CN112805331A - 包含嵌段共聚物的粒料和由该粒料得到的成型体 - Google Patents

包含嵌段共聚物的粒料和由该粒料得到的成型体 Download PDF

Info

Publication number
CN112805331A
CN112805331A CN201980066020.XA CN201980066020A CN112805331A CN 112805331 A CN112805331 A CN 112805331A CN 201980066020 A CN201980066020 A CN 201980066020A CN 112805331 A CN112805331 A CN 112805331A
Authority
CN
China
Prior art keywords
acrylic
block copolymer
polymer
acrylate
acrylic block
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201980066020.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN112805331B (zh
Inventor
川原萌
赤井真
中田加那予
小野友裕
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kuraray Co Ltd
Original Assignee
Kuraray Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kuraray Co Ltd filed Critical Kuraray Co Ltd
Publication of CN112805331A publication Critical patent/CN112805331A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN112805331B publication Critical patent/CN112805331B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/02—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by structural features of a fibrous or filamentary layer
    • B32B5/022—Non-woven fabric
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F299/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers
    • C08F299/02—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates
    • C08F299/04—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates from polyesters
    • C08F299/0485—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates from polyesters from polyesters with side or terminal unsaturations
    • C08F299/0492—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates from polyesters from polyesters with side or terminal unsaturations the unsaturation being in acrylic or methacrylic groups
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B15/08—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B32B15/082—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin comprising vinyl resins; comprising acrylic resins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/20—Layered products comprising a layer of metal comprising aluminium or copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B23/00—Layered products comprising a layer of cellulosic plastic substances, i.e. substances obtained by chemical modification of cellulose, e.g. cellulose ethers, cellulose esters, viscose
    • B32B23/04—Layered products comprising a layer of cellulosic plastic substances, i.e. substances obtained by chemical modification of cellulose, e.g. cellulose ethers, cellulose esters, viscose comprising such cellulosic plastic substance as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B23/08—Layered products comprising a layer of cellulosic plastic substances, i.e. substances obtained by chemical modification of cellulose, e.g. cellulose ethers, cellulose esters, viscose comprising such cellulosic plastic substance as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B23/00—Layered products comprising a layer of cellulosic plastic substances, i.e. substances obtained by chemical modification of cellulose, e.g. cellulose ethers, cellulose esters, viscose
    • B32B23/20—Layered products comprising a layer of cellulosic plastic substances, i.e. substances obtained by chemical modification of cellulose, e.g. cellulose ethers, cellulose esters, viscose comprising esters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/10—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of paper or cardboard
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/12—Layered products comprising a layer of synthetic resin next to a fibrous or filamentary layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B32B27/20—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using fillers, pigments, thixotroping agents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/302—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising aromatic vinyl (co)polymers, e.g. styrenic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/306—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl acetate or vinyl alcohol (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/308—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising acrylic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B32B27/325—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins comprising polycycloolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/34—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyamides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B32B27/365—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters comprising polycarbonates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/02—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by structural features of a fibrous or filamentary layer
    • B32B5/024—Woven fabric
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F297/00—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer
    • C08F297/02—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type
    • C08F297/026—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type polymerising acrylic acid, methacrylic acid or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/12—Powdering or granulating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
    • C08L53/025—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes modified
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/03—3 layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/04—4 layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/05—5 or more layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/40—Symmetrical or sandwich layers, e.g. ABA, ABCBA, ABCCBA
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/42—Alternating layers, e.g. ABAB(C), AABBAABB(C)
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/10—Coating on the layer surface on synthetic resin layer or on natural or synthetic rubber layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/20—Inorganic coating
    • B32B2255/205—Metallic coating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/02—Synthetic macromolecular fibres
    • B32B2262/0253—Polyolefin fibres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/02—Synthetic macromolecular fibres
    • B32B2262/0261—Polyamide fibres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/02—Synthetic macromolecular fibres
    • B32B2262/0261—Polyamide fibres
    • B32B2262/0269—Aromatic polyamide fibres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/04—Cellulosic plastic fibres, e.g. rayon
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/10—Inorganic fibres
    • B32B2262/101—Glass fibres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/30—Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
    • B32B2307/306—Resistant to heat
    • B32B2307/3065—Flame resistant or retardant, fire resistant or retardant
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/732—Dimensional properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2419/00—Buildings or parts thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2457/00—Electrical equipment
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2457/00—Electrical equipment
    • B32B2457/20—Displays, e.g. liquid crystal displays, plasma displays
    • B32B2457/202—LCD, i.e. liquid crystal displays
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2605/00—Vehicles
    • B32B2605/006—Transparent parts other than made from inorganic glass, e.g. polycarbonate glazings
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2605/00—Vehicles
    • B32B2605/08—Cars
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2353/00—Characterised by the use of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C08L33/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Abstract

提供充分防胶着的、含有具有包含丙烯酸甲酯单元的聚合物链段的丙烯酸类嵌段共聚物的粒料，由该粒料生产率良好地提供不有损该丙烯酸类嵌段共聚物所具有的优异特性的成型体。一种粒料，其包含：丙烯酸类嵌段共聚物(I)，其具有包含甲基丙烯酸酯单元的至少1个聚合物链段(A1)、和包含丙烯酸酯单元的至少1个聚合物链段(B1)；和，丙烯酸类聚合物(II)，其含有甲基丙烯酸甲酯单元35质量％以上、且230℃、载荷3.8kg的条件下的熔体流动速率(MFR)为10g/10分钟以上，丙烯酸类嵌段共聚物(I)的聚合物链段(B1)中所含的丙烯酸酯单元仅由丙烯酸甲酯单元和通式CH2＝CH‑COOR1(1)(式中，R1表示碳数4～12的有机基团)所示的丙烯酸酯(1)单元构成，丙烯酸类嵌段共聚物(I)和丙烯酸类聚合物(II)的质量比(I)/(II)为90/10～40/60。

