CN112759561A - 2-氨基-5-(n，n`-二异丙基)氨基-1,3,4-噻二唑的制备方法 - Google Patents
2-氨基-5-(n，n`-二异丙基)氨基-1,3,4-噻二唑的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN112759561A CN112759561A CN202011641272.1A CN202011641272A CN112759561A CN 112759561 A CN112759561 A CN 112759561A CN 202011641272 A CN202011641272 A CN 202011641272A CN 112759561 A CN112759561 A CN 112759561A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- diisopropylamine
- reaction
- amino
- bromothiadiazole
- slurry
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 8
- UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N diisopropylamine Chemical compound CC(C)NC(C)C UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 81
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 33
- 229940043279 diisopropylamine Drugs 0.000 claims abstract description 27
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 20
- ZHFOJURELNUINM-UHFFFAOYSA-N 4-bromothiadiazole Chemical compound BrC1=CSN=N1 ZHFOJURELNUINM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 30
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 16
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 7
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 4
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 5
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 10
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 8
- 239000012847 fine chemical Substances 0.000 description 7
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 4
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 4
- 238000012502 risk assessment Methods 0.000 description 4
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 3
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 3
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- -1 iron ions Chemical class 0.000 description 3
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 2
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 2
- 125000000664 diazo group Chemical group [N-]=[N+]=[*] 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- QUKGLNCXGVWCJX-UHFFFAOYSA-N 1,3,4-thiadiazol-2-amine Chemical compound NC1=NN=CS1 QUKGLNCXGVWCJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002972 Acrylic fiber Polymers 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920004933 Terylene® Polymers 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009940 knitting Methods 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 description 1
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D285/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
- C07D285/01—Five-membered rings
- C07D285/02—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles
- C07D285/04—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles not condensed with other rings
- C07D285/12—1,3,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-thiadiazoles
- C07D285/125—1,3,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-thiadiazoles with oxygen, sulfur or nitrogen atoms, directly attached to ring carbon atoms, the nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
- C07D285/135—Nitrogen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开了一种阳离子蓝X‑BL中间体2‑氨基‑5‑(N,N’‑二异丙基)氨基‑1,3,4‑噻二唑的制备方法，包括将溴噻二唑逐渐加入二异丙胺中进行反应的步骤。本发明的方法反应条件温和，大大降低反应风险等级，提高生产安全性，且所获得的产品收率高。
Description
技术领域
本发明涉及一种阳离子蓝X-BL中间体2-氨基-5-(N，N’-二异丙基)氨基-1,3,4-噻二唑的制备方法。
技术背景
阳离子蓝X-BL是一种蓝绿色粉末，易溶于水呈蓝色。高温下染色色光不变，遇铜、铁离子色泽微有变化。主要用于腈纶染色，可染腈纶散纤维、纤维条、腈纶绒线、针织绒、针织布、绒毯等，也可用于上述织物的直接印花；适用于染较鲜艳的浅蓝色，通常与阳离子黄X-6G、阳离子红X-GRL组成三原色，拼染各种浅至深色泽，从带红光的亮蓝色到浓艳的藏青色。还可用于改性涤纶的染色，但一般不用于混纺织物的染色，因其对其他纤维染色较重。
阳离子蓝X-BL是以2-氨基-5-(N，N’-二异丙基)氨基-1,3,4-噻二唑(重氮组份)和N,N-二甲基苯胺(偶合组份)为主要原料。作为重氮组分的胺化物是以溴噻二唑和二异丙胺为主要原料。
叶余原等(叶余原,童国通,潘富友.2-氨基-5-(N,N-二异丙基)氨基-1,3,4-噻二唑的合成研究[J].精细化工中间体,2002.)报道了一种胺化物的实验室合成方法：将溴噻二唑18g(0.10mol)，二异丙胺35g(0.35mol)，水10mL，乙二醇50mL，加入到250mL烧瓶中，缓慢升温至回流，反应2h，冷却至室温，用稀碱中和，升温蒸馏回收未反应的二异丙胺和乙二醇后，冷却结晶过滤，干燥得产物。该方法大量使用乙二醇作为溶剂，其沸点高达197℃，回收起来能耗较大，缺乏经济性，难以应用到生产中，并且表面上大量溶剂使得反应相对温和，但这种物料累积度100％的方法，未能从根本上解决反应风险。
目前，现有的胺化物生产方法为，在反应釜中加入二异丙胺，开启搅拌升温至40℃，慢慢加入溴噻二唑，温度控制在50℃左右，约1～2小时加毕，升温至75℃回流反应，保温2小时，反应结束后加入液碱回收二异丙胺，回收完毕，以盐酸调节pH值中性后，将物料离心分离得到产物。
上表为按照现有的胺化物生产方法进行的反应热风险分析报告(国家安全监管总局关于加强精细化工反应风险评估工作的指导意见【安监总管三(2017)1号】中，《精细化工反应安全风险评估导则(试行)》中的方法)的部分结果，显示该反应风险等级偏高，其反应在正常控制条件下的最大热累积度为80％左右。同时，如果要在二异丙胺中定量慢慢加入溴噻二唑固体需要更复杂的设备，容易引起废气污染环境等问题。因此需要一种更加安全、合理的的方法来替代现有的生产制备方法。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术的不足，致力于找到一种大大降低反应风险等级，同时能简化设备，减少操作的制备2-氨基-5-(N，N’-二异丙基)氨基-1,3,4-噻二唑的方法。鉴于此，本发明提供了一种2-氨基-5-(N，N’-二异丙基)氨基-1,3,4-噻二唑的制备方法，该方法包括：包括将溴噻二唑逐渐加入二异丙胺中进行反应的步骤。
可选地，将溴噻二唑加水配成浆料(优选浆料的含固率为20-50％，更优选为25-40％)后，再逐渐加入二异丙胺中进行反应。
可选地，溴噻二唑加入二异丙胺中的加料时间为1～2小时。
可选地，所用二异丙胺与溴噻二唑的摩尔比为3:1～6:1。
可选地，所述反应温度为50～80℃，优选为60～75℃；保温反应时间为2～4小时，优选为1～2小时。
可选地，还包括以下步骤：反应完成后，加入碱，升温(优选升温至84～90℃)回收二异丙胺，以酸调节pH值中性后，将物料离心分离得到产物。
可选地，所用的酸为盐酸或硫酸，优选为盐酸，更优选为为30wt％的工业盐酸。
可选地，所用碱为选自氢氧化钠或氢氧化钾，优选为氢氧化钠，更优选为30wt％的工业氢氧化钠溶液。
可选地，还包括将未参与反应的二异丙胺回收用于下一次反应中。
鉴于此，本发明的制备方法能够实现了低风险、安全可靠、方法简便且产品收率高的目的。整个反应在正常控制条件下的最大热累积度为20％左右，大幅度降低失控体系可能达到的最高温度(MTSR)，其反应热风险系数较现有技术的显著降低。
具体实施方式
以下结合具体实例帮助进一步理解本发明，但本发明的保护范围并不限于此。
实施例1
在1000mL烧瓶中，加入120g二异丙胺，搅拌升温至65℃，将54g溴噻二唑加水配制成的含固率为25％的浆料滴入烧瓶中，控制温度在65-70℃，约2h滴加完，升温至75℃保温2h，完毕冷却至60℃，滴加45g液碱，滴完升温至85℃左右回收二异丙胺，回收完毕，冷却至30℃，加盐酸调至pH中性，过滤，洗涤。产品HPLC 99.5％，收率92.3％。
实施例2
在1000mL烧瓶中，加入160g二异丙胺，搅拌升温至65℃，将54g溴噻二唑加水配制成的含固率为40％的浆料滴入烧瓶中，控制温度在65-70℃，约1h滴加完，升温至75℃保温1h，完毕冷却至60℃，滴加45g液碱，滴完升温至85℃左右回收二异丙胺，回收完毕，冷却至30℃，加盐酸调至pH中性，过滤，洗涤。产品HPLC 99.2％，收率91.5％。
实施例1和实施例2根据国家安全监管总局关于加强精细化工反应风险评估工作的指导意见【安监总管三(2017)1号】中，《精细化工反应安全风险评估导则(试行)》中的方法进行反应热风险分析，分析报告的部分结果如下：
对比例1
在1000mL烧瓶中，将54g溴噻二唑加水配制成的含固率为25％的浆料，搅拌升温至65℃，慢慢滴加160g二异丙胺，控制温度在65-70℃，约1h加完，升温至75℃保温1h，完毕冷却至60℃，滴加45g液碱，滴完升温至85℃左右回收二异丙胺，回收完毕，冷却至30℃，加盐酸调至pH中性，过滤，洗涤。产品HPLC 98.5％，收率88％。
对比例2
在1000mL烧瓶中，将54g溴噻二唑加水配制成的含固率为50％的浆料，搅拌升温至65℃，慢慢滴加160g二异丙胺，控制温度在65-70℃，约2h加完，升温至75℃保温2h，完毕冷却至60℃，滴加45g液碱，滴完升温至85℃左右回收二异丙胺，回收完毕，冷却至30℃，加盐酸调至pH中性，过滤，洗涤。产品HPLC 97.4％，收率88％。
对比例1和对比例2根据国家安全监管总局关于加强精细化工反应风险评估工作的指导意见【安监总管三(2017)1号】中，《精细化工反应安全风险评估导则(试行)》中的方法进行反应热风险分析，分析报告的部分结果如下：
Claims (9)
1.一种阳离子蓝X-BL中间体2-氨基-5-(N,N’-二异丙基)氨基-1,3,4-噻二唑的制备方法，其特征在于：包括将溴噻二唑逐渐加入二异丙胺中进行反应的步骤。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，将溴噻二唑加水配成浆料(优选浆料的含固率为20～50％，更优选为25-40％)后，再逐渐加入二异丙胺中进行反应。
3.如权利要求1或2所述的方法，其特征在于：溴噻二唑加入二异丙胺中的加料时间为1～2小时。
4.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所用二异丙胺与溴噻二唑的摩尔比为3:1～6:1。
5.如权利要求1-4任一项所述的方法，其特征在于，所述反应温度为50～80℃，优选为60～75℃；保温反应时间为2～4小时，优选为1～2小时。
6.如权利要求1-5任一项所述的方法，其特征在于，还包括以下步骤：反应完成后，加入碱，升温(优选升温至84～90℃)回收二异丙胺，以酸调节pH值中性后，将物料离心分离得到产物。
7.如权利要求6所述的方法，其特征在于，所用的酸为盐酸或硫酸，优选为盐酸，更优选为为30wt％的工业盐酸。
8.如权利要求6所述的方法，其特征在于，所用碱为选自氢氧化钠或氢氧化钾，优选为氢氧化钠，更优选为30wt％的工业氢氧化钠溶液。
9.如权利要求1-8任一项所述的方法，其特征在于，还包括将未参与反应的二异丙胺回收用于下一次反应中。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202011641272.1A CN112759561A (zh) | 2020-12-31 | 2020-12-31 | 2-氨基-5-(n，n`-二异丙基)氨基-1,3,4-噻二唑的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202011641272.1A CN112759561A (zh) | 2020-12-31 | 2020-12-31 | 2-氨基-5-(n，n`-二异丙基)氨基-1,3,4-噻二唑的制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN112759561A true CN112759561A (zh) | 2021-05-07 |
Family
ID=75698472
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202011641272.1A Pending CN112759561A (zh) | 2020-12-31 | 2020-12-31 | 2-氨基-5-(n，n`-二异丙基)氨基-1,3,4-噻二唑的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN112759561A (zh) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4268438A (en) * | 1978-03-15 | 1981-05-19 | Bayer Aktiengesellschaft | Cationic 1,3,4-thiadiazole dyestuffs |
| CN101613326A (zh) * | 2008-07-30 | 2009-12-30 | 如皋市兴武化工有限公司 | 一种2-氨基-5-二异丙胺基-1,3,4-噻二唑的合成工艺 |
-
2020
- 2020-12-31 CN CN202011641272.1A patent/CN112759561A/zh active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4268438A (en) * | 1978-03-15 | 1981-05-19 | Bayer Aktiengesellschaft | Cationic 1,3,4-thiadiazole dyestuffs |
| CN101613326A (zh) * | 2008-07-30 | 2009-12-30 | 如皋市兴武化工有限公司 | 一种2-氨基-5-二异丙胺基-1,3,4-噻二唑的合成工艺 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 叶余原等: ""2-氨基-5-（N,N"-二异丙基）氨基-1,3,4-噻二唑的合成研究"", 《精细化工中间体》 * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN108101850A (zh) | 一种提高5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮质量的方法 | |
| CH617165A5 (zh) | ||
| CN111646881B (zh) | 一种间三氟甲基苯酚的合成方法 | |
| CN102863815B (zh) | 一种蓝色毛用活性染料的制备方法 | |
| CN103508938A (zh) | N,n’-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二甲酰胺的制备方法 | |
| CN102093741A (zh) | 颜料黄138的制备方法 | |
| CN101671285B (zh) | 双苯磺酰亚胺的制备方法 | |
| CN112759561A (zh) | 2-氨基-5-(n，n`-二异丙基)氨基-1,3,4-噻二唑的制备方法 | |
| CN103436046A (zh) | 一种环保新型分散蓝2bln的制备方法 | |
| CN107473943A (zh) | 一种2,6‑二羟基甲苯的制备方法 | |
| KR19990076015A (ko) | 이반응기형 적색 반응성 염료 | |
| CN110590702B (zh) | 一种制备2-巯基苯并噻唑的新方法 | |
| CN108147946A (zh) | 一种制备4-苯基苯酚的方法 | |
| US2022889A (en) | Method of desulphonating diaminodiphenylamine-2-sulphonic acid compounds | |
| CN107416901A (zh) | 一种由含钒溶液制备钒酸铋颜料的方法 | |
| US3340264A (en) | Process for preparing n, n'-diarylperylenetetracarboxylic diimides | |
| CN108997773B (zh) | 一种分散黄染料的合成方法 | |
| CN103540167B (zh) | 一种1-氨基蒽醌精制废渣的综合利用方法 | |
| CN106698744A (zh) | 一种去除h酸废水中水合肼的方法 | |
| CN101429343A (zh) | 荧光增白剂5bm的制备方法 | |
| CN115636770B (zh) | 分散染料中间体的合成方法 | |
| CN114262285B (zh) | 一种三氧化硫制备4-氨基甲苯-3-磺酸的方法 | |
| US2426576A (en) | Chlorinated-aliphatic ether of amino-diphenylamines | |
| CN108587229B (zh) | 一种含有吡啶酮结构分散染料的制备工艺与应用 | |
| CN108530936A (zh) | 对氨基乙酰苯胺清洁化生产工艺 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20210507 |
|
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |