二价以上离子的分盐，普通卷式膜原水进水COD要求为小于5，普通抗污染膜进水COD要求为小于30，如COD进水达到50以上时，膜元件的污堵的非常快，产水量下降非常迅速，脱盐率下降也较快，并且酸碱清洗恢复的能力会越来越差，而且经过多次清洗后，膜元件就丧失脱盐的功能及污堵的无法产水，纳滤膜如要解决上述问题，就需要膜元件有很好的抗COD污堵性，有很好的酸碱清洗恢复性，我们采用了特殊的相应纳滤元件，此种膜元件能够耐受高达COD值1000左右高浓度有机废水条件下运行，并且能够耐受15％的硫酸下长期运行，也能够耐受0.5％浓度的液碱反复清洗，这样清洗时可以用强酸强碱进行清洗恢复，PH值在0左右或13以上，比普通膜元件在PH值2-11下清洗的效果提高很多，纳滤脱除COD一级系统采用节约能耗的大通量纳滤膜，在低能耗状态下通过独特的工艺设计达到90％以上的分离比例，99％以上的COD脱除比例，在一级和二级纳滤膜系统之间再有一套软化离子交换系统保证废水硬度处于能控制范围，继续分离氯化钙和氯化镁离子，纳滤脱除COD二级系统采用高截留效率的纳滤膜，保证在更高的压力下更大幅度的分离废水，减少混合浓水的水量，通过独特的工艺设计达到90％以上的分离比例，99％以上的COD脱除比例，随着膜系统运行年份的增加，一般系统产水量会逐渐减少，为了防止到时达不到整体系统99％的分离比例，将产水量略微放大15％，保证达到分离的效果；
6)把步骤5中分离出的浓缩的盐分通入电推动膜技术继续浓缩盐分，电推动膜技术是原有电渗析技术的升级改进版，原有电渗析技术在反渗透膜技术前广为应用，但当时该技术有脱盐率低、产水回收率低的缺点，经过改进，目前该技术应用于浓盐水的继续浓缩上，可以提高盐分含量至20％以上，在这里，氯化钙和氯化镁的混合液，氯化钠、氟化钠、硝酸钾的混合液，均可以直接进入电推动膜设备进行浓缩，电推动膜设备对进水的COD、硬度要求很低，没有特别的要求，浓缩一价的钠、钾、氯根、硝酸根、氟根采用了反渗透膜的中压和高压浓缩，通过反渗透技术精制除盐水，在鞍钢内已有长期使用经验，技术理解接受程度应没有任何问题，只是在于为了更大程度浓缩盐分需要多级浓缩，一级反渗透把电导率从8000左右提高到32000以上，在通过高压反渗透60公斤左右压力把电导率进一步提升到120000左右，盐分浓度近10％以上；
7)把步骤6中浓缩后的混合液，直接进入MVR浓缩结晶器分盐结晶，在电推动膜浓缩后的两种混合液中，氯化钙和氯化镁的混合液可以直接进入MVR浓缩结晶器分盐结晶，但是氯化钠、氟化钠、硝酸钾的混合液在进入MVR浓缩结晶器分盐结晶前，还需要进入螯合树脂软化器进一步降低氯化钙、镁含量至20ppb以下，保证盐分的纯度和防止结垢的发生，通过MVR升温降温结晶分离盐分分离技术，可以将上述各种盐分按照不同的价位进行分离，氯化钙和氯化镁根据不同的溶解度，根据氯化钙在温度比较高的时候溶解度非常高，氯化镁在温度变化时溶解度变化不大。通过升温结晶的方法，可以结晶出氯化镁晶体，而硝酸钾，氟化钠，氯化钠的溶解度也区别很大，通过降温结晶，硝酸钾可以结晶析出，而升温结晶可以先得到氟化钠晶体，当中其后升温结晶主要的部分为氯化钠晶体；
8)把步骤7中的结晶物通入MVR升温降温结晶分离盐分分离技术，使各种盐分按照不同的价位进行分离；
9)最终纳滤高压浓缩产生的高COD浓液和高二价盐分浓液通入MVR蒸发器或冷源蒸发器蒸发处理，脱水后变成固体废弃物外送处置；
通过采用一体化的浸没式SMF超滤膜过滤工艺、一体化耐高COD浸没式膜技术、纳滤处理系统等处理工艺，废水经过处理后，大部分废水制成了2万吨左右的除盐水和少量固体废弃物，达到了零排放的效果，而其中回收了有价值的化学盐类近70吨，把能利用的化工资源和除盐水资源都综合利用了。
本发明的有益效果是：通过采用一体化的浸没式SMF超滤膜过滤工艺、一体化耐高COD浸没式膜技术、带丙纶丝衬体的PVDF中空纤维超滤膜丝工艺、软化离子交换系统、纳滤处理系统、电推动膜技术等将浓盐水处理过程中的化工资源和除盐水资源都综合利用，达到了零排放的效果。
尽管已经示出和描述了本发明的实施例，对于本领域的普通技术人员而言，可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型，本发明的范围由所附权利要求及其等同物限定。
Claims (4)
1.钢铁浓盐水处理工艺，其特征在于，包括以下步骤：
1)把浓盐水通入一体化的浸没式SMF超滤膜过滤工艺来降低废水中的悬浮物；
2)把步骤1中已处理过的出水通入一体化耐高COD浸没式膜技术，使出水水质浊度达到0.3NTU以下；
3)把步骤2中已处理过的出水通入带丙纶丝衬体的PVDF中空纤维超滤膜丝工艺，保证出水的水质；
4)经过超滤处理的废水，进入后段软化离子交换系统来降低整个废水的总硬度，使钙离子和镁离子在这里被大量分离；
5)经过软化后的废水进入纳滤处理系统分离一价和二价盐分；
6)把步骤5中分离出的浓缩的盐分通入电推动膜技术继续浓缩盐分；
7)把步骤6中浓缩后的混合液，直接进入MVR浓缩结晶器分盐结晶；
8)把步骤7中的结晶物通入MVR升温降温结晶分离盐分分离技术，使各种盐分按照不同的价位进行分离；
9)最终纳滤高压浓缩产生的高COD浓液和高二价盐分浓液通入MVR蒸发器或冷源蒸发器蒸发处理，脱水后变成固体废弃物外送处置。
2.根据权利要求1所述的钢铁浓盐水处理工艺，其特征在于，步骤5中所述纳滤处理系统包括纳滤脱除COD一级系统和纳滤脱除COD二级系统。
3.根据权利要求2所述的钢铁浓盐水处理工艺，其特征在于，所述纳滤脱除COD一级系统采用节约能耗的大通量纳滤膜。
4.根据权利要求2所述的钢铁浓盐水处理工艺，其特征在于，所述纳滤脱除COD二级系统采用高截留效率的纳滤膜。
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