CN112795127A - 一种多形态弹性体及其生产方法 - Google Patents

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Abstract

本发明属于弹性体技术领域,公开了一种多形态弹性体，包括热塑性弹性体、聚烯烃弹性体(POE)、软化油和功能助剂，且热塑性弹性体、聚烯烃弹性体(POE)、软化油和功能助剂通过热塑加工混合；还公开了一种多形态弹性体的生产方法，包括以下步骤：步骤一、选择质量为99.5份的热塑性弹性体和聚烯烃弹性体(POE)进行混合加热；步骤二、向步骤一的混合物中添加质量为0.4份的软化油；聚烯烃弹性体(POE)和乙烯‑丁烯共聚物(SEBS)/氢化苯乙烯‑异戊二烯聚合物(SEPS)都是不需要硫化可以直接热塑加工的弹性体；从材料相容性考虑：以白矿油为代表的软化油与SEBS/SEPS相容性高，但与POE相容性低，为了使二者相容性更好，配比中尽量少用软化油或者不用软化油。

Description

一种多形态弹性体及其生产方法
技术领域
本发明属于弹性体技术领域，具体涉及一种多形态弹性体及其生产方法。
背景技术
弹性体具有流体的粘滞性及弹性的综合性质，聚合物在加工过程中通常是从固体变为液体(熔融和流动)，再从液体变固体(冷却和硬化)，所以加工过程中聚合物于不同条件下会分别表现出固体和液体的性质，即表现出弹性和粘性。但是由于聚合物大分子的长链结构和大分子运动的逐步性质，聚合物的形变和流动不可能是纯弹性和纯粘性的，塑料对应力的响应兼有弹性固体和粘性流体的双重特性称粘弹性。现有的弹性体在使用时难以在材料相容性、材料选择和二者的互补性进行调节，使得弹性体在生产时进行难以进行调节的问题。
发明内容
本发明的目的在于提供一种多形态弹性体，以解决上述背景技术中提出的问题。
本发明提供的一种多形态弹性体，具有弹性体生产的种类根据配比进行调节便捷，同时满足弹性薄膜、弹性条、弹性丝、弹性线、弾性管、物理发泡(二氧化碳发泡)的弹性料、吹塑加工的中空制品的弹性料制品用途的特点。
为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：一种多形态弹性体，包括热塑性弹性体、聚烯烃弹性体(POE)、软化油和功能助剂，且热塑性弹性体、聚烯烃弹性体(POE)、软化油和功能助剂通过热塑加工混合，热塑性弹性体和聚烯烃弹性体(POE)共质量为99.5份，软化油质量为0.4份，功能助剂质量为0.1份，软化油选用白矿油。
在本发明中进一步地，所述热塑性弹性体和聚烯烃弹性体(POE)分别质量为98.5份和1份。
在本发明中进一步地，所述热塑性弹性体是乙烯-丁烯共聚物(SEBS)。
本发明另一目的在于提供一种多形态弹性体的生产方法。
在本发明中进一步地，所述的一种多形态弹性体的生产方法，包括以下步骤：步骤一、选择质量为99.5份的热塑性弹性体和聚烯烃弹性体 (POE)进行混合加热；步骤二、向步骤一的混合物中添加质量为0.4份的软化油；步骤三、向步骤二的混合物中添加质量为0.1份的功能助剂。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：聚烯烃弹性体(POE)和乙烯- 丁烯共聚物(SEBS)/氢化苯乙烯-异戊二烯聚合物(SEPS)都是不需要硫化可以直接热塑加工的弹性体；
1、从材料相容性考虑：以白矿油为代表的软化油与SEBS/SEPS相容性高，但与POE相容性低，为了使二者相容性更好，配比中尽量少用软化油或者不用软化油。
2、材料选择：需要选择在无软化油的条件下仍具有热塑性的SEBS或 SEPS，即苯乙烯含量低于28份的软质型号，苯乙烯是SEBS和SEPS的硬段组分，其余为软段组分，软段含量高在无软化油时就能体现出橡胶的拉伸性和弹性，提高材料的耐磨性能，POE选择硬度大于邵氏硬度70A拉伸强度大于25Mpa的型号。
3、第三点二者性能互补性：由于苯乙烯硬段含量低的SEBS/SEPS表面手感偏粘涩，拉伸强度一般低于20Mpa。同时POE则是表面滑爽拉伸强度高，多数牌号的拉伸强度大于25Mpa。POE与SEBS/SEPS相容性高，POE耐油与软化油相容性差，且SEBS/SEPS亲油，从而为了提高相容性所以需要无油或少充油。常规的SEBS/SEPS在无油时缺乏热熔流动性，需要充油后才能体现出热熔流动性才能热塑加工，选择聚苯乙烯含量较低的SEBS/SEPS具有热熔流动性，不充油/或极少充油也可以热塑加工，这样与POE的混合体系相容性高，两种弹性体相互融合不分层,性能得以充分修补增强。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例一
本发明提供以下技术方案：一种多形态弹性体，包括热塑性弹性体、聚烯烃弹性体(POE)、软化油和功能助剂，且热塑性弹性体、聚烯烃弹性体 (POE)、软化油和功能助剂通过热塑加工混合，热塑性弹性体和聚烯烃弹性体(POE)共质量为99.9份，软化油质量为0份，功能助剂质量为0.1份，软化油选用白矿油，热塑性弹性体和聚烯烃弹性体(POE)分别质量为98.9 份和1份。
本实施例中，白矿油为代表的软化油与SEBS/SEPS相容性高，但与POE 相容性低，为了使二者相容性更好，减少或不使用软化油，从而达到POE与 SEBS/SEPS相容性增加，苯乙烯是SEBS和SEPS的硬段组分其余为软段组分，软段含量高在无软化油时就能体现出橡胶的拉伸性和弹性，提高材料的耐磨性能，使得苯乙烯硬段含量低的SEBS/SEPS表面手感偏粘涩，拉伸强度一般低于20Mpa，拉长之后回复率高，回复率可以大于90份，同时茂金属催化剂合成的聚烯烃热塑性弹性体乙烯—辛烯共聚物(POE)一方面有很窄的分子量和短支链分布，因而具有优异的物理机械性能(高弹性、高强度、高伸长率)和良好的低温性能，又由于其分子链是饱和的，所含叔碳原子相对较少，因而具有优异的耐热化和抗紫外线性能。POE的热稳定性、光学性能及抗干裂性能优于EVA，耐气候老化性优于SBS，脆化温度低于－76℃，在低温下仍有较好的韧性和延展性，POE剪切性好，有利于高速挤出和模塑，很少或不需增塑剂，使用寿命长。POE可以用过氧化物、硅烷和辐射方法交联，交联后材料的物理机械性能、耐化学试剂及耐臭氧性能与EPDM接近；耐热老化及抗紫外线老化性能优于EPDM和EPM，因此POE更适合于户外使用，并且POE的热压缩永久变形比EPDM小。POE作为改性剂，既可以改性橡胶，也可以改性塑料。由于POE的加工温度较低，因而与非极性橡胶，特别是EPR、EPDM、NR、SBR及BR等的混合较为容易，POE的最大应用还是在塑料制品上，用POE改性PP，对其缺口冲击强度提高很大；将马来酸酐接枝POE后的弹性体用来改性PA6，可使材料的吸湿性减小、冲击强度大幅提高。
本实施例中，功能助剂是聚合物(合成树脂)进行成型加工时为改善其加工性能或为改善树脂本身性能所不足而需要添加的一些化合物。例如，为了降低弹性体的燃烧速度，使制品抗燃的阻燃剂；又如为了制备质量轻、抗振、隔热、隔音的泡沫材料而要添加发泡剂；因而，功能助剂在聚合物成型加工中占有特别重要的地位。用于弹性体成型加工制品的功能助剂，包括抗氧剂、光稳定剂、阻燃剂、发泡剂、抗静电剂、着色剂、增白剂、填充剂、交联剂、润滑剂、脱模剂等。
进一步地，热塑性弹性体是乙烯-丁烯共聚物(SEBS)。
本实施例中，乙烯-丁烯共聚物SEBS是以聚苯乙烯为末端段，以聚丁二烯加氢得到的乙烯-丁烯共聚物为中间弹性嵌段的线性三嵌共聚物，英文全称Styrene EthyleneButylene Styrene，简称SEBS，SEBS不含不饱和双键，因此具有良好的稳定性和耐老化性，同时SEBS具有优异的耐老化性能，既具有可塑性，又具有高弹性，无需硫化即可加工使用，边角料可重使用，广泛用于生产高档弹性体、塑料改性、胶粘剂、润滑油增粘剂、电线电缆的填充料和护套料等，还具有良好的耐候性、耐热性、耐压缩变形性和优异的力学性能。
进一步地，本发明所述的一种多形态弹性体的生产方法，包括以下步骤：步骤一、选择质量为99.9份的热塑性弹性体和聚烯烃弹性体(POE)进行混合加热；
步骤二、向步骤一的混合物中添加质量为0.1份的功能助剂。
以为SEBS为主，加入较少的POE,获得的弹性体具有高弹性回复率,回复率达到90份,适当降低了产品表面自粘性，增强表面的滑爽性,适用于弹性薄膜产品。
实施例二
本实施例与实施例一的区别特征为：热塑性弹性体和聚烯烃弹性体 (POE)分别质量为1份和98.9份。
本实施例中，通过调整热塑性弹性体和聚烯烃弹性体(POE)分别质量为1份和98.5份，使得弹性体的表面滑爽，适度增加了POE弹性体的韧性，提高了抗折挠性,弯折不易出现折痕,且拉伸强度高，总体拉伸强度大于 25Mpa，同时拉伸后的回复率低于70份，获得弹性体适用于高拉伸强度与低伸长率产品需要，比如吹塑中空制品和物理发泡产品。
实施例三
本实施例与实施例一的区别特征为：热塑性弹性体和聚烯烃弹性体 (POE)分别质量为49.95份和49.95份。
本实施例中，选用质量为49.95份和49.95份的热塑性弹性体和聚烯烃弹性体(POE)，使得材料与SEBS弹性性能相差比较远,拉伸回复率损失太大,回复率低于60份,体现不出实施例一的高弹性回复率,不适于弹性薄膜的用途。
实施例四
本发明提供以下技术方案：一种多形态弹性体，包括热塑性弹性体、聚烯烃弹性体(POE)、软化油和功能助剂，且热塑性弹性体、聚烯烃弹性体 (POE)、软化油和功能助剂通过热塑加工混合，热塑性弹性体和聚烯烃弹性体(POE)共质量为95份，软化油质量为4.9份，功能助剂质量为0.1份，软化油选用白矿油。
本实施例中，白矿油为代表的软化油与SEBS/SEPS相容性高，采用质量为4.9份的软化油，使得软化油与SEBS/SEPS相容后提高弹性体的软性程度。
进一步地，热塑性弹性体和聚烯烃弹性体(POE)分别质量为75份和20 份。
本实施例中，通过调整热塑性弹性体和聚烯烃弹性体(POE)分别质量为75份和20份，使得弹性的拉伸恢复率达到75份,材料的刚性提高,表面滑爽不自粘，适于弹性条和弹性丝,弹性线的用途。
进一步地，热塑性弹性体是氢化苯乙烯-异戊二烯聚合物(SEPS)。
本实施例中，氢化苯乙烯-异戊二烯聚合物SEPS的英文全称是Styrene-ethylene/propylene-styrene block copolymer即苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯嵌段共聚物，是由苯乙烯-异戊二烯聚合物经选择加氢而得的产品，选择加氢是指将聚合物中的共轭二烯烃嵌段或链节中的双键进行饱和，而苯乙烯链节的芳环不加氢，简称为S结构。异戊二烯嵌段或链节的双键被饱和后形成乙烯-丙烯交替结构，简称为EP结构，因此通常将氢化苯乙烯-异戊二烯聚合物叫做SEPS，是以苯乙烯为塑料段，分散于聚乙烯-丙烯橡胶段中的两相微观不相容分离体系。在加工前，聚苯乙烯嵌段聚集成硬区。在加工过程中受加热和剪切力的作用，聚苯乙烯嵌段开始变软并且可以流动。当冷却下来时，聚苯乙烯嵌段重排并且变硬。锁定橡胶网状结构。这种物理现象提供了SEPS的高拉伸强度和弹性，如以两嵌段的苯乙烯—异戊二烯聚合物(SI)经现在加氢则得到SEP，SEP的分散相依然是聚苯乙烯，但是分子链的首端或末端无聚苯乙烯硬段微区，因此在聚合物流动或拉伸的过程中可以将其橡胶软段较为容易的拉出来。
进一步地，本发明所述的一种多形态弹性体的生产方法，包括以下步骤：步骤一、选择质量为95份的热塑性弹性体和聚烯烃弹性体(POE)进行混合加热；
步骤二、向步骤一的混合物中添加质量为4.9份的软化油；
步骤三、向步骤二的混合物中添加质量为1份的功能助剂。
实施例五
本实施例与实施例四的区别特征为：热塑性弹性体和聚烯烃弹性体 (POE)分别质量为20份和75份。
本实施例中，通过选用质量为20份和75份的热塑性弹性体和聚烯烃弹性体(POE)，获得的弹性体弹性恢复率偏低，拉伸强度高，使得弹性体具有很高的抗冲性能和抗折挠能力,折压不产生折痕,适于弹性管材和吹塑中空制品。
实施例六
本实施例与实施例四的区别特征为：热塑性弹性体和聚烯烃弹性体 (POE)分别质量为47.5份和47.5份。
本实施例中，通过热塑性弹性体和聚烯烃弹性体(POE)分别质量为 47.5份和47.5份，使得材料与SEBS弹性性能相差比较远,与POE的性能相差也比较远,与实施四相比,拉伸回复率损失太大,回复率只能达到55份, 刚性偏大,柔软性降低,不适于弹性条和弹性丝,弹性线的用途。。
尽管已经示出和描述了本发明的实施例，对于本领域的普通技术人员而言，还可以具有其他多种比例的分配，可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型，本发明的范围由所附权利要求及其等同物限定。

Claims (8)

1.一种多形态弹性体，其特征在于：包括热塑性弹性体、聚烯烃弹性体(POE)、软化油和功能助剂，且热塑性弹性体、聚烯烃弹性体(POE)、软化油和功能助剂通过热塑加工混合，所述热塑性弹性体和聚烯烃弹性体(POE)共质量为95-99.9份，所述软化油质量为0-4.9份，所述功能助剂质量为0.1-5份。
2.根据权利要求1所述的一种多形态弹性体，其特征在于：所述热塑性弹性体和聚烯烃弹性体(POE)分别质量为70.1-98.9份和20-1份。
3.根据权利要求2所述的一种多形态弹性体，其特征在于：所述热塑性弹性体和聚烯烃弹性体(POE)分别质量为85.5-98.4份和9.5-1.5份。
4.根据权利要求1所述的一种多形态弹性体，其特征在于：所述热塑性弹性体和聚烯烃弹性体(POE)分别质量为1-20份和98.9-70.1份。
5.根据权利要求4所述的一种多形态弹性体，其特征在于：所述热塑性弹性体和聚烯烃弹性体(POE)分别质量为1.5-9.5份和85.5-98.4份。
6.根据权利要求1-5任一项所述的一种多形态弹性体的生产方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤一、选择质量为95-99.9份的热塑性弹性体和聚烯烃弹性体(POE)进行混合加热；
步骤二、向步骤一的混合物中添加质量为0-4.9份的软化油；
步骤三、向步骤二的混合物中添加质量为0.1-5份的功能助剂。
7.根据权利要求6所述的一种多形态弹性体的生产方法，其特征在于：所述热塑性弹性体是乙烯-丁烯共聚物(SEBS)。
8.根据权利要求6所述的一种多形态弹性体的生产方法，其特征在于：所述热塑性弹性体是氢化苯乙烯-异戊二烯聚合物(SEPS)。
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