Description

包含嵌段共聚物的粒料和由该粒料得到的成型体
技术领域
本发明涉及：含有具有包含丙烯酸甲酯单元的聚合物链段的丙烯酸类嵌段共聚物的粒料、通过将该粒料成型而得到的成型体。
背景技术
具有包含丙烯酸酯单元的聚合物链段和包含甲基丙烯酸酯单元的聚合物链段的丙烯酸类嵌段共聚物由于其特性而研究了对粘合粘接剂、软质材料、树脂改性剂等各种用途的应用。上述丙烯酸类嵌段共聚物中，在包含丙烯酸酯单元的聚合物链段中包含丙烯酸甲酯单元的丙烯酸类嵌段共聚物由于对增塑剂的耐久性优异、粘接性优异等，因此，推进了例如与氯乙烯树脂等的层叠体中的研究(例如专利文献1)。
由丙烯酸类嵌段共聚物利用注射成型、挤出成型等各种成型方法制作成型体的情况下，成为其原料的丙烯酸类嵌段共聚物通常以粒状的粒料的形式被制造。然而，在包含丙烯酸酯单元的聚合物链段中包含丙烯酸甲酯单元的丙烯酸类嵌段共聚物的胶着显著，即使由该丙烯酸类嵌段共聚物制作粒料，直接放置一段时间时，由于自重而也会成为粒料的集合物即块状的大块，对于该块单纯地施加外力，有时也难以恢复至粒料的状态。如此，原料会成为块状的大的块的情况下，制作成型体时，需要将该块用某种手段再次形成粒料状，在成型体的生产率、品质管理上成为大的问题。
为了粒料的防胶着，考虑了使亚乙基双硬脂酰胺等防胶着剂附着于粒料表面的方法。然而，使用亚乙基双硬脂酰胺作为防胶着剂的情况下，得到的成型体的透明性降低、发生积料等是问题。
另外，作为防胶着的其他手段，研究了在丙烯酸类嵌段共聚物中添加润滑剂的方法(例如专利文献2)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：国际公开第2016/175119号
专利文献2：日本特开2003-253005号公报
发明内容
发明要解决的问题
上述专利文献2中记载的防胶着方法中，粒料有时无法充分防胶着。因此，使防胶着剂的添加量极端多而尝试了添加，但由该粒料制作的成型体中，有丙烯酸类嵌段共聚物的优异特性(例如透明性)受损的倾向。本发明的目的在于，提供：充分防胶着的、含有具有包含丙烯酸甲酯单元的聚合物链段的丙烯酸类嵌段共聚物的粒料，由该粒料生产率良好地提供不有损该丙烯酸类嵌段共聚物所具有的优异特性的成型体。
用于解决问题的方案
本发明人等为了达成上述目的而反复研究，结果发现：将具有包含丙烯酸甲酯单元的聚合物链段的特定的丙烯酸类嵌段共聚物、与不同于其的另外特定的丙烯酸类聚合物以特定的质量比进行配混，从而以粒料的形式制造的情况下，可以充分防胶着。进而发现：由该粒料可以制作不有损丙烯酸类嵌段共聚物所具有的优异特性的成型体。
根据本发明，上述目的通过提供如下方案而达成：
[1]一种粒料，其包含：
丙烯酸类嵌段共聚物(I)，其具有包含甲基丙烯酸酯单元的至少1个聚合物链段(A1)、和包含丙烯酸酯单元的至少1个聚合物链段(B1)；和，
丙烯酸类聚合物(II)，其含有甲基丙烯酸甲酯单元35质量％以上、且230℃、载荷3.8kg的条件下的熔体流动速率(MFR)为10g/10分钟以上，
丙烯酸类嵌段共聚物(I)的聚合物链段(B1)中所含的丙烯酸酯单元仅由丙烯酸甲酯单元和通式CH2＝CH-COOR1(1)(式中，R1表示碳数4～12的有机基团)所示的丙烯酸酯(1)单元构成，
丙烯酸类嵌段共聚物(I)和丙烯酸类聚合物(II)的质量比(I)/(II)为90/10～40/60；
[2]根据[1]所述的粒料，其包含防胶着剂200～2000ppm；
[3]一种成型体，其是将[1]或[2]所述的粒料成型而成的。
发明的效果
根据本发明，可以得到充分防胶着的、含有具有包含丙烯酸甲酯单元的聚合物链段的丙烯酸类嵌段共聚物的粒料，由该粒料可以生产率良好地得到不有损该丙烯酸类嵌段共聚物所具有的优异特性的成型体。
具体实施方式
以下，对本发明详细地进行说明。需要说明的是，本说明书中，“(甲基)丙烯酸酯”为“甲基丙烯酸酯”和“丙烯酸酯”的统称，而且“(甲基)丙烯酸”为“甲基丙烯酸”和“丙烯酸”的统称。
＜丙烯酸类嵌段共聚物(I)＞
本发明的粒料中所含的丙烯酸类嵌段共聚物(I)具有包含甲基丙烯酸酯单元的至少1个聚合物链段(A1)、和包含丙烯酸酯单元的至少1个聚合物链段(B1)，聚合物链段(B1)中所含的丙烯酸酯单元仅由丙烯酸甲酯单元和通式CH2＝CH-COOR1(1)(式中，R1表示碳数4～12的有机基团)所示的丙烯酸酯(1)单元构成。
作为成为上述聚合物链段(A1)的结构单元的甲基丙烯酸酯，例如可以举出：甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸十三烷酯、甲基丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸异冰片酯等甲基丙烯酸烷基酯；
甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苄酯等甲基丙烯酸烷基酯以外的、不具有官能团的甲基丙烯酸酯；
甲基丙烯酸甲氧基乙酯、甲基丙烯酸乙氧基乙酯等甲基丙烯酸烷氧基烷基酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-氨基乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸四氢糠酯等具有官能团的甲基丙烯酸酯；等。
它们之中，优选甲基丙烯酸烷基酯，更优选甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯，从经济上容易获得的方面、得到的聚合物链段(A1)的耐久性和耐气候性优异的方面等出发，进一步优选甲基丙烯酸甲酯。
上述聚合物链段(A1)的甲基丙烯酸酯单元可以仅由甲基丙烯酸酯1种得到，也可以由甲基丙烯酸酯2种以上得到。聚合物链段(A1)中所含的甲基丙烯酸酯单元的比率在聚合物链段(A1)中优选60质量％以上、更优选80质量％以上、进一步优选90质量％以上。另外，聚合物链段(A1)由甲基丙烯酸酯单元100质量％构成，即，可以仅由甲基丙烯酸酯单元构成。
上述聚合物链段(A1)中，在不有损本发明的效果的范围内可以包含其他单体单元。作为上述其他单体，例如可以举出丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸、巴豆酸、马来酸、马来酸酐、富马酸等具有羧基的乙烯基系单体；(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯腈、乙酸乙烯酯、氯乙烯、偏二氯乙烯等具有官能团的乙烯基系单体；苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯等芳香族乙烯基系单体；丁二烯、异戊二烯等共轭二烯系单体；乙烯、丙烯、异丁烯、辛烯等烯烃系单体；ε-己内酯、戊内酯等内酯系单体等。由这些其他单体构成的单体单元相对于聚合物链段(A1)的全部单体单元，通常为少量，聚合物链段(A1)中所含的其他单体单元的比率优选40质量％以下，更优选20质量％以下，进一步优选10质量％以下。
上述聚合物链段(A1)的玻璃化转变温度(Tg)优选50～150℃、更优选60～140℃、进一步优选70～130℃。聚合物链段(A1)的玻璃化转变温度如果为上述范围内，则作为粒料保存时，有高温下(例如50℃)的胶着性降低(耐胶着性改善)的倾向。
上述丙烯酸类嵌段共聚物(I)中，可以包含2个以上的聚合物链段(A1)，但上述情况下，构成这些聚合物链段(A1)的甲基丙烯酸酯单元和其他单体任选相同或不同。
聚合物链段(A1)的重均分子量没有特别限定，优选处于1000～50000的范围，更优选处于4000～20000的范围。聚合物链段(A1)的重均分子量小于1000的情况下，得到的丙烯酸类嵌段共聚物(I)的聚集力有时不足。另外，聚合物链段(A1)的重均分子量大于50000的情况下，有时得到的丙烯酸类嵌段共聚物(I)的熔融粘度变高，丙烯酸类嵌段共聚物(I)的生产率、包含得到的丙烯酸类嵌段共聚物(I)的粒料的成型性等差。需要说明的是，本说明书中重均分子量(Mw)是指，通过凝胶渗透色谱(GPC)法而测得的标准聚苯乙烯换算的重均分子量。
上述聚合物链段(B1)包含丙烯酸酯单元，该聚合物链段(B1)中所含的丙烯酸酯单元仅由丙烯酸甲酯单元和通式CH2＝CH-COOR1(1)(式中，R1表示碳数4～12的有机基团)所示的丙烯酸酯(1)单元构成。
作为丙烯酸酯(1)，例如可以举出丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸异戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸苄酯等具有碳数4～12的烷基的丙烯酸烷基酯等不具有官能团的丙烯酸酯；丙烯酸2-乙氧基乙酯、丙烯酸2-(二乙基氨基)乙酯、丙烯酸四氢糠酯、丙烯酸2-苯氧基乙酯等具有官能团的丙烯酸酯等。
这些丙烯酸酯(1)中，从聚合物链段(A1)与聚合物链段(B1)的相分离变得更清晰的方面出发，优选不具有官能团的丙烯酸酯，更优选具有碳数4～12的烷基的丙烯酸烷基酯，进一步优选丙烯酸正丁酯和丙烯酸2-乙基己酯。另外，从有由该粒料容易得到柔软、且密合性高、耐久性优异的成型体的倾向的方面出发，更进一步优选丙烯酸正丁酯。
上述聚合物链段(B1)中所含的丙烯酸酯(1)单元可以仅由丙烯酸酯(1)1种得到，也可以由丙烯酸酯(1)2种以上得到。
上述聚合物链段(B1)中的丙烯酸甲酯单元与丙烯酸酯(1)单元的质量比、丙烯酸甲酯/丙烯酸酯(1)优选90/10～10/90。质量比如果为上述范围内，则成为由丙烯酸甲酯单元带来的对增塑剂的耐性、与由丙烯酸酯(1)单元带来的柔软性的均衡性优异的丙烯酸类嵌段共聚物(I)。从对增塑剂的耐性、与柔软性的均衡性更优异的方面出发，上述质量比、丙烯酸甲酯/丙烯酸酯(1)优选90/10～25/75、更优选85/15～37/63、进一步优选80/20～42/58。需要说明的是，丙烯酸甲酯单元与丙烯酸酯(1)单元的质量比可以通过1H-NMR测定而求出。
另外，上述聚合物链段(B1)的丙烯酸酯单元中的丙烯酸甲酯单元所占的比率的上限优选90％、更优选85％、进一步优选80％。另外，上述聚合物链段(B1)中的丙烯酸甲酯单元所占的比率的下限优选25％、更优选37％、进一步优选42％。
聚合物链段(B1)中所含的、仅由丙烯酸甲酯单元和丙烯酸酯(1)单元构成的丙烯酸酯单元的比率在聚合物链段(B1)中优选60质量％以上、更优选80质量％以上、进一步优选90质量％以上。另外，聚合物链段(B1)可以由丙烯酸酯单元100质量％构成，即，可以仅由丙烯酸酯单元构成。
上述聚合物链段(B1)中，在不有损本发明的效果的范围内，可以含有丙烯酸酯单元以外的其他单体单元。作为构成上述单元的其他单体，例如可以举出甲基丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸、巴豆酸、马来酸、马来酸酐、富马酸等具有羧基的乙烯基系单体；(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯腈、乙酸乙烯酯、氯乙烯、偏二氯乙烯等具有官能团的乙烯基系单体；苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯等芳香族乙烯基系单体；丁二烯、异戊二烯等共轭二烯系单体；乙烯、丙烯、异丁烯、辛烯等烯烃系单体；ε-己内酯、戊内酯等内酯系单体等。由这些其他单体构成的单体单元相对于聚合物链段(B1)的全部单体单元，通常为少量，聚合物链段(B1)中所含的其他单体单元的比率优选40质量％以下，更优选20质量％以下，进一步优选10质量％以下。
另外，上述丙烯酸类嵌段共聚物(I)中，可以包含2个以上的聚合物链段(B1)，但上述情况下，构成这些聚合物链段(B1)的丙烯酸酯单元的组合任选相同或不同。
上述聚合物链段(B1)可以由构成聚合物链段(B1)的丙烯酸甲酯和丙烯酸酯(1)的无规共聚物构成，也可以由嵌段共聚物、接枝共聚物构成，进一步还可以由锥状嵌段共聚物(梯度共聚物)构成。上述丙烯酸类嵌段共聚物(I)中，包含2个以上的聚合物链段(B1)的情况下，这些聚合物链段(B1)的结构任选相同或不同。
上述聚合物链段(B1)的玻璃化转变温度(Tg)更优选-45～55℃、更优选-35～50℃、进一步优选-30～45℃、更进一步优选-30～25℃。玻璃化转变温度如果处于该范围，则由该粒料得到的成型体中有容易得到柔软、密合性高、耐久性优异的成型体的倾向。
另外，丙烯酸类嵌段共聚物(I)中的聚合物链段(A1)与聚合物链段(B1)的玻璃化转变温度之差优选50℃以上、更优选70℃以上。
上述丙烯酸类嵌段共聚物(I)中，将聚合物链段(A1)记作“A1”；聚合物链段(B1)记作“B1”时，优选由下述通式表示：
(A1-B1)n
(A1-B1)n-A1
A1-(A1-B1)n
(A1-B1)n-Z
(B1-A1)n-Z
(式中，n表示1～30的整数，Z表示偶联部位(偶联剂与聚合物末端反应而形成化学键后的偶联部位))。另外，上述n的值优选1～15、更优选1～8、进一步优选1～4。)
这些结构中，优选具有在聚合物链段(B1)的两末端分别键合有聚合物链段(A1)的结构。
具体而言，优选由下述通式表示：
(A1-B1)m
(A1-B1)n-A1
B1-(A1-B1)m
(A1-B1)m-Z
(B1-A1)m-Z
(式中，n表示1～30的整数，m表示2～30的整数，Z表示偶联部位(偶联剂与聚合物末端反应而形成化学键后的偶联部位))。上述m的值优选2～15、更优选2～8、进一步优选2～4。另外，上述n的值优选1～15、更优选1～8、进一步优选1～4。)
上述结构中，更优选(A1-B1)n、(A1-B1)n-A1、A1-(A1-B1)n所示的直链状的嵌段共聚物，进一步优选A1-B1所示的二嵌段共聚物和A1-B1-A1所示的三嵌段共聚物，特别优选A1-B1-A1所示的三嵌段共聚物。它们可以单独使用1种，也可以组合2种以上而使用。
上述丙烯酸类嵌段共聚物(I)中的聚合物链段(A1)的含量优选5～40质量％。
聚合物链段(A1)的含量如果低于5质量％，则有丙烯酸类嵌段共聚物(I)的流动性高，容易成为液态的倾向，有由丙烯酸类嵌段共聚物(I)和后述的丙烯酸类聚合物(II)制造粒料时，例如用水下切割机等进行切割也无法维持粒料形状的倾向。聚合物链段(A1)的含量如果超过40质量％，则有柔软性受损的倾向。
从得到柔软性优异的粒料的观点出发，丙烯酸类嵌段共聚物(I)中的聚合物链段(A1)的含量优选8～35质量％、更优选14～31质量％。
从与后述的丙烯酸类聚合物(II)的相容性、得到的粒料的加工性的观点出发，上述丙烯酸类嵌段共聚物(I)的重均分子量优选30000～250000、更优选40000～200000、进一步优选50000～180000、更进一步优选60000～160000。丙烯酸类嵌段共聚物(I)的重均分子量如果低于30000，则丙烯酸类嵌段共聚物(I)的聚集力变得不充分，有时得到的成型体的耐久性等差。另外，有时会发生在得到的成型体的表面产生由于丙烯酸类嵌段共聚物(I)所导致的渗出等不良情况。另一方面，丙烯酸类嵌段共聚物(I)的重均分子量如果超过250000，则有时熔融粘度过度变高，生产率、加工性差。另外，与后述的丙烯酸类聚合物(II)的相容性变低，有时得到的粒料和由该粒料得到的成型体的透明性不充分，或得到的粒料和由该粒料得到的成型体的物性中产生不均。
上述丙烯酸类嵌段共聚物(I)的分子量分布(Mw/Mn)优选1.0～1.5。丙烯酸类嵌段共聚物(I)的分子量分布处于上述范围，从而有丙烯酸类嵌段共聚物(I)的聚集力容易提高，而且容易抑制得到的粒料成型时的模具污染的倾向。从上述的观点出发，分子量分布更优选1.0～1.4、进一步优选1.0～1.3。需要说明的是，本说明书中数均分子量(Mn)和重均分子量(Mw)是指，通过凝胶渗透色谱(GPC)法而测得的标准聚苯乙烯换算的数均分子量和重均分子量。
＜丙烯酸类聚合物(II)＞
本发明的粒料中所含的丙烯酸类聚合物(II)为不同于丙烯酸类嵌段共聚物(I)的聚合物，是含有甲基丙烯酸甲酯单元35质量％以上、且230℃、载荷3.8kg的条件下的熔体流动速率(MFR)为10g/10分钟以上的聚合物。通过组合满足甲基丙烯酸甲酯单元的含量、和MFR这两者的条件的丙烯酸类聚合物(II)与丙烯酸类嵌段共聚物(I)，从而可以制造充分防胶着的粒料。另外，由得到的粒料制造的成型体不有损由丙烯酸类嵌段共聚物(I)带来的优异特性。
上述丙烯酸类聚合物(II)中所含的甲基丙烯酸甲酯单元的含量优选37质量％以上。通过使用这种丙烯酸类聚合物(II)，从而可以更可靠地制造充分防胶着的粒料。
从与丙烯酸类嵌段共聚物(I)的相容性、得到的粒料的加工性的观点出发，上述丙烯酸类聚合物(II)的温度230℃、载荷3.8kg的条件下的MFR优选10～400g/10分钟。该MFR低于10g/10分钟的情况下，熔融粘度高，因此，有不易体现防胶着性能的倾向。该MFR超过400g/10分钟的情况下，熔融粘度低，因此，有加工时的混炼性变得不充分的倾向。
上述丙烯酸类聚合物(II)被大致分为具有包含甲基丙烯酸甲酯单元的聚合物链段的丙烯酸类嵌段共聚物(II-1)、包含甲基丙烯酸甲酯单元的无规共聚物或甲基丙烯酸甲酯均聚物(II-2)。
＜丙烯酸类嵌段共聚物(II-1)＞
本发明的粒料中能包含的丙烯酸类嵌段共聚物(II-1)是具有包含甲基丙烯酸甲酯单元的聚合物链段、共聚物中的甲基丙烯酸甲酯单元的含量为35质量％以上的丙烯酸类嵌段共聚物。
从与丙烯酸类嵌段共聚物(I)的相容性更优异、柔软性更优异的方面出发，上述丙烯酸类嵌段共聚物(II-1)中，优选丙烯酸类嵌段共聚物(II-1A)，其具有包含甲基丙烯酸甲酯单元的至少1个聚合物链段(A2)、和包含丙烯酸酯单元的至少1个聚合物链段(B2)，且聚合物链段(B2)中所含的丙烯酸酯单元仅由通式CH2＝CH-COOR2(2)(式中，R2表示碳数4～12的有机基团)所示的丙烯酸酯(2)单元构成。
上述聚合物链段(A2)中所含的甲基丙烯酸甲酯单元的比率在聚合物链段(A2)中优选60质量％以上、更优选80质量％以上、进一步优选90质量％以上。另外，聚合物链段(A2)可以由甲基丙烯酸甲酯单元100质量％构成，即，可以仅由甲基丙烯酸甲酯单元构成。
上述聚合物链段(A2)中，在不有损本发明的效果的范围内可以包含甲基丙烯酸甲酯以外的其他单体单元。上述其他单体的具体例可以举出：甲基丙烯酸甲酯以外的甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸、巴豆酸、马来酸、马来酸酐、富马酸等具有羧基的乙烯基系单体；(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯腈、乙酸乙烯酯、氯乙烯、偏二氯乙烯等具有官能团的乙烯基系单体；苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯等芳香族乙烯基系单体；丁二烯、异戊二烯等共轭二烯系单体；乙烯、丙烯、异丁烯、辛烯等烯烃系单体；ε-己内酯、戊内酯等内酯系单体等。由这些其他单体构成的单体单元相对于聚合物链段(A2)的全部单体单元，通常为少量，聚合物链段(A2)中所含的其他单体单元的比率优选40质量％以下，更优选20质量％以下，进一步优选10质量％以下。
上述聚合物链段(A2)的玻璃化转变温度(Tg)优选50～150℃、更优选70～140℃、进一步优选80～130℃。聚合物链段(A2)的玻璃化转变温度如果为上述范围内，则作为粒料保存时，有高温下(例如50℃)的胶着性降低(耐胶着性改善)的倾向。
上述丙烯酸类嵌段共聚物(II-1A)中，可以包含2个以上的聚合物链段(A2)，但上述情况下，构成这些聚合物链段(A2)的甲基丙烯酸甲酯单元和其他单体任选相同或不同。
聚合物链段(A2)的重均分子量没有特别限定，优选处于1000～50000的范围，更优选处于4000～20000的范围。聚合物链段(A2)的重均分子量小于1000的情况下，得到的丙烯酸类嵌段共聚物(II-1A)的聚集力有时不足。另外，聚合物链段(A2)的重均分子量大于50000的情况下，有时得到的丙烯酸类嵌段共聚物(II-1A)的熔融粘度变高，丙烯酸类嵌段共聚物(II-1A)的生产率、包含得到的丙烯酸类嵌段共聚物(II-1A)的粒料的成型性等差。
上述聚合物链段(B2)包含丙烯酸酯单元，该聚合物链段(B2)中所含的丙烯酸酯单元仅由通式CH2＝CH-COOR2(2)(式中，R2表示碳数4～12的有机基团)所示的丙烯酸酯(2)单元构成。
丙烯酸酯(2)的具体例与成为丙烯酸类嵌段共聚物(I)的聚合物链段(B1)的结构单元的1种的丙烯酸酯(1)同样。
这些丙烯酸酯(2)中，从聚合物链段(A2)与聚合物链段(B2)的相分离变得更清晰的方面出发，优选不具有官能团的丙烯酸酯，更优选具有碳数4～12的烷基的丙烯酸烷基酯，进一步优选丙烯酸正丁酯和丙烯酸2-乙基己酯。从有由该粒料容易得到柔软、且密合性高、耐久性优异的成型体的倾向的方面出发，更进一步优选丙烯酸正丁酯。
构成上述聚合物链段(B2)中所含的丙烯酸酯单元的丙烯酸酯(2)单元可以仅由丙烯酸酯(2)1种得到，也可以由丙烯酸酯(2)2种以上得到。
聚合物链段(B2)中所含的丙烯酸酯单元的比率在聚合物链段(B2)中优选60质量％以上、更优选80质量％以上、进一步优选90质量％以上。另外，聚合物链段(B2)可以由丙烯酸酯单元100质量％构成，即，可以仅由丙烯酸酯单元构成。
上述聚合物链段(B2)中，在不有损本发明的效果的范围内可以含有丙烯酸酯单元以外的其他单体单元。上述其他单体的具体例与能成为丙烯酸类嵌段共聚物(I)的聚合物链段(B1)的结构单元的其他单体同样。由这些其他单体构成的单体单元相对于聚合物链段(B2)的全部单体单元，通常为少量，聚合物链段(B2)中所含的其他单体单元的比率优选40质量％以下，更优选20质量％以下，进一步优选10质量％以下。
上述聚合物链段(B2)的玻璃化转变温度优选-100～40℃、更优选-80～35℃、进一步优选-70～30℃。聚合物链段(B2)的玻璃化转变温度如果为上述范围内，则在低温区域下柔软性也优异。聚合物链段(B2)的玻璃化转变温度成为上述适合范围内，从容易获得的方面出发，上述丙烯酸烷基酯中，优选丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯。
另外，上述丙烯酸类嵌段共聚物(II-1A)中，可以包含2个以上的聚合物链段(B2)，但上述情况下，构成这些聚合物链段(B2)的丙烯酸酯单元的组合任选相同或不同。
另外，丙烯酸类嵌段共聚物(II-1A)中的聚合物链段(A2)与聚合物链段(B2)的玻璃化转变温度之差优选70℃以上、更优选100℃以上。
对于上述丙烯酸类嵌段共聚物(II-1A)，将聚合物链段(A2)记作“A2”；聚合物链段(B2)记作“B2”时，优选由下述通式表示：
(A2-B2)i
(A2-B2)i-A2
A2-(A2-B2)i
(A2-B2)i-Z
(B2-A2)i-Z
(式中，i表示1～30的整数，Z表示偶联部位(偶联剂与聚合物末端反应而形成化学键后的偶联部位))。另外，上述i的值优选1～15、更优选1～8、进一步优选1～4。)
这些结构中，优选具有在聚合物链段(B2)的两末端分别键合有聚合物链段(A2)的结构。
具体而言，优选由下述通式表示：
(A2-B2)k
(A2-B2)i-A2
B2-(A2-B2)k
(A2-B2)k-Z
(B2-A2)k-Z
(式中，i表示1～30的整数，k表示2～30的整数，Z表示偶联部位(偶联剂与聚合物末端反应而形成化学键后的偶联部位))。上述k的值优选2～15、更优选2～8、进一步优选2～4。另外，上述i的值优选1～15、更优选1～8、进一步优选1～4。)
上述结构中，更优选(A2-B2)i、(A2-B2)i-A2、A2-(A2-B2)i所示的直链状的嵌段共聚物，进一步优选A2-B2所示的二嵌段共聚物和A2-B2-A2所示的三嵌段共聚物，特别优选A2-B2-A2所示的三嵌段共聚物。它们可以单独使用1种，也可以组合2种以上而使用。
上述丙烯酸类嵌段共聚物(II-1A)中所含的甲基丙烯酸甲酯单元优选全部仅包含于聚合物链段(A2)，聚合物链段(A2)更优选仅由甲基丙烯酸甲酯单元构成。上述丙烯酸类嵌段共聚物(II-1A)中的甲基丙烯酸甲酯单元的含量优选35～60质量％。甲基丙烯酸甲酯单元的含量如果低于35质量％，则有丙烯酸类嵌段共聚物(II-1A)的粘合性强的倾向，与丙烯酸类嵌段共聚物(I)混合而制造粒料时，存在例如用水下切割机等进行切割也无法维持粒料形状的情况。甲基丙烯酸甲酯单元的含量如果超过60质量％，则有柔软性受损的倾向。
从得到柔软性优异的粒料的观点出发，丙烯酸类嵌段共聚物(II-1A)中的甲基丙烯酸甲酯单元的含量优选35～57质量％、更优选37～54质量％。
从与丙烯酸类嵌段共聚物(I)的相容性、得到的粒料的加工性的观点出发，上述丙烯酸类嵌段共聚物(II-1A)的重均分子量优选20000～250000、更优选30000～200000、进一步优选40000～180000、更进一步优选50000～160000。丙烯酸类嵌段共聚物(II-1A)的重均分子量如果低于30000，则有时丙烯酸类嵌段共聚物(II-1A)的聚集力变得不充分，得到的成型体的耐久性等差。另外，有时会发生在得到的成型体的表面产生由于丙烯酸类嵌段共聚物(II-1A)所导致的渗出等不良情况。另一方面，丙烯酸类嵌段共聚物(II-1A)的重均分子量如果超过250000，则有时熔融粘度过度变高，生产率、加工性差。另外，与丙烯酸类嵌段共聚物(I)的相容性变低，有时得到的粒料和由该粒料得到的成型体的透明性不充分、或得到的粒料和由该粒料得到的成型体的物性中产生不均。
上述丙烯酸类嵌段共聚物(II-1A)中，分子量分布(Mw/Mn)优选1.0～1.5。丙烯酸类嵌段共聚物(II-1A)的分子量分布处于上述范围，从而有丙烯酸类嵌段共聚物(II-1A)的聚集力容易提高，而且容易抑制得到的粒料成型时的模具污染的倾向。从上述的观点出发，分子量分布更优选1.0～1.4、进一步优选1.0～1.3。
上述丙烯酸类嵌段共聚物(II-1A)的、230℃、载荷3.8kg的条件下的MFR优选20g/10分钟以上、更优选30g/10分钟以上。MFR如果低于上述下限值，则有与丙烯酸类嵌段共聚物(I)的混和性不充分，相容性、透明性受损的倾向。另外，该MFR过高的情况下，熔融粘度低，因此，有加工时的混炼性变得不充分的倾向，因此，优选350g/10分钟以下、更优选300g/10分钟以下。MFR超过上述上限值的情况下，有无法充分进行熔融混炼的倾向。
丙烯酸类嵌段共聚物(I)、(II-1)、(II-1A)的制造方法没有特别限制，这些丙烯酸类嵌段共聚物可以通过依据公知方法的制造方法而制造。通常，作为得到分子量分布窄的嵌段共聚物的方法，可以采用使作为结构单元的单体进行活性聚合的方法。作为这样的活性聚合的手法，例如可以举出如下方法：将有机稀土金属络合物作为聚合引发剂进行活性聚合的方法(例如参照日本特开平11-335432号公报)；将有机碱金属化合物作为聚合引发剂，在碱金属或碱土金属盐等无机酸盐的存在下进行活性阴离子聚合的方法(例如参照日本特公平7-25859号公报)；将有机碱金属化合物作为聚合引发剂，在有机铝化合物的存在下进行活性阴离子聚合的方法(例如参照日本特开平6-93060号公报)；原子转移自由基聚合方法(ATRP)(例如参照Macromol.Chem.PhyS.，2000，201，p1108～1114)等。
上述制造方法中，在有机铝化合物的存在下进行活性阴离子聚合的方法由于聚合中途的失活少，因此，均聚物的混入少，得到的嵌段共聚物的透明性高。另外，由于单体的聚合转化率高，因此，嵌段共聚物中的残留单体少，制造包含丙烯酸类嵌段共聚物的粒料时，可以抑制气泡的发生。进一步，包含甲基丙烯酸烷基酯单元的聚合物链段的分子结构成为高间规立构，有得到的包含丙烯酸类嵌段共聚物的粒料的耐久性提高的效果。而且，由于在较温和的温度条件下能进行活性阴离子聚合，因此，在工业生产的情况下，具有可减少环境负荷(主要用于控制聚合温度的冷冻机所施加的电力)的优点。从上述观点出发，丙烯酸类嵌段共聚物优选通过在有机铝化合物的存在下将有机碱金属化合物作为聚合引发剂进行活性阴离子聚合的方法而制造。
作为上述有机铝化合物的存在下的活性阴离子聚合方法，例如可以采用如下方法：在有机锂化合物、和下述通式(3)
AlR3R4R5(3)
(式(3)中，R3、R4和R5分别独立地表示任选具有取代基的烷基、任选具有取代基的环烷基、任选具有取代基的芳基、任选具有取代基的芳烷基、任选具有取代基的烷氧基、任选具有取代基的芳基氧基或N,N-二取代氨基，或R3为上述中任意基团，R4和R5成为一体而形成任选具有取代基的亚芳基二氧基。)所示的有机铝化合物的存在下，根据需要，在反应体系内进一步添加二甲醚、二甲氧基乙烷、二乙氧基乙烷、12-冠醚-4等醚化合物；三乙胺、N,N,N’,N’-四甲基乙二胺、N,N,N’,N”,N”-五甲基二亚乙基三胺、1,1,4,7,10,10-六甲基三亚乙基四胺、吡啶、2,2’-联吡啶等含氮化合物，使(甲基)丙烯酸酯聚合。
作为上述有机锂化合物，例如可以举出：正丁基锂、仲丁基锂、四亚甲基二锂等烷基锂或烷基二锂；苯基锂、二甲苯基锂等芳基锂或芳基二锂；苄基锂、通过二异丙烯基苯与丁基锂的反应而生成的二锂等芳烷基锂或芳烷基二锂；二异丙基氨基锂等氨基锂；甲氧基锂等烷氧基锂。
另外，作为上述通式(3)所示的有机铝化合物，从聚合的活性的高低、操作的容易性等方面出发，优选异丁基双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)铝、异丁基双(2,6-二叔丁基苯氧基)铝、异丁基〔2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯氧基)〕铝等。
＜丙烯酸类无规共聚物或甲基丙烯酸甲酯均聚物(II-2)＞
本发明的粒料中能包含的丙烯酸类无规共聚物或甲基丙烯酸甲酯均聚物(II-2)为包含甲基丙烯酸甲酯单元35质量％以上的、丙烯酸类无规共聚物(II-2A)或甲基丙烯酸甲酯均聚物(II-2B)。
作为上述丙烯酸类无规共聚物(II-2A)，优选主要包含甲基丙烯酸甲酯单元，更优选含有甲基丙烯酸甲酯单元80质量％以上、进一步优选含有90质量％以上。甲基丙烯酸甲酯单元的含量处于上述范围的丙烯酸类无规共聚物(II-2A)有与丙烯酸类嵌段共聚物(I)的相容性更优异、更不有损丙烯酸类嵌段共聚物(I)的优异特性的倾向。
另外，上述丙烯酸类无规共聚物(II-2A)中，可以包含甲基丙烯酸甲酯以外的其他单体单元。作为其他单体，例如可以举出甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸异戊酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸十五烷酯、甲基丙烯酸十二烷酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-乙氧基乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸降冰片烯酯、甲基丙烯酸异冰片酯等甲基丙烯酸酯(其中，除甲基丙烯酸甲酯)；丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸异戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸十五烷酯、丙烯酸十二烷酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸苯氧基乙酯、丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-乙氧基乙酯、丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸烯丙酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸降冰片烯酯、丙烯酸异冰片酯等丙烯酸酯；丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐、马来酸、衣康酸等不饱和羧酸；乙烯、丙烯、1-丁烯、异丁烯、1-辛烯等烯烃；丁二烯、异戊二烯、月桂烯等共轭二烯；苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯等芳香族乙烯基化合物；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯腈、甲基丙烯腈、乙酸乙烯酯、乙烯基吡啶、乙烯基酮、氯乙烯、偏二氯乙烯、偏二氟乙烯等。
这些其他单体中，优选甲基丙烯酸酯(除甲基丙烯酸甲酯)、丙烯酸酯、甲基丙烯酸。另外，从防胶着性能更优异的方面和获得容易性的观点出发，更优选丙烯酸甲酯。
其他单体单元的含量优选15质量％以下、更优选12质量％以下、进一步优选10质量％以下。
甲基丙烯酸甲酯均聚物(II-2B)为仅包含甲基丙烯酸甲酯单元的聚合物，可以包含其他单体单元。甲基丙烯酸甲酯均聚物(II-2B)有与丙烯酸类嵌段共聚物(I)的相容性更优异、更不有损丙烯酸类嵌段共聚物(I)的优异特性的倾向。
另外，对上述丙烯酸类无规共聚物(II-2A)或甲基丙烯酸甲酯均聚物(II-2B)的立构规整性没有特别限制，可以使用为全同立构、杂同立构或间规立构者。
上述丙烯酸类无规共聚物(II-2A)或甲基丙烯酸甲酯均聚物(II-2B)的、230℃、载荷3.8kg的条件下的MFR优选10～400g/10分钟。MFR低于10g/10分钟的情况下，熔融粘度高，因此，有不易体现防胶着性能的倾向。MFR超过400g/10分钟的情况下，熔融粘度低，因此，有加工时的混炼性变得不充分的倾向。
上述丙烯酸类无规共聚物(II-2A)或甲基丙烯酸甲酯均聚物(II-2B)的重均分子量优选50000～150000。重均分子量处于上述范围，从而与丙烯酸类嵌段共聚物(I)的相容性良好，制成粒料或成型体时透明性高。另外，从与丙烯酸类嵌段共聚物(I)的相容性跟防胶着性能的均衡性的方面出发，重均分子量更优选60000～130000、进一步优选70000～120000。
上述丙烯酸类无规共聚物(II-2A)可以为2种以上的不同组成的共聚物的混合物。另外，上述丙烯酸类无规共聚物(II-2A)或甲基丙烯酸甲酯均聚物(II-2B)可以为2种以上的不同分子量或立构规整性的聚合物的混合物、通过不同的制造方法得到的聚合物的混合物。
上述丙烯酸类无规共聚物(II-2A)或甲基丙烯酸甲酯均聚物(II-2B)(以下，将(II-2A)或(II-2B)一并也称为聚合物(II-2))的制造方法没有特别限定，例如可以举出溶液聚合法、乳液聚合法、本体聚合法等。作为聚合时使用的引发剂，优选自由基聚合引发剂，作为该自由基聚合引发剂，例如可以举出偶氮二异丁腈(AIBN)、偶氮双γ-二甲基戊腈等偶氮化合物；过氧化苯甲酰、枯基过氧化物、过氧化新癸酸酯、过氧化二碳酸二异丙酯、叔丁基枯基过氧化物、氢过氧化枯烯、叔丁基过氧化氢、环己酮过氧化物、甲乙酮过氧化物、二枯基过氧化物、月桂酰基过氧化物等过氧化物。自由基聚合引发剂相对于聚合物(II-2)制造中使用的全部单体100质量份，通常使用0.05～0.5质量份。聚合通常在50～140℃的温度下、通常进行2～20小时，为了控制聚合物(II-2)的分子量，可以使用链转移剂。作为链转移剂，可以举出甲基硫醇、乙基硫醇、异丙基硫醇、正丁基硫醇、叔丁基硫醇、正己基硫醇、正辛基硫醇、正十二烷基硫醇、巯基乙酸乙酯、巯基乙醇、硫代-β-萘酚、苯硫酚等。链转移剂相对于聚合物(II-2)的制造中使用的全部单体，通常以0.005～0.5质量％的范围使用。
作为上述丙烯酸类无规共聚物(II-2A)或甲基丙烯酸甲酯均聚物(II-2B)的市售品，例如可以举出“PARAPET(注册商标)H1000B”(MFR：22g/10分钟(230℃、37.3N))、“PARAPET(注册商标)GF”(MFR：15g/10分钟(230℃、37.3N))[均为商品名、Kuraray Co.,Ltd.制]、“ACRYREX CM-211”(MFR：16g/10分钟(230℃、37.3N))[CHIMEI公司制]等。
本发明的粒料包含上述丙烯酸类嵌段共聚物(I)和上述丙烯酸类聚合物(II)，其质量比(I)/(II)为90/10～40/60。粒料中以这种质量比包含丙烯酸类嵌段共聚物(I)和丙烯酸类聚合物(II)，从而可以得到充分经防胶着的粒料而不有损丙烯酸类嵌段共聚物(I)所具有的优异特性。从防胶着性能更优异、更有效地发挥丙烯酸类嵌段共聚物(I)的优异特性的方面出发，质量比(I)/(II)优选85/15～50/50、更优选80/20～60/40。
本发明的粒料中所含的丙烯酸类嵌段共聚物(I)和丙烯酸类聚合物(II)的总计含量优选80质量％以上、更优选90质量％以上、特别优选100质量％。
制造本发明的粒料时，在不有损丙烯酸类嵌段共聚物(I)和丙烯酸类聚合物(II)的特性的范围内，在上述丙烯酸类嵌段共聚物(I)和丙烯酸类聚合物(II)的基础上，还可以配混添加剂等其他成分。
本发明的粒料通过将上述丙烯酸类嵌段共聚物(I)、丙烯酸类聚合物(II)、和根据需要添加的其他成分的混合物例如进行熔融挤出以形成线料，利用水下切割机、中心热切割机、线料切割机等进行切割，从而可以制造。上述熔融挤出通常在130～240℃的条件下进行。
本发明的粒料只要可以制造后述的成型体就对其形态没有特别限制，通常具有大致圆柱状或大致球状(椭圆体)的形态。本发明中得到的粒料的最大直径优选2～8mm、更优选2～6mm。粒料的最大直径根据各形状如下求出：大致圆柱的情况下，对最大圆柱高度进行利用市售的长度计的测定，大致球状的情况下，对椭圆体的最长边进行利用市售的长度计的测定，从而可以求出。
防胶着剂可以附着于本发明的粒料。作为使防胶着剂附着于粒料表面的方法，例如可以举出将粒料与防胶着剂直接混合的方法。作为直接混合的装置，例如可以举出水平圆筒型混合机、V型混合机、双重圆锥型混合机、螺带型混合机、圆锥型螺杆混合机、高速流动型混合机、旋转圆盘型混合机、气流搅拌型混合机、重力落下型混合机、搅拌型混合机等。另外，可以在含有防胶着剂的水溶液中投入粒料，使防胶着剂附着于粒料。
作为防胶着剂，例如可以使用：Alflow H50T(日油株式会社制、亚乙基双硬脂酰胺)、Aerosil R972(Nippon Aerosil Co.,Ltd.,制、疏水性二氧化硅)、滑石、碳酸钙、丙烯酸类树脂微粒等。但是，为了不有损由本发明的粒料制作的成型体的透明性等，优选使用不含亚乙基双硬脂酰胺、滑石、碳酸钙的防胶着剂。对于这些防胶着剂的添加量，从兼顾防胶着性能与透明性的观点出发，相对于粒料的质量，优选以成为200～2000ppm的浓度的方式添加，特别优选300～1700ppm的浓度。
＜成型体＞
本发明的成型体是以上述粒料为原料、以各种成型方法制造的成型体。
本发明的成型体的原料中，在上述粒料的基础上，根据其目的等，可以包含：其他聚合物、软化剂、热稳定剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、润滑剂、抗静电剂、阻燃剂、发泡剂、着色剂、染色剂、荧光剂、折射率调整剂、填料、固化剂、防胶着剂、导电性赋予剂、导热性赋予剂、电磁波屏蔽性赋予剂、防菌剂等添加剂等根据需要包含的成分。这些根据需要包含的成分可以在成型体中单独包含1种，也可以包含2种以上。
上述粒料由丙烯酸类嵌段共聚物构成，因此，耐气候性优异，但通过在本发明的成型体中添加抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂，从而可以体现进一步高的耐气候性。
作为抗氧化剂，可以举出酚系抗氧化剂、磷系抗氧化剂等。作为紫外线吸收剂，可以举出苯并三唑系紫外线吸收剂等。作为光稳定剂，可以举出受阻胺系光稳定剂等。
这些成型体中可以单独包含1种，也可以包含2种以上。其中，抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂全部包含于成型体是优选的一方式。
成型体中的剂的各自的添加量相对于粒料100质量份，优选0.01～1.0质量份、更优选0.03～0.60质量份。
润滑剂是为了对成型体表面赋予润滑性、提高防划痕效果而加入的。作为润滑剂，例如可以举出油酰胺、芥酰胺等不饱和脂肪酰胺；山萮酰胺、硬脂酰胺等饱和脂肪酰胺、丁基硬脂酸酯、硬脂醇、硬脂酸单甘油酯、脱水山梨醇单棕榈酸酯、脱水山梨醇单硬脂酸酯、甘露糖醇、硬脂酸、硬脂酸锌、氢化蓖麻油、硬脂酰胺、油酰胺、亚乙基双硬脂酰胺、硅油、改性硅油类等。从兼顾透明性与成型体表面的润滑性的观点出发，优选硅油、改性硅油类，特别优选将侧链用聚醚改性了的非反应性硅油。
润滑剂可以单独1种包含于成型体，也可以包含2种以上。成型体中的润滑剂的添加量相对于粒料100质量份，优选0.01～1质量份、更优选0.03～0.30质量份。
作为其他聚合物，例如可以举出聚甲基丙烯酸甲酯和(甲基)丙烯酸酯共聚物等丙烯酸类树脂；聚乙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚丙烯、聚丁烯-1、聚-4-甲基戊烯-1、聚降冰片烯等烯烃系树脂；乙烯系离聚物；聚苯乙烯、苯乙烯-马来酸酐共聚物、高抗冲聚苯乙烯、AS树脂、ABS树脂、AES树脂、AAS树脂、ACS树脂、MBS树脂等苯乙烯系树脂；苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物；聚对苯二甲酸乙二醇酯、非晶性聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET-G)、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚乳酸等聚酯树脂；尼龙6、尼龙66、聚酰胺弹性体等聚酰胺；聚碳酸酯；聚氯乙烯；聚偏二氯乙烯；聚乙烯醇；乙烯-乙烯醇共聚物；聚缩醛；聚偏二氟乙烯；聚氨酯；改性聚苯醚；聚苯硫醚；有机硅橡胶改性树脂；丙烯酸类橡胶；有机硅系橡胶；SEPS、SEBS、SIS等苯乙烯系热塑性弹性体；IR、EPR、EPDM等烯烃系橡胶等。其他聚合物在成型体中可以单独包含1种，也可以包含2种以上。
作为上述填料，例如可以举出玻璃纤维、碳纤维等无机纤维、和有机纤维；碳酸钙、滑石、氧化钛、二氧化硅、粘土、硫酸钡、碳酸镁、氢氧化镁、氢氧化铝等无机填充剂；炭黑等。填料在成型体中可以单独包含1种，也可以包含2种以上。
如果包含无机纤维、有机纤维，则可以对得到的成型体赋予耐久性。如果包含无机填充剂，则可以对得到的成型体赋予耐热性、耐气候性。
另外，如果包含氧化钛，则容易对得到的成型体赋予光屏蔽性。成型体中的氧化钛的添加量相对于粒料100质量份，优选20～250质量份、更优选30～150质量份。
上述成型体的原料中包含固化剂的情况下，本发明的成型体可以适合作为固化型的成型体使用。作为上述固化剂，可以举出UV固化剂等光固化剂、热固化剂等，例如可以举出苯偶姻类、苯偶姻醚类、二苯甲酮类、蒽醌类、苯偶酰类、苯乙酮类、二乙酰基类等。具体而言，可以举出苯偶姻、α-羟甲基苯偶姻、α-叔丁基苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻正丙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻异丁醚、α-羟甲基苯偶姻甲醚、α-甲氧基苯偶姻甲醚、苯偶姻苯醚、二苯甲酮、9,10-蒽醌、2-乙基-9,10-蒽醌、苯偶酰、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮(2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮)、二乙酰基等。固化剂在成型体中可以单独包含1种，也可以包含2种以上。
从提高上述固化剂的效果的观点出发，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、α-氰基丙烯酸、α-卤代丙烯酸、巴豆酸、肉桂酸、山梨酸、马来酸、衣康酸、和丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、巴豆酸酯、马来酸酯等酯；丙烯酰胺；甲基丙烯酰胺；N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟基乙基丙烯酰胺、N,N-(二羟基乙基)丙烯酰胺等丙烯酰胺衍生物；N-羟甲基甲基丙烯酰胺、N-羟基乙基甲基丙烯酰胺、N,N-(二羟基乙基)甲基丙烯酰胺等甲基丙烯酰胺衍生物；乙烯酯；乙烯醚；单-N-乙烯基衍生物；苯乙烯衍生物等单体；包含前述单体作为构成成分的低聚物等也可以进一步包含于本发明中得到的成型体的原料中。从提高耐久性的观点出发，优选丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、巴豆酸酯、马来酸酯等酯；乙烯醚；苯乙烯衍生物；和包含前述单体作为构成成分的低聚物。另外，除这些单体之外，也可以还包含2官能以上的单体或低聚物所形成的交联剂。
作为本发明的成型体的原料，可以直接使用上述本发明的粒料。另外，作为本发明的成型体的原料，在本发明的粒料的基础上，还包含其他聚合物或添加剂等根据需要添加的成分的情况下，为了提高原料中所含的各成分的分散性，推荐将这些原料暂时进行熔融混合的方法。上述熔融混合例如可以利用捏合机、挤出机、混合辊、班伯里密炼机等已知的装置进行。从改善本发明的粒料与根据需要添加的成分的混炼性、相容性的观点出发，特别优选使用双螺杆挤出机。混合时的温度可以根据本发明的粒料和根据需要添加的成分而适宜调节，通常可以在110℃～300℃的范围内的温度下进行混合。如此，作为本发明的成型体的原料，在本发明的粒料的基础上，还包含其他聚合物或添加剂等根据需要添加的成分的情况下，可以以粒料、粉末等任意形态得到成型体的原料。
利用通常使用的成型方法对上述成型体的原料进行成型加工，从而可以得到本发明的成型体。作为上述成型方法，例如可以举出挤出成型、注射成型、压缩成型、吹塑成型、压延成型、真空成型等经过加热熔融的熔融成型加工法、溶液浇铸方法等。这些成型方法中，从本发明的粒料的操作性等的观点出发，熔融成型加工法是适合的。通过该成型方法，可以得到模、管、片、薄膜、纤维状物、具有包含丙烯酸类嵌段共聚物(I)和丙烯酸类聚合物(II)的聚合物层的层叠体等任意形状的成型体。
本发明的成型体为单层体的情况下，将上述成型体的原料(例如本发明的粒料)进行挤出成型和注射成型，从而可以制造包含丙烯酸类嵌段共聚物(I)和丙烯酸类聚合物(II)的单层体。作为挤出成型的方法，例如可以举出T模头法、吹胀法等，它们之中，T模头法是适合的。通过挤出成型，可以不使用溶剂地制作单层体，另外，可以用较简单的制造设备制作。通过挤出成型制作单层体，从而可以简化制造工序，可以使单层体的制造成本也廉价。
根据T模头法，例如将上述成型体的原料(例如本发明的粒料)进行加热熔融，从T模头挤出，从而可以制作单层体。
本发明的成型体为层叠体的情况下，将上述成型体的原料(例如本发明的粒料)挤出成型至基材层，从而可以制造具有包含丙烯酸类嵌段共聚物(I)和丙烯酸类聚合物(II)的聚合物层以及基材层的层叠体。作为挤出成型的方法，例如可以举出T模头法、吹胀法等，它们之中，T模头法是适合的。通过挤出成型，可以不使用溶剂地制作层叠体，另外，可以用较简单的制造设备制作。通过挤出成型制作层叠体，从而可以简化制造工序，可以使层叠体的制造成本也廉价。
根据作为T模头法的一例的挤出层压加工法，例如，将上述成型体的原料(例如本发明的粒料)进行加热熔融，从T模头挤出至基材层上，将聚合物层层压至基材层，从而可以制作含有包含丙烯酸类嵌段共聚物(I)和丙烯酸类聚合物(II)的聚合物层以及基材层的层叠体。另外，根据作为T模头法的另一例的共挤出成型加工法，例如，使上述聚合物层的原料与基材层的原料两者进行加热熔融，同时进行挤出成型，从而可以制作含有包含丙烯酸类嵌段共聚物(I)和丙烯酸类聚合物(II)的聚合物层以及基材层的层叠体。
挤出层压加工法中，为了得到与基材层的良好的粘合粘接性，优选在140～260℃的温度下从模头挤出上述成型体的原料。
另外，作为上述基材层，可以举出合成高分子化合物的薄膜和片、金属箔、纸类、玻璃纸、无纺布、织布等。作为合成高分子化合物，例如可以举出聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、三乙酰纤维素、聚酰胺、聚乙烯醇、聚碳酸酯、环烯烃系树脂、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、聚氯乙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯、聚丙烯、这些聚合物的2种以上的混合物等，但不限定于这些。需要说明的是，合成高分子化合物也可以为各种单体共聚而成的共聚物。这些薄膜和片可以进一步进行了铝蒸镀、氧化铝蒸镀、二氧化硅蒸镀。另外，这些合成高分子化合物的薄膜和片可以进一步印刷氨基甲酸酯系墨等。
作为金属箔，可以举出铝箔、铜箔等，另外，作为纸类，可以举出牛皮纸、优质纸、半透明纸等。另外，作为无纺布，可以举出芳族聚酰胺纤维、玻璃纤维、纤维素纤维、尼龙纤维、维尼纶纤维、聚酯纤维、聚烯烃纤维、人造丝纤维等所形成的无纺布。另外，作为织布，可以举出芳族聚酰胺纤维、玻璃纤维、纤维素纤维、尼龙纤维、维尼纶纤维、聚酯纤维、聚烯烃纤维、人造丝纤维等所形成的织布。
作为上述层叠体的构成，例如可以举出：包含丙烯酸类嵌段共聚物(I)和丙烯酸类聚合物(II)的聚合物层以及基材层的2层构成、基材层2层以及包含丙烯酸类嵌段共聚物(I)和丙烯酸类聚合物(II)的聚合物层的3层构成(基材层/聚合物层/基材层)、基材层与包含丙烯酸类嵌段共聚物(I)和丙烯酸类聚合物(II)的不同的2层聚合物层(a)与聚合物层(b)与基材层的4层构成(基材层/聚合物层(a)/聚合物层(b)/基材层)、基材层与包含丙烯酸类嵌段共聚物(I)和丙烯酸类聚合物(II)的聚合物层(a)与本发明的粒料以外的其他材料所形成的聚合物层(c)与基材层的4层构成(基材层/聚合物层(a)/聚合物层(c)/基材层)、基材层3层与包含丙烯酸类嵌段共聚物(I)和丙烯酸类聚合物(II)的聚合物层2层的5层构成(基材层/聚合物层/基材层/聚合物层/基材层)等，但不限定于这些。
上述层叠体的基材层以及包含丙烯酸类嵌段共聚物(I)和丙烯酸类聚合物(II)的聚合物层的厚度之比没有特别限制，从得到的层叠体的耐久性、操作性出发，优选基材层/聚合物层＝1/1000～1000/1的范围、更优选1/200～200/1的范围。
与包含丙烯酸类嵌段共聚物(I)和丙烯酸类聚合物(II)的聚合物层接触的基材层的粘接面可以由空气或臭氧气体所氧化。另外，为了提高与上述聚合物层的粘接性，对基材层的粘接面可以实施锚涂剂处理、电晕放电处理、火焰处理、等离子体处理等公知的表面处理。另外，可以使用具有粘接性的树脂等在上述聚合物层和基材层中的至少一者的表面形成锚固层。
作为上述锚固层中使用的树脂，例如可以举出乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、离聚物、嵌段共聚物(例如SIS、SBS等苯乙烯系三嵌段共聚物和二嵌段共聚物等)、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物等。上述锚固层可以为1层，也可以为2层以上。
形成锚固层的方法没有特别限制，例如可以举出如下方法：在基材层涂覆包含上述树脂的溶液而形成锚固层的方法；将包含成为锚固层的上述树脂等的组合物加热熔融，由T模头等在基材层表面形成锚固层的方法；等。
对于作为T模头法的一例的共挤出成型加工法，可以为供料头法、歧管法中的任意者，由此可以多层化，可以制成基材层以及包含丙烯酸类嵌段共聚物(I)和丙烯酸类聚合物(II)的聚合物层所形成的2种2层的层叠体、在基材层与上述聚合物层之间具有中间层的3种3层的层叠体等。
作为在共挤出成型加工法中成为基材层的材料，可以举出各种合成高分子化合物，例如作为该合成高分子化合物的适合例，可以举出聚烯烃等。
作为聚烯烃系材料，例如可以举出低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、线状低密度聚乙烯、乙烯-α烯烃共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸正丁酯共聚物、聚丙烯(均聚物、无规共聚物、嵌段共聚物)等。需要说明的是，这些聚烯烃系材料可以单独使用，也可以作为基于任意组合的混合物/组合物使用。嵌段共聚物的聚丙烯特别优选作为基材层的材料。
另外，基材层中，根据需要可以配混颜料、防老剂、稳定剂、紫外线吸收剂等添加剂。进一步，上述层叠体中，基材层不限定于单层，基材层也可以有多个。作为包含单层或多层的基材层的总厚度，例如20μm以上且100μm以下是适合的。
另外，上述层叠体可以具有中间层。能用作中间层的树脂例如可以举出乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、离聚物、嵌段共聚物(例如SIS、SBS等苯乙烯系三嵌段共聚物和二嵌段共聚物等)、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物等。上述中间层可以为1层，也可以为2层以上，可以与基材层以及包含丙烯酸类嵌段共聚物(I)和丙烯酸类聚合物(II)的聚合物层同时进行共挤出成型而形成。
本发明的成型体为模、片等多层体的情况下，将上述成型体的原料(例如本发明的粒料)进行注射成型，从而可以制造具有包含丙烯酸类嵌段共聚物(I)和丙烯酸类聚合物(II)的聚合物层(Z)以及本发明的粒料以外的其他材料所形成的聚合物层(Y)的多层体。作为注射成型的方法，例如可以举出二色成型、嵌入成型等。
作为构成上述本发明的粒料以外的其他材料所形成的聚合物层(Y)(以下，也称为层(Y))的聚合物，例如可以举出聚甲基丙烯酸甲酯和(甲基)丙烯酸酯共聚物等丙烯酸类树脂；聚乙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚丙烯、聚丁烯-1、聚-4-甲基戊烯-1、聚降冰片烯等烯烃系树脂；乙烯系离聚物；聚苯乙烯、苯乙烯-马来酸酐共聚物、高抗冲聚苯乙烯、AS树脂、ABS树脂、AES树脂、AAS树脂、ACS树脂、MBS树脂等苯乙烯系树脂；苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物；聚对苯二甲酸乙二醇酯、非晶性聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET-G)、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚乳酸等聚酯树脂；尼龙6、尼龙66、聚酰胺弹性体等聚酰胺；聚碳酸酯；聚氯乙烯；聚偏二氯乙烯；聚乙烯醇；乙烯-乙烯醇共聚物；聚缩醛；聚偏二氟乙烯；聚氨酯；改性聚苯醚；聚苯硫醚；有机硅橡胶改性树脂；丙烯酸类橡胶；有机硅系橡胶；SEPS、SEBS、SIS等苯乙烯系热塑性弹性体；IR、EPR、EPDM等烯烃系橡胶等。需要说明的是，该多层体除包含丙烯酸类嵌段共聚物(I)和丙烯酸类聚合物(II)的聚合物层(Z)(以下，也称为层(Z))和层(Y)以外还可以具有其他层。
作为上述层(Y)，例如可以举出包含极性树脂的层(YI)。作为上述极性树脂，例如可以举出聚甲基丙烯酸甲酯和(甲基)丙烯酸酯共聚物等丙烯酸类树脂；聚苯乙烯、苯乙烯-马来酸酐共聚物、高抗冲聚苯乙烯、AS树脂、ABS树脂、AES树脂、AAS树脂、ACS树脂、MBS树脂等苯乙烯系树脂；苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物；聚对苯二甲酸乙二醇酯、非晶性聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET-G)、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚乳酸等聚酯树脂；尼龙6、尼龙66、聚酰胺弹性体等聚酰胺；聚碳酸酯；聚氯乙烯；聚偏二氯乙烯；聚乙烯醇；乙烯-乙烯醇共聚物；聚缩醛；聚偏二氟乙烯；聚氨酯；改性聚苯醚；聚苯硫醚；有机硅橡胶改性树脂；丙烯酸类橡胶；有机硅系橡胶等。
上述多层体中，层(Z)与层(YI)优选相邻。上述多层体具有低粘性、透明性、柔软性、冲击吸收性优异的层(Z)。在包含极性树脂的层(YI)即使使用刚性高的极性树脂的情况下，也可以兼具柔软性、冲击吸收性也优异的特性。
构成多层体的层(Z)和层(Y)的厚度没有特别限定，从成型体的柔软性、冲击吸收性优异的观点出发，层(Z)的厚度优选0.1～10mm、更优选0.3～5mm、进一步优选0.5～3mm、可以为0.7～2mm、进一步可以为1～1.5mm。而且层(Y)的厚度优选0.3～10mm、更优选0.5～5mm、进一步优选1～3mm。
作为用于制造上述多层体的具体方法，例如可以举出如下方法：将层(Z)和层(Y)预先分别成型，使它们层叠的方法(方法1)；在预先制造好的层(Y)上配置熔融状态的本发明的粒料，形成层(Z)的方法(方法2)；在预先制造好的层(Z)上配置熔融状态的聚合物，形成层(Y)的方法(方法3)等。其中，从层(Z)与层(Y)之间的粘接力改善等出发，优选方法2、3，从容易得到目标成型体等方面出发，更优选方法2。另外，本发明的粒料的熔融流动性优异，因此，优选通过注射成型形成层(Z)，特别是更优选将预先成型好的层(Y)配置于模具后将熔融状态的本发明的粒料进行注射的、嵌入成型。
本发明的成型体的用途没有特别限定，从耐热性、透明性、柔软性优异、且成型体的外观优异的方面出发，可以在光学领域、食品领域、医疗领域、民生领域、汽车领域、电气/电子领域、建筑领域等多方面的用途中利用。
作为成型体的形状，例如可以举出粒料、片、板、管、导管、带、软管、棒状体、粒状体等各种形状。
汽车领域中，例如，作为汽车内饰·外饰构件，用于汽车音响面板、仪表板、仪表盘、安全气囊盖、保险杠部件、车身面板、挡风雨条、垫圈、玻璃滑槽、齿条&小齿轮防尘罩、悬挂防尘罩、等速万向节防尘罩、侧饰条、防潮垫、标志、皮革件、地板垫、扶手、方向盘涂层、外夹条、闪光器灯座、齿轮类、把手类等，从而发挥柔软性或透明性，可以赋予迄今为止没有的功能、构思、设计性。
另外，电气/电子领域中，作为电子设备用壳体，耐热性优异，因此，例如能抑制伴有智能手机终端等发热的智能手机壳体的变形，另外，透明性、柔软性优异，因此，能赋予构思、设计性，拆卸也容易。
作为其他用途，可以适合用于各种壳体、各种端子板、印刷线路板、扬声器、显微镜、双筒望远镜、照相机、钟表、VTR、投影式TV等的取景器、滤光片、棱镜、菲涅尔透镜、各种光盘(VD、CD、DVD、MD、LD等)基板保护膜、光控开关、光连接器、液晶显示器、液晶显示器用导光膜/片、平板显示器、平板显示器用导光膜/片、等离子体显示器、等离子体显示器用导光膜/片、相位差膜/片、偏振膜/片、偏振板保护膜/片、波片、光扩散膜/片、棱镜膜/片、反射膜/片、防反射膜/片、视角扩大膜/片、防眩膜/片、亮度提高膜/片、液晶、电致发光用途的显示元件基板、触控面板、触控面板用导光膜/片、各种前面板与各种模块间的间隔件等。
进一步，也可以用于移动电话、数字信息终端、传呼机、导航、车载用液晶显示器、液晶监控、调光面板、OA设备用显示器、AV设备用显示器等各种液晶显示元件、电致发光显示元件或触摸面板等。
另外，从耐热性、柔软性等优异的方面出发，例如作为建筑用内/外饰用构件，可以适合用于幕墙、屋顶用构件、屋顶材、窗用构件、雨水槽、外饰类、墙壁材料、地板材料、建材、被覆钢板、被覆胶合板、门或窗框用密封条等。
另外，也可以用于道路建设用构件、后向反射薄膜/片、遮光性薄膜/片、隔热性薄膜/片、农业用薄膜/片、照明壳体、看板、透光性遮音壁等。
进而，可以有效地地用于防振橡胶、垫、片、缓冲垫、减震器、垫、橡胶安装件等各种防振橡胶、制振构件；运动鞋、时尚凉鞋等鞋类的材料；电视、立体声、吸尘器、冰箱等家电用构件；剪刀、传动器、牙刷、钢笔、相机、滑雪杖等握把；复印机传送辊、卷取辊等办公部件；沙发、椅面等家具；开关壳体、脚轮、塞子、脚胶、耳机等部件；水下眼镜、呼吸管、滑雪靴、滑雪鞋、滑雪板·雪板表皮材、高尔夫球壳体等运动用品；输送带、电动带、造粒辊等工业材料；纸尿裤、巴布材、绑带等卫生材料的伸缩构件；发带、腕带、表带、眼镜带等带用途；保鲜膜等食品包装材料；输液袋、注射器、导管、滚动导管等医疗用具；用于储存食品、饮料、药等的容器用的栓；防滑链、电线被覆材、托盘、薄膜、片、文具、玩具、日用杂货等广泛的用途。
另外，作为本发明的成型体的1种的层叠体可以用于各种用途。例如可以举出表面保护用、掩蔽用、包装/封装用、办公用、标签用、装饰/显示用、制本用、切割带用、医疗/卫生用、夹层玻璃用、防玻璃飞散用、电绝缘用、电子设备保持固定用、半导体制造用、光学显示薄膜用、粘合型光学薄膜用、电磁波屏蔽用或电气/电子部件的封固材用的粘合带、粘合薄膜等。以下，列举具体例。
作为表面保护用途，可以用于金属、塑料、橡胶、木材等各种材料，具体而言，可以用于涂料面、金属的塑性加工、深拉加工时、汽车构件、光学构件的表面保护。作为该汽车构件，可以举出涂装外板、轮、镜子、窗户、灯、灯罩等。作为该光学构件，可以举出液晶显示器、有机EL显示器、等离子体显示器、场发射显示器等各种图像显示装置；偏光膜、偏光板、相位差板、导光板、扩散板、DVD等光盘构成薄膜；面向电子/光学用途的精密精细涂布面板等。
作为掩蔽用途，可以举出制造印刷电路板、柔性印刷电路板时的掩蔽；电子设备中的镀覆、焊料处理时的掩蔽；汽车等车辆的制造、车辆/建筑物的涂装、印染、土木工程结束时的掩蔽等。
作为包装用途，可以举出重量物包装、输出包装、瓦楞纸板箱的密封、罐密封等。作为办公用途，可以举出办公通用、密封、图书的修补、制图、备忘录用等。作为标签用途，可以举出价格、商品显示、货签、POP、贴纸、条带、铭牌、装饰、广告用、掩蔽薄膜用等。
作为标签用途，可以举出以纸、加工纸(实施了铝蒸镀加工、铝层压加工、漆加工、树脂加工等的纸)、合成纸等纸类；玻璃纸、塑料材料、布、木材和金属制的薄膜等为基材层的标签。作为基材层，例如可以举出优质纸、铜版纸、光泽纸、热纸、箔纸、聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚氯乙烯薄膜、OPP薄膜、聚乳酸薄膜、合成纸、合成制热纸、外层压薄膜等。
作为上述标签的被粘物，可以举出塑料瓶、发泡塑料制箱等塑料制品；瓦楞纸箱等纸制/瓦楞纸制品；玻璃瓶等玻璃制品；金属制品；陶瓷等其他无机材料制品等。
作为装饰/显示用途，可以举出危险标志贴纸、线胶带、布线标记、磷光带、反射片等。
作为粘合型光学薄膜用途，例如可以举出在偏光薄膜、偏光板、相位差薄膜、视场角扩大薄膜、亮度改善薄膜、防反射薄膜、抗眩光薄膜、滤色器、导光板、扩散薄膜、棱镜片、电磁波屏蔽薄膜、近红外线吸收薄膜、功能性复合光学薄膜、ITO贴合用薄膜、耐冲击性赋予薄膜、可视性改善薄膜等的单面或两面的至少一部分或全部形成有粘合剂层的光学薄膜等。上述粘合型光学薄膜也包含用于上述光学薄膜的表面保护的保护薄膜。粘合型光学薄膜适合用于液晶显示装置、PDP、有机EL显示装置、电子纸、游戏机、移动终端等各种图像显示装置。
作为电绝缘用途，可以举出线圈的保护被覆或绝缘、发动机/变压器等的层间绝缘等。作为电子设备保持固定用途，可以举出载带、封装、布劳恩管的固定、拼接、增强筋等。作为半导体制造用，可以举出有机硅晶圆的保护用等。
作为医疗/卫生用途，可以举出镇痛消炎剂(石膏、巴布)、感冒用贴剂、止痒贴、角质软化剂等经皮吸收药用途；急救胶布(加入有杀菌剂)、手术敷料/手术带、胶布、止血绊、人排泄物处理佩戴具用带(人工肛门固定带)、缝合用带、抗菌带、固定贴布、自着性绷带、口腔粘膜粘贴带、运动用带、脱发用带等各种带用途；面膜、眼部保湿片、去角质敷剂等美容用途；尿布、宠物片等卫生材料的结合用途；冷却片、暖宝宝、防尘、防水、害虫捕获用等。
作为电子/电气部件的封固材用途，可以举出液晶显示器、有机EL显示器、有机EL照明、太阳能电池等。
作为夹层玻璃用途，可以有效地用于汽车用挡风玻璃、汽车用侧窗玻璃、汽车用天窗、汽车用后玻璃、平视显示器用玻璃等。
实施例
以下，根据实施例对本发明具体地进行说明，但本发明不受这些任何限定。需要说明的是，实施例和比较例中的各种物性通过以下的方法测定或评价。
“重均分子量(Mw)、数均分子量(Mn)和分子量分布(Mw/Mn)”
丙烯酸类嵌段共聚物的重均分子量和数均分子量通过凝胶渗透色谱(以下简记作GPC)以聚苯乙烯换算分子量求出，分子量分布由这些值算出。分子量的测定条件的详细情况如以下所述。
·装置：东曹株式会社制GPC装置“HLC-8020”
·分离柱：串联连接东曹株式会社制的“TSKgel GMHXL”、“G4000HXL”和“G5000HXL”
·洗脱剂：四氢呋喃
·洗脱剂流量：1.0ml/分钟
·柱温：40℃
·检测方法：差示折光率(RI)
“各聚合物链段的构成比率”
通过1H-NMR测定求出。
·装置：日本电子株式会社制核磁共振装置“JNM-LA400”
·氘代溶剂：氘代氯仿
1H-NMR光谱中，3.6ppm、3.7ppm和4.0ppm附近的信号分别归属于键合于与甲基丙烯酸甲酯单元的酯基中所含的氧原子相邻的碳原子的氢原子(-O-CH3 )、键合于与丙烯酸甲酯单元的酯基中所含的氧原子相邻的碳原子的氢原子(-O-CH3 )和键合于与丙烯酸正丁酯单元的酯基中所含的氧原子相邻的碳原子的氢原子(-O-CH2 -CH2-CH2-CH3)，由它们的积分值之比求出各单体单元的摩尔比，基于单体单元的分子量，将其换算为质量比，从而求出各聚合物链段的含量。
“熔体流动速率”
实施例和比较例中得到的聚合物的熔体流动速率(MFR)依据ISO 1133，在230℃、载荷3.8kg、10分钟的条件下测定。
“粒料的耐胶着性评价”
将实施例和比较例中得到的粒料转移至100ml的塑料制烧杯，载置重物使得每单位面积的载荷成为103g/cm2，投入至40℃的干燥机1周，以目视观察从塑料制烧杯取出粒料时的胶着状态。
AA：粒料完全解开
A：粒料的一部分为块状，但用手指触摸时容易崩解
B：粒料的一部分为块状，即使用手指触摸也不容易崩解
“粒料的透明性评价”
以目视观察实施例、比较例中得到的粒料。
a：无白浊感，透明性高
b：稍有白浊感
“使用了加压片的相容性评价”
以目视观察参考例中制作的加压片。
1：无白浊感，透明性高，相容性高
2：稍有白浊感，但相容性稍高。
3：白浊感强，相容性差。
《制造例1》[丙烯酸类三嵌段共聚物(I-1)的制造]
(1)在2L的三口烧瓶上安装三通阀，并将内部用氮气进行置换后，边在室温下进行搅拌，边加入甲苯938g和1,2-二甲氧基乙烷20.2g，接着，加入含有异丁基双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)铝20.8mmol的甲苯溶液41.4g，进一步加入含有仲丁基锂2.60mmol的仲丁基锂的环己烷溶液1.53g。
(2)接着，向其中在搅拌下、在室温下加入甲基丙烯酸甲酯21.8g，进一步持续搅拌60分钟。反应液最初着色为黄色，但搅拌60分钟后成为无色。
(3)之后，将聚合液的内部温度冷却至-30℃，在搅拌下用2小时滴加丙烯酸甲酯与丙烯酸正丁酯的混合液(质量比50/50)246g，滴加结束后在-30℃下进一步持续搅拌5分钟。
(4)之后，向其中加入甲基丙烯酸甲酯25.2g，在室温下搅拌一夜。
(5)添加甲醇12.2g，使聚合反应停止后，在搅拌下，在15kg的甲醇中注入得到的反应液，使白色沉淀物析出。将得到的白色沉淀物回收，并干燥，从而得到丙烯酸类三嵌段共聚物(I-1)260g。用上述方法通过GPC测定求出得到的丙烯酸类三嵌段共聚物(I-1)的重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)，算出分子量分布(Mw/Mn)。另外，通过上述1H-NMR测定，求出丙烯酸类三嵌段共聚物(I-1)中的包含甲基丙烯酸甲酯单元的聚合物链段的总计含量。将丙烯酸类三嵌段共聚物(I-1)的性状示于表1。
《制造例2》[丙烯酸类三嵌段共聚物(I-2)的制造]
(1)在2L的三口烧瓶上安装三通阀，并将内部用氮气进行置换后，边在室温下进行搅拌，边加入甲苯938g和1,2-二甲氧基乙烷20.2g，接着，加入含有异丁基双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)铝20.8mmol的甲苯溶液41.4g，进一步加入含有仲丁基锂2.60mmol的仲丁基锂的环己烷溶液1.53g。(2)接着，向其中在搅拌下、在室温下加入甲基丙烯酸甲酯21.8g，进一步持续搅拌60分钟。反应液最初着色为黄色，但搅拌60分钟后成为无色。
(3)之后，将聚合液的内部温度冷却至-30℃，在搅拌下用2小时滴加丙烯酸甲酯与丙烯酸正丁酯的混合液(质量比75/25)246g，滴加结束后在-30℃下进一步持续搅拌5分钟。
(4)之后，向其中加入甲基丙烯酸甲酯25.2g，在室温下搅拌一夜。
(5)添加甲醇12.2g，使聚合反应停止后，在搅拌下，在15kg的甲醇中注入得到的反应液，使白色沉淀物析出。将得到的白色沉淀物回收，并干燥，从而得到丙烯酸类三嵌段共聚物(I-2)260g。用上述方法通过GPC测定求出得到的丙烯酸类三嵌段共聚物(I-2)的重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)，算出分子量分布(Mw/Mn)。另外，通过上述1H-NMR测定，求出丙烯酸类三嵌段共聚物(I-2)中的包含甲基丙烯酸甲酯单元的聚合物链段的总计含量。将丙烯酸类三嵌段共聚物(I-2)的性状示于表1。
《制造例3》[丙烯酸类三嵌段共聚物(II-1A-1)的制造]
(1)在2L的三口烧瓶上安装三通阀，并将内部用氮气进行置换后，边在室温下进行搅拌，边加入甲苯936g和1,2-二甲氧基乙烷51.4g，接着，加入含有异丁基双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)铝16.5mmol的甲苯溶液32.9g，进一步加入含有仲丁基锂7.00mmol的仲丁基锂的环己烷溶液4.10g。
(2)接着，向其中在搅拌下、在室温下加入甲基丙烯酸甲酯65.0g，进一步持续搅拌60分钟。反应液最初着色为黄色，但搅拌60分钟后成为无色。
(3)之后，将聚合液的内部温度冷却至-30℃，在搅拌下用2小时滴加丙烯酸正丁酯226g，滴加结束后在-30℃下进一步持续搅拌5分钟。
(4)之后，向其中加入甲基丙烯酸甲酯161g，在室温下搅拌一夜。
(5)添加甲醇13.7g，使聚合反应停止后，在搅拌下，在15kg的甲醇中注入得到的反应液，使白色沉淀物析出。将得到的白色沉淀物回收，并干燥，从而得到丙烯酸类三嵌段共聚物(II-1A-1)430g。用上述方法通过GPC测定求出得到的丙烯酸类三嵌段共聚物(II-1A-1)的重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)，算出分子量分布(Mw/Mn)。另外，通过上述1H-NMR测定，求出丙烯酸类三嵌段共聚物(II-1A-1)中的包含甲基丙烯酸甲酯单元的聚合物链段的总计含量。将丙烯酸类三嵌段共聚物(II-1A-1)的性状示于表2。
《制造例4》[丙烯酸类三嵌段共聚物(II-1A-2)的制造]
(1)在2L的三口烧瓶上安装三通阀，并将内部用氮气进行置换后，边在室温下进行搅拌，边加入甲苯1029g和1,2-二甲氧基乙烷51.4g，接着，加入含有异丁基双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)铝16.5mmol的甲苯溶液32.9g，进一步加入含有仲丁基锂7.70mmol的仲丁基锂的环己烷溶液4.51g。
(2)接着，向其中在搅拌下、在室温下加入甲基丙烯酸甲酯50.0g，进一步持续搅拌60分钟。反应液最初着色为黄色，但搅拌60分钟后成为无色。
(3)之后，将聚合液的内部温度冷却至-30℃，在搅拌下用2小时滴加丙烯酸正丁酯209g，滴加结束后在-30℃下进一步持续搅拌5分钟。
(4)之后，向其中加入甲基丙烯酸甲酯82.0g，在室温下搅拌一夜。
(5)添加甲醇13.7g，使聚合反应停止后，在搅拌下，在15kg的甲醇中注入得到的反应液，使白色沉淀物析出。将得到的白色沉淀物回收，并干燥，从而得到丙烯酸类三嵌段共聚物(II-1A-2)330g。用上述方法通过GPC测定求出得到的丙烯酸类三嵌段共聚物(II-1A-2)的重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)，算出分子量分布(Mw/Mn)。另外，通过上述1H-NMR测定，求出丙烯酸类三嵌段共聚物(II-1A-2)中的包含甲基丙烯酸甲酯单元的聚合物链段的总计含量。将丙烯酸类三嵌段共聚物(II-1A-2)的性状示于表2。
《制造例5》[丙烯酸类三嵌段共聚物(III-1)的制造]
(1)在2L的三口烧瓶上安装三通阀，并将内部用氮气进行置换后，边在室温下进行搅拌，边加入甲苯936g和1,2-二甲氧基乙烷51.4g，接着，加入含有异丁基双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)铝16.5mmol的甲苯溶液32.9g，进一步加入含有仲丁基锂6.62mmol的仲丁基锂的环己烷溶液3.88g。
(2)接着，向其中在搅拌下、在室温下加入甲基丙烯酸甲酯52.9g，进一步持续搅拌60分钟。反应液最初着色为黄色，但搅拌60分钟后成为无色。
(3)之后，将聚合液的内部温度冷却至-30℃，在搅拌下用2小时滴加丙烯酸正丁酯226g，滴加结束后在-30℃下进一步持续搅拌5分钟。
(4)之后，向其中加入甲基丙烯酸甲酯46.2g，在室温下搅拌一夜。
(5)添加甲醇13.7g，使聚合反应停止后，在搅拌下，在15kg的甲醇中注入得到的反应液，使白色沉淀物析出。将得到的白色沉淀物回收，并干燥，从而得到丙烯酸类三嵌段共聚物(III-1)300g。用上述方法通过GPC测定求出得到的丙烯酸类三嵌段共聚物(III-1)的重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)，算出分子量分布(Mw/Mn)。另外，通过上述1H-NMR测定，求出丙烯酸类三嵌段共聚物(III-1)中的包含甲基丙烯酸甲酯单元的聚合物链段的总计含量。将丙烯酸类三嵌段共聚物(III-1)的性状示于表2。
《制造例6》[丙烯酸类树脂微粒的制造]
对于丙烯酸类树脂(甲基丙烯酸甲酯单元含量：90质量％、重均分子量：85000)，利用冲击式粉碎机(Hosokawa Micron Co.,Ltd.制、ACM Pulverizer-10)进行一次粉碎，利用Counter jet mill(Hosokawa Micron Co.,Ltd.制、200AFG)进行二次粉碎，从而制造粒径分布的D50值＝6μm的丙烯酸类树脂微粒。
将上述制造例1～2中得到的丙烯酸类三嵌段共聚物(I-1)～(I-2)的嵌段结构、重均分子量(Mw)、分子量分布(Mw/Mn)、构成聚合物链段(A1)的PMMA聚合物链段(包含甲基丙烯酸甲酯单元100质量％的聚合物链段)的总计含量、聚合物链段(B1)的构成成分、聚合物链段(B)中的质量比示于表1。需要说明的是，表1中，PMMA是指包含甲基丙烯酸甲酯单元100质量％的聚合物链段，PMA/PnBA是指仅由丙烯酸甲酯单元和丙烯酸正丁酯单元构成的链段。
将上述制造例3～5中得到的丙烯酸类三嵌段共聚物(II-1A-1)～(II-1A-2)、(III-1)的嵌段结构、重均分子量(Mw)、分子量分布(Mw/Mn)、甲基丙烯酸甲酯单元的总计含量、温度230℃、载荷3.8kg的条件下的MFR示于表2。需要说明的是，表2中，PMMA是指包含甲基丙烯酸甲酯单元100质量％的聚合物链段，PnBA是指包含丙烯酸正丁酯单元100质量％的链段。
[表1]
Figure BDA0003009415240000371
[表2]
Figure BDA0003009415240000372
《实施例1、2、6～12》
制作以表3中记载的比率事先干混有得到的丙烯酸类三嵌段共聚物(I-1)或(I-2)与丙烯酸类三嵌段共聚物(II-1A-1)或(II-1A-2)的混合物，将该混合物在双螺杆挤出机(株式会社日本制钢所制“JSW-JBaII”)中进行熔融混炼。将得到的熔融混炼物从双螺杆挤出机挤出，利用水下切割方式粒料化，得到粒料(A’-1、2、6～12)。之后，将Aerosil R972打碎使得相对于粒料(A’-1、2、6～12)的质量成为表3中记载的浓度，得到粒料(A-1、2、6～12)。得到的粒料的透明性良好，为“a”。另外，对于耐胶着性，为“A”或“AA”，不易胶着，为良好，可知得到的粒料的操作性优异。将结果示于表3。
《实施例3～5》
制作以表3中记载的比率事先干混有得到的丙烯酸类三嵌段共聚物(I-1)与丙烯酸类三嵌段共聚物(II-1A-1)的混合物，将该混合物在双螺杆挤出机(KRUPP WERNER&PFLEIDERER公司制“ZSK-25”)中进行熔融混炼。将得到的熔融混炼物从双螺杆挤出机挤出，利用线料切割方式粒料化，得到粒料(A’-3～5)。之后，将Aerosil R972打碎使得相对于粒料(A’-3～5)的质量成为表3中记载的浓度，得到粒料(A-3～5)。得到的粒料的透明性良好，为“a”。另外，对于耐胶着性，为“AA”，不易胶着，为良好，可知得到的粒料的操作性优异。将结果示于表3。
《实施例13～15》
制作以表3中记载的比率事先干混有得到的丙烯酸类三嵌段共聚物(I-1)、与温度230℃、载荷3.8kg的条件下的MFR为15g/10分钟、甲基丙烯酸甲酯单元的含量为80质量％以上的丙烯酸类无规共聚物(II-2A-1)(Kuraray Co.,Ltd.制“PARAPET(注册商标)GF”)的混合物，将该混合物在双螺杆挤出机(株式会社日本制钢所制“JSW-JBaII”)中进行熔融混炼。将得到的熔融混炼物从双螺杆挤出机挤出，利用水下切割方式粒料化，得到粒料(A’-13～15)。之后，将Aerosil R972打碎使得相对于粒料(A’-13～15)的质量成为表3中记载的浓度，得到粒料(A-13～15)。得到的粒料的透明性为“b”，稍有白浊感，但对于耐胶着性，为“A”或“AA”，不易胶着，为良好，可知得到的粒料的操作性优异。将结果示于表3。
《实施例16》
将防胶着剂由Aerosil R972变更为制造例6中得到的丙烯酸类树脂微粒，除此之外，与实施例12同样地打碎使其成为表3中记载的浓度，得到粒料(A-27)。得到的粒料的透明性良好，为“a”。另外，对于耐胶着性，为“AA”，不易胶着，为良好，可知得到的粒料的操作性优异。将结果示于表3。
《比较例1、3、5～7》
将得到的丙烯酸类三嵌段共聚物(I-1)或(I-2)在双螺杆挤出机(KRUPP WERNER&PFLEIDERER公司制“ZSK-25”)中进行熔融混炼。将得到的熔融混炼物从双螺杆挤出机挤出，利用线料切割方式粒料化，得到粒料(A’-16、18、20～22)。之后，将表3中记载的防胶着剂打碎使其成为规定浓度，得到(A-16、18、20～22)。得到的粒料的透明性为“b”，防胶着剂的添加量多，稍有白浊感。另外，对于耐胶着性，也为“B”，容易胶着，可知得到的粒料的操作性差。将结果示于表3。
《比较例2、4》
将得到的丙烯酸类三嵌段共聚物(I-1)在双螺杆挤出机(株式会社日本制钢所制“JSW-JBaII”)中进行熔融混炼。将得到的熔融混炼物从双螺杆挤出机挤出，利用水下切割方式粒料化，得到粒料(A’-17、19)。之后，将表3中记载的防胶着剂打碎使其成为规定浓度，得到(A-17、19)。得到的粒料的透明性为“b”，防胶着剂的添加量多，稍有白浊感。另外，对于耐胶着性，也为“B”，容易胶着，可知得到的粒料的操作性差。将结果示于表3。
《比较例8～10》
制作以表3中记载的比率事先干混有得到的丙烯酸类三嵌段共聚物(I-1)、与温度230℃、载荷3.8kg的条件下的MFR为8.0g/10分钟、甲基丙烯酸甲酯单元的含量为80质量％以上的丙烯酸类无规共聚物(III-2)(Kuraray Co.,Ltd.制“PARAPET(注册商标)G”)的混合物，将该混合物在双螺杆挤出机(株式会社日本制钢所制“JSW-JBaII”)中进行熔融混炼。将得到的熔融混炼物从双螺杆挤出机挤出，利用水下切割方式粒料化，得到粒料(A’-23～25)。之后，将Aerosil R972打碎使得相对于粒料(A’-23～25)的质量成为表3中记载的浓度，得到粒料(A-23～25)。得到的粒料的透明性为“b”，稍有白浊感。另外，对于耐胶着性，也为“B”，容易胶着，可知得到的粒料的操作性差。将结果示于表3。
《比较例11》
制作以表3中记载的比率事先干混有得到的丙烯酸类三嵌段共聚物(I-1)与丙烯酸类三嵌段共聚物(III-1)的混合物，将该混合物在双螺杆挤出机(株式会社日本制钢所制“JSW-JBaII”)中进行熔融混炼。将得到的熔融混炼物从双螺杆挤出机挤出，利用水下切割方式粒料化，得到粒料(A’-26)。之后，将Aerosil R972打碎使其相对于粒料(A’-26)的质量成为表3中记载的浓度，得到粒料(A-26)。得到的粒料的透明性为“b”，防胶着剂的添加量多，稍有白浊感。另外，对于耐胶着性，也为“B”，容易胶着，可知得到的粒料的操作性差。将结果示于表3。
[表3]
Figure BDA0003009415240000411
《实施例17》
从料斗向单螺杆挤出机中投入实施例9中得到的粒料(A-9)，在180℃的温度条件下进行加热熔融，从配置于单螺杆挤出机前端的T模头，向PET薄膜(厚度250μm、东洋纺株式会社制“E5001”)上层压宽度300mm、厚度100μm的由粒料(A-9)形成的聚合物层(T模头法)，进一步由硅脱模处理PET(厚度50μm、TEIJIN Solutions Co.,Ltd.制“A31”)覆盖脱模处理面，使其与前述聚合物层表面接触，制作层叠薄膜。收取速度设为2.0m/分钟。所使用的粒料(A-9)的耐胶着性优异，因此，不发生粘连，可以以稳定的速度供给至单螺杆挤出机，因此，厚度不均也小至±5μm，可以得到精度高的层叠薄膜。得到的薄膜为透明性也高、耐胶着性也优异的柔软性高的薄膜。
《实施例18》
将由粒料(A-9)形成的聚合物层的厚度变更为200μm，除此之外，通过与实施例17同样的手法，制作层叠薄膜。可以得到精度高的薄膜至薄膜的厚度不均为±5μm。
《实施例19》
在料筒温度设定为290℃和模具温度设定为90℃的注射成型机(日精树脂工业株式会社制“UH1000-80”)中投入聚碳酸酯(Mitsubishi Engineering-PlasticsCorporation制“Iupilon S2000”)，制作长度100mm×宽度40mm、厚度1mm的成为嵌入成型用的聚合物层(Y)的成型体。接着，安装得到的层(Y)的成型体使其与长度100mm×宽度40mm、厚度2mm的注射成型模具的底面接触，用料筒温度设定为180℃和模具温度设定为50℃的前述注射成型机，在模具的间隙注射粒料(A-9)，制作具有层(Z)和层(Y)的多层体(嵌入成型)。得到的多层体为透明，2层间的粘接性也良好。
《实施例20》
将粒料(A-9)变更为粒料(A-12)，除此之外，与实施例19同样地进行嵌入成型，制作多层体。得到的多层体为透明，2层间的粘接性也良好。
《实施例21～26》
制作以表5中记载的比率事先干混有实施例9中得到的粒料(A-9)、抗氧化剂、光稳定剂和紫外线吸收剂的混合物，将该混合物在料筒温度设定为180℃的双螺杆挤出机(KRUPP WERNER&PFLEIDERER公司制“ZSK-25”)中进行熔融混炼。将得到的熔融混炼物从双螺杆挤出机挤出，利用线料切割方式粒料化，进一步添加300ppm的作为防胶着剂的AerosilR972，从而得到成为成型体的原料的粒料。之后，利用料筒温度设定为180℃和模具温度设定为50℃的注射成型机(住友重机械工业株式会社制“SE18DU”)，由得到的粒料制作长度5cm×宽度5cm、厚度3mm的片状成型体。利用直读式雾度计(日本电色工业株式会社制)，依据ISO 14782，测定该成型体的雾度值，依据ISO13468-1，测定该成型体的总透光率。另外，使用日本电色工业株式会社制SD5000(测定条件：光源D65，视野2°)测定L*a*b*色度体系中的色特性(b*)。成型体的外观如下：以目视确认整体时，将无不均的情况判断为“清楚”，有不均的情况判断为“不清楚”。
之后，用QUV促进耐气候试验机(Q-LAB公司制；光源：UV-340、0.60W/m2)，进行得到的片状成型体的促进耐气候试验(试验条件：1个循环中，UV照射(60℃、8小时)和水喷雾(50℃、4小时)的总计设为12小时，将其进行14个循环共计168小时)。而且对于促进耐气候试验后的片状成型体，也依据前述测定条件，进行了雾度值、总透光率、色特性(b*)、和外观的评价。将结果示于表4。需要说明的是，表4中，雾度值、总透光率、和色特性(b*)的各栏的2个值是左侧为促进耐气候试验前的值、右侧为促进耐气候试验后的值。
如表4所示，可知，特别是实施例22～25的添加有抗氧化剂、光稳定剂、紫外线吸收剂等的情况下，可以进一步减小促进试验前后的色特性的变化。
以下，示出上述实施例中使用的添加剂(抗氧化剂、光稳定剂、和紫外线吸收剂)。
＜添加剂＞
酚系抗氧化剂
·ADECASTAB AO-60：株式会社ADEKA制
季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)丙酸酯]
磷系抗氧化剂
·ADECASTAB PEP-36：株式会社ADEKA制
3,9-双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)-2,4,8,10-四氧杂-3,9-二磷杂螺[5.5]十一烷
光稳定剂
·Tinuvin144：BASF社制
双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-[[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]甲基]丁基丙二酸酯
紫外线吸收剂
·Viosorb583：共同药品株式会社制
2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-2-苯酚
·ADECASTAB LA-31RG：株式会社ADEKA制
2,2’-亚甲基双6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]
·ADECASTAB LA-46：株式会社ADEKA制
(2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[2-(2-乙基己酰氧基)乙氧基]苯酚
[表4]
Figure BDA0003009415240000441
*1各栏的左侧为促进耐气候试验前的值、右侧为促进耐气候试验后的值。
《实施例27～29》
将实施例9中得到的粒料(A-9)和根据需要的非反应性硅油以表5中记载的比率投入至LABO PLASTOMILL，将它们在温度180℃、转速50rpm、5分钟的条件下进行熔融混炼后，取出得到的熔融混炼物。用温度设定为200℃的Minimax，由得到的熔融混炼物制作长度3cm×宽度6mm、厚度3mm的片状成型体。利用直读式雾度计(日本电色工业株式会社制)，依据ISO 14782，测定该成型体的雾度值，依据ISO 13468-1，测定该成型体的总透光率。另外，制作成型体一周后，对其外观进行目视，从而确认该成型体中所含的成分的渗出的有无。以用手指触摸得到的成型体的表面时的感触判断表面的润滑性。将结果示于表5。
对于添加了为非反应性硅油的侧链聚醚改性型的硅油(KF351A)作为润滑剂的实施例28，确认了维持透明性，且也未见润滑剂的渗出，且表面的润滑性也高于无添加的实施例27。
以下，示出上述实施例中使用的添加剂(润滑剂)。
＜添加剂＞
润滑剂(非反应性硅油)
·KF351A：信越化学工业株式会社制、侧链聚醚改性型
·KF6002：信越化学工业株式会社制、两末端羟基改性型
[表5]
Figure BDA0003009415240000451
《实施例30、31》
将实施例9中得到的粒料(A-9)和氧化钛以表6中记载的比率投入至LABOPLASTOMILL，将它们在温度230℃、转速50rpm、5分钟的条件下进行熔融混炼，得到氧化钛均匀分散了的成型体的原料。将得到的成型体的原料在温度200℃、加压压力50kgf/cm2的条件下进行加压成型，制作300μm厚的片。利用直读式雾度计(日本电色工业株式会社制)，依据ISO 13468-1，测定该片的总透光率。依据(光屏蔽率)＝1-(总透光率)算出光屏蔽率。将结果示于表6。
这些实施例中，虽然为300μm的薄的片，但是具有98.5％以上的高的光屏蔽率。
以下，示出上述实施例中使用的添加剂(填料)。
＜添加剂＞
填料
·氧化钛：石原产业株式会社制、CR90
[表6]
Figure BDA0003009415240000461
《实施例32～36》
依据下述表7中记载的其他聚合物的种类、混合比率、和混炼温度，将实施例12中得到的粒料(A-12)和其他聚合物用LABO PLASTOMILL进行混炼。用1mm厚的间隔件，在表7中记载的温度下，将得到的混合物进行加压成型。对于得到的加压片，以目视观察，评价相容性，结果实施例33～35中，相容性高，为“1”。另外，实施例32、36中，稍有白浊感，但是相容性稍高，为“2”，与本实施例32～36中使用的其他聚合物的相容性稍高。将结果示于表7。
＜其他聚合物＞
·聚碳酸酯：Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation制、Iupilon S-3000
·丙烯酸类树脂：Kuraray Co.,Ltd.制、PARAPET(注册商标)GF
·苯乙烯系热塑性弹性体：Kuraray Co.,Ltd.制、SEPTON(注册商标)2004
·苯乙烯系热塑性弹性体：Kuraray Co.,Ltd.制、HYBRAR(注册商标)7311
·PET-G：Eastman公司制、Eastar GN007
由以上可知，包含本发明的丙烯酸类三嵌段共聚物(I)和丙烯酸类聚合物(II)的粒料的防胶着性能优异，有助于粒料的操作性。
[表7]
Figure BDA0003009415240000471

Claims (3)

1.一种粒料，其包含：
丙烯酸类嵌段共聚物(I)，其具有包含甲基丙烯酸酯单元的至少1个聚合物链段(A1)、和包含丙烯酸酯单元的至少1个聚合物链段(B1)；和，
丙烯酸类聚合物(II)，其含有甲基丙烯酸甲酯单元35质量％以上、且230℃、载荷3.8kg的条件下的熔体流动速率(MFR)为10g/10分钟以上，
丙烯酸类嵌段共聚物(I)的聚合物链段(B1)中所含的丙烯酸酯单元仅由丙烯酸甲酯单元和通式CH2＝CH-COOR1(1)所示的丙烯酸酯(1)单元构成，式中，R1表示碳数4～12的有机基团，
丙烯酸类嵌段共聚物(I)和丙烯酸类聚合物(II)的质量比(I)/(II)为90/10～40/60。
2.根据权利要求1所述的粒料，其包含防胶着剂200～2000ppm。
3.一种成型体，其是将权利要求1或2所述的粒料成型而成的。
CN201980066020.XA 2018-10-10 2019-10-04 包含嵌段共聚物的粒料和由该粒料得到的成型体 Active CN112805331B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2018191683 2018-10-10
JP2018-191683 2018-10-10
PCT/JP2019/039382 WO2020075655A1 (ja) 2018-10-10 2019-10-04 ブロック共重合体を含むペレット及び該ペレットから得られる成形体

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN112805331A true CN112805331A (zh) 2021-05-14
CN112805331B CN112805331B (zh) 2023-06-09

Family

ID=70165203

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201980066020.XA Active CN112805331B (zh) 2018-10-10 2019-10-04 包含嵌段共聚物的粒料和由该粒料得到的成型体

Country Status (8)

Country Link
US (1) US12077625B2 (zh)
EP (1) EP3865541A4 (zh)
JP (1) JP7312190B2 (zh)
KR (1) KR20210071991A (zh)
CN (1) CN112805331B (zh)
CA (1) CA3115601A1 (zh)
TW (1) TWI808267B (zh)
WO (1) WO2020075655A1 (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2021120452A (ja) * 2021-04-07 2021-08-19 株式会社クラレ アクリル系ブロック共重合体を含む樹脂組成物
WO2024070340A1 (ja) * 2022-09-27 2024-04-04 帝人株式会社 樹脂組成物およびその成形品

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013183567A1 (ja) * 2012-06-08 2013-12-12 株式会社クラレ 熱可塑性樹脂組成物およびその成形品
JP2015116693A (ja) * 2013-12-17 2015-06-25 株式会社クラレ 複層成形体
WO2016190138A1 (ja) * 2015-05-22 2016-12-01 株式会社クラレ アクリル系ブロック共重合体とそれからなる樹脂組成物および成形体並びに光学部材
WO2017179415A1 (ja) * 2016-04-15 2017-10-19 株式会社クラレ アクリル系樹脂組成物からなる成形体

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2655049B3 (fr) 1989-11-27 1992-02-21 Norsolor Sa Polymeres comportant des motifs, derives de maleimides a resistance a la chaleur amelioree.
US5264527A (en) 1989-07-10 1993-11-23 Elf Atochem S.A. Acrylic triblock copolymers, their preparation and their application to the manufacture of elastomeric articles
JP3334177B2 (ja) 1992-09-09 2002-10-15 三菱化学株式会社 メタクリル系ブロック共重合体およびその製造方法
JP4057735B2 (ja) 1998-03-23 2008-03-05 株式会社クラレ アクリル系ブロック共重合体の製造方法
JP4598348B2 (ja) 2002-03-04 2010-12-15 株式会社カネカ （メタ）アクリル系ブロック共重合体ペレットのブロッキング防止方法
WO2007060930A1 (ja) 2005-11-25 2007-05-31 Kuraray Co., Ltd. ポリ乳酸組成物
EP2130869B1 (en) 2007-03-26 2011-07-20 Kuraray Co., Ltd. Polymer composition and moldings thereof
JP5783768B2 (ja) 2011-03-30 2015-09-24 株式会社クラレ アクリル系ジブロック共重合体ペレット及びそれを含有する粘着剤組成物
JP5642610B2 (ja) 2011-03-31 2014-12-17 株式会社クラレ アクリル系複層体
JP5893870B2 (ja) 2011-08-18 2016-03-23 ダンロップスポーツ株式会社 ゴルフボール
KR102558071B1 (ko) 2015-04-28 2023-07-20 주식회사 쿠라레 적층용 아크릴계 열가소성 중합체 조성물
JP6703855B2 (ja) 2016-02-17 2020-06-03 株式会社クラレ （メタ）アクリル系ブロック共重合体を含む樹脂組成物、および該樹脂組成物から得られる粘接着剤
JP6757588B2 (ja) 2016-03-31 2020-09-23 株式会社クラレ アクリル系ブロック共重合体及び粉状添加剤を含む成形体の製造方法
EP3444311A4 (en) 2016-04-13 2019-12-18 Kuraray Co., Ltd. PRESSURE SENSITIVE HOT MELT ADHESIVE

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013183567A1 (ja) * 2012-06-08 2013-12-12 株式会社クラレ 熱可塑性樹脂組成物およびその成形品
JP2015116693A (ja) * 2013-12-17 2015-06-25 株式会社クラレ 複層成形体
WO2016190138A1 (ja) * 2015-05-22 2016-12-01 株式会社クラレ アクリル系ブロック共重合体とそれからなる樹脂組成物および成形体並びに光学部材
WO2017179415A1 (ja) * 2016-04-15 2017-10-19 株式会社クラレ アクリル系樹脂組成物からなる成形体

Also Published As

Publication number Publication date
TW202028269A (zh) 2020-08-01
US12077625B2 (en) 2024-09-03
CA3115601A1 (en) 2020-04-16
JP7312190B2 (ja) 2023-07-20
WO2020075655A1 (ja) 2020-04-16
JPWO2020075655A1 (ja) 2021-09-16
CN112805331B (zh) 2023-06-09
US20210347931A1 (en) 2021-11-11
KR20210071991A (ko) 2021-06-16
EP3865541A1 (en) 2021-08-18
TWI808267B (zh) 2023-07-11
EP3865541A4 (en) 2022-08-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US10519347B2 (en) Acrylic pressure-sensitive adhesive composition and pressure-sensitive adhesive products
EP2345698B1 (en) Thermoplastic polymer compositions and sheet-shaped moldings made therefrom
US9683148B2 (en) Adhesive containing block copolymer
JP6103924B2 (ja) 粘着積層体
CN112805331B (zh) 包含嵌段共聚物的粒料和由该粒料得到的成型体
CN117120539A (zh) 包含丙烯酸系嵌段共聚物的树脂组合物
JP2017190463A (ja) 粘接着剤組成物
CN112689561B (zh) 层叠体的制造方法
JP2020055107A (ja) 成形体およびその製造方法
JP2017206676A (ja) アクリル系ブロック共重合体の使用方法
JP7253407B2 (ja) 粘接着剤組成物
JP2019085589A (ja) 粘接着剤組成物
JP2018003034A (ja) 粘接着剤組成物

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant