CN112755799A - 一种制备含金属有机骨架材料的油水分离膜的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种制备含金属有机骨架材料的油水分离膜的方法，包括：S1.将底膜浸入到包含多巴胺和金属有机骨架材料的混合液中进行反应，制得含多巴胺介导层和金属有机骨架材料的底膜；S2.将步骤S1制得的含多巴胺介导层和金属有机骨架材料的底膜浸入到含两性离子聚合物的溶液中进行反应，制得所述含金属有机骨架材料的油水分离膜。本发明制备的油水分离膜具有抗污染能力强、通量不易衰减、使用寿命长的优点，在处理含油污水方面具有重大的应用潜力。
Description
技术领域
本发明涉及一种制备含金属有机骨架材料的油水分离膜的方法，具体涉及到以聚多巴胺为介导层，通过金属有机骨架材料和含活性酯基团的两性离子聚合物构建含微纳米结构的油水分离膜。
背景技术
油污染对环境保护和生态平衡危害极大，含油污水处理起来也极为困难，效率低、成本高。产生含油污水的范围很广、产量极高，石油开采、石油炼制、油品贮运等过程中均会产生含油污水，仅油田、炼油行业每年就产生30亿吨以上的含油污水，开发新型高效油水分离技术对保护环境、节约水资源具有极其重要的意义。
在含油污水中，油的存在状态按照分散相的尺寸可分为浮油(粒径＞100μm)、分散油(粒径为10～100μm)、乳化油(粒径＜10μm)和溶解油(纳米级)四类。不同类型的含油污水处理方式不同，其中含乳化油的污水处理难度最大。炼化企业污水含油指标波动巨大，含油量从几十mg/L～几十万mg/L，且存在乳化严重的问题，给后续的污水处理厂造成极大的冲击和负担，甚至无法正常工作，是当今难处理的工业废水之一。为处理含油污水，各国都投入了大量研发力量，已经开发出了多种处理方法。目前常用的方法有重力法、离心法、三相分离法、破乳法和生化法，但这些技术存在着耗时长、成本高、易造成二次污染等问题。
膜分离是一种简单、高效的油水分离技术，常规的膜处理技术存在着抗污染能力差、通量衰减较快等缺点。随着超润湿技术的发展，超亲水油水分离膜可以较好的解决常规油水分离膜抗污染能力差、通量衰减较快的缺点。目前超亲水油水分离膜的制备方法是在膜材料表面引入微纳米结构和亲水性聚合物，金属有机骨架(Metal-Organic Framework,MOF)是一类由无机金属节点和有机桥连配体通过配位自组装得到的多孔晶体材料。已在化学工程、分离工程、环境保护领域展现出诸多应用潜力。UiO-66-NO2是以锆金属元素为中心金属离子、硝基对苯二甲酸(NO2-BDC)为有机配体形成的水稳定MOF。在其笼状结构中，锆元素以八配位方式与氧原子相互连接形成十二连接的锆簇中心，再通过带有硝基基团的BDC连接金属中心，形成孔径大小为0.6nm的三维晶体。由于UiO-66-NO2化学组成与配位结构的独特性，其具有优异的物理、化学以及水热稳定性，在实际应用中拥有巨大的潜力。
因此，本发明以多巴胺的万能黏附作用在微(超)滤膜表面构建聚多巴胺介导层，提供可反应的活性位点-NH2，通过酰胺化反应与含活性酯基团的两性离子聚合物发生反应在微(超)滤膜表面形成一层含金属有机骨架材料的亲水性聚合物涂层。
发明内容
本发明的目的在于解决现有技术中存在抗污染能力差、通量衰减较快等问题，提供一种制备含金属有机骨架材料的油水分离膜的方法，该方法制备的油水分离膜具有抗污染能力强、通量不易衰减、使用寿命长的优点，在处理含油污水方面具有重大的应用潜力。
根据本发明的一个方面，提供一种制备含金属有机骨架材料的油水分离膜的方法，包括：
S1.将底膜浸入到包含多巴胺和金属有机骨架材料的的混合液中进行反应，制得含多巴胺介导层和金属有机骨架材料的底膜；
S2.将步骤S1制得的含多巴胺介导层和金属有机骨架材料的底膜浸入到含两性离子聚合物的溶液中进行反应，制得所述含金属有机骨架材料的油水分离膜。
根据本发明的一些实施方式，所述金属有机骨架材料通过如下方法制备：
(1)制备包含硝基对苯二甲酸、四氯化锆、有机溶剂和水的混合液；
(2)加热所述混合液，发生反应，制得母体金属有机骨架材料；
(3)对步骤(2)制得的母体金属有机骨架材料进行缺陷处理，得到金属有机骨架材料。
根据本发明的一些实施方式，所述步骤(2)包括：
(2A)加热所述混合液，发生反应，得到固液混合物；
(2B)对所述固液混合物进行固液分离，得到的固体进行洗涤、活化和干燥处理，得到所述母体金属有机骨架材料。
根据本发明优选的实施方式，所述硝基对苯二甲酸、四氯化锆、有机溶剂和水的摩尔比为(1-100)：(1-100)：(10-6000)：(0.1-10)，优选为(1-10)：(1-10)：(100-6000)：(0.1-10)。
根据本发明的一些实施方式，在所述步骤(1)中，所述有机溶剂包括N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮和二甲基亚砜中的至少一种。
根据本发明优选的实施方式，在所述步骤(1)中，使硝基对苯二甲酸、四氯化锆、有机溶剂和水混合，并进行超声处理，使其充分溶解。
根据本发明优选的实施方式，在所述步骤(2A)中，反应温度50-300℃，优选为100-150℃；反应时间1-100h，优选为24-72h。
根据本发明的一些实施方式，在所述步骤(2B)中，所述分离为离心分离，离心转速为5000-20000rpm，优选为10000-15000rpm；单次离心时长为10-50min，优选为10-40min；所述洗涤采用有机溶剂洗涤，优选为乙醇；所述洗涤时间5-50h，优选为10-40h。
根据本发明优选的实施方式，将重复所述步骤(2B)中分离、洗涤操作3次以上。
根据本发明的一些实施方式，所述干燥为真空干燥，所述干燥温度为30-150℃，优选为110-120℃；所述干燥时间为24-72h，优选为24-48h。
根据本发明的一些实施方式，步骤(3)中所述缺陷处理为将步骤(2)制得的母体金属有机骨架材料在缓慢搅拌条件下加入到碱液中处理。
根据本发明优选的实施方式，步骤(3)中所述碱液pH≥13；所述碱液优选为NaOH溶液；所述碱液浓度为0.1-2％，优选为1-1.5％；所述搅拌条件优选为机械搅拌，搅拌转速100-150rpm，优选为100rpm；所述搅拌时间为5-20min，优选为15min；收集溶液中的固体颗粒物。
根据本发明的一些实施方式，将步骤(3)获得的固体颗粒物用有机溶剂进行洗涤，有机溶剂优选为乙醇；所述洗涤时间5-15h，优选为6-9h。
根据本发明优选的实施方式，将步骤(3)中一次洗涤后的固体颗粒物按照所述步骤(2B)中分离、洗涤操作3次以上。
根据本发明优选的实施方式，所述步骤(3)中洗涤后的固体颗粒物在真空条件下进行干燥；所述干燥温度为30-60℃，优选为30-45℃；所述干燥时间为20-60h，优选为24-48h。
根据本发明优选的实施方式，所述金属有机骨架材料的粒径大小为200-600nm，比表面积400-800m2/g；优选地，所述金属有机骨架材料的粒径大小为300-500nm，比表面积为480-720m2/g。
根据本发明的一些实施方式，所述步骤S1中的混合液中多巴胺溶液的浓度为0.5-10mg/mL，优选为1-5mg/mL；所述金属有机骨架材料的浓度≥0.1mg/mL，优选为0.1-5mg/mL；所述混合液的pH值为5-9，优选pH值为5.5-7.5。
当步骤S1中金属有机骨架材料的加入量小于0.1wt％，所制备的油水分离膜性能较差，当步骤S1中金属有机骨架材料的加入量大于5mg/L时，所制备的油水分离膜性能并没有显著的改善，因此从经济角度考虑，优选0.1-5mg/mL的范围。
根据本发明的一些实施方式，步骤S1中所述反应时间为0.5-2h，优选为1h。
根据本发明的一些实施方式，步骤S2中所述两性离子聚合物结构如下所示：
式I中，R1、R2选自氢和C1-C20的烃基，优选自氢和取代或未取代的C1-C20的烷基；M为包含4-20个碳原子的碳链的两性离子基团或亲水基团；N为结构式为
的活性酯基团，其中c为1-60的整数；a为10-2000的整数，b为5-1000的整数；优选地，c为1-10的整数；a为200-1000的整数，b为10-200的整数。
根据本发明的一些实施方式，其特征在于，所述步骤S2的溶液中两性离子聚合物的浓度为0.5-10mg/mL，优选为1-5mg/mL；所述溶液液的pH值为5-8，优选pH值为6.0-7.5；所述反应温度为30-80℃，优选为50-70℃。
根据本发明优选的实施方式，所述两性离子聚合物中两性离子基团包括磷酰胆碱基团、羧酸甜菜碱基团和磺酸甜菜碱基团中的至少一种；所述两性离子聚合物中亲水基团包括季氨基、吡啶盐、磺酸盐、硫酸盐、羧酸基和磷酸基中的至少一种。
根据本发明优选的实施方式，所述两性离子聚合物中M和N的摩尔比为(70-100):(1-30)，优选为(80-90):(10-20)。
根据本发明优选的实施方式，所述步骤S1中底膜的材质包括聚偏氟乙烯(PVDF)、聚丙烯(PP)、尼龙、聚醚砜和聚丙烯腈中的至少一种。
根据本发明的优选实施方式，所述底膜为微滤膜或超滤膜，孔径为0.1-0.3μm。
根据本发明优选的实施方式，所述基膜优选为聚酯无纺布。
根据本发明的另一个方面，提供一种制备含金属有机骨架材料的油水分离膜的方法制备得到的含金属有机骨架材料的油水分离膜在油水分离中的应用。
相比于现有技术，本发明提供的一种制备含金属有机骨架材料的油水分离膜的方法，具有以下优点：
本发明制备的金属有机骨架材料具有方法简单、成本可控，不需要剧毒化学试剂以及高温高压的苛刻反应条件、不需要特殊的反应器或反应装置，反应时间短、重复性好、易于实现；本发明以多巴胺的万能黏附作用在底膜表面构建聚多巴胺介导层，提供可反应的活性位点-NH2，通过酰胺化反应在底膜表面形成一层含金属有机骨架材料的亲水性聚合物涂层，具有结构稳定、抗污染能力强、通量大的技术优点，可广泛应用于含油污水的分离。
附图说明
图1(a)为本发明实施例1制备的母体金属有机骨架材料的SEM图；
图1(b)本发明实施例1制备的金属有机骨架材料的SEM图。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明作进一步的阐述，但不仅限于本实施例。
【实施例1】
金属有机骨架材料的制备：
(1)取3.00g四氯化锆粉末、3.12g硝基对苯二甲酸粉末、0.20g去离子水，混合后投入盛有360g N，N二甲基甲酰胺的单口烧瓶中，超声处理12min，使其充分溶解。
(2)将烧瓶中的溶液转移至聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，置于对流加热炉升温至110℃，反应36h；反应完成后，待反应釜冷却，收集反应产物。将反应产物转移至离心管中，在14000rpm转速下，离心18min，分离出固体颗粒物。在常温条件下，利用乙醇溶液对反应所得固体颗粒物进行洗涤8h，再利用上述分离方法离心分离获得一次洗涤后的固体颗粒物。将一次洗涤后的固体颗粒物重复上述离心、洗涤步骤3次，最后在温度为120℃的真空条件下，干燥24h，得到母体金属有机骨架材料。
(3)将母体金属有机骨架材料投入50mL浓度为1％的NaOH溶液中，缓慢搅拌15min；处理完成后，收集溶液中的固体颗粒物。在常温条件下，利用乙醇及去离子水对固体颗粒物进行洗涤6h，再通过步骤(2)中的分离方法离心分离获得一次洗涤后的固体颗粒物。将一次洗涤后的固体颗粒物重复上述离心、洗涤步骤3次，最后在温度为30℃的真空条件下，干燥24h，得到金属有机骨架材料。所述金属有机骨架材料的粒径大小为500nm，比表面积680m2/g。
【实施例2】
金属有机骨架材料的制备：
(1)取30g四氯化锆粉末、31.2g硝基对苯二甲酸粉末、2g去离子水，混合后投入盛有3.6kg N，N二甲基甲酰胺的单口烧瓶中，超声处理60min，使其充分溶解。
(2)将烧瓶中的溶液转移至聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，置于对流加热炉升温至120℃，反应48h；反应完成后，待反应釜冷却，收集反应产物。将反应产物转移至离心管中，在13500rpm转速下，离心40min，分离出固体颗粒物。在常温条件下，利用乙醇溶液对反应所得固体颗粒物进行洗涤32h，再利用上述分离方法离心分离获得一次洗涤后的固体颗粒物。将一次洗涤后的固体颗粒物重复上述离心、洗涤步骤3次，最后在温度为110℃的真空条件下，干燥48h，得到母体金属有机骨架材料。
(3)将母体金属有机骨架材料投入1L浓度为1.2％的NaOH溶液中，缓慢搅拌15min；处理完成后，收集溶液中的固体颗粒物。在常温条件下，利用乙醇及去离子水对固体颗粒物进行洗涤6h，再通过步骤(2)中的分离方法离心分离获得一次洗涤后的固体颗粒物。将一次洗涤后的固体颗粒物重复上述离心、洗涤步骤3次，最后在温度为35℃的真空条件下，干燥48h，得到金属有机骨架材料。所述金属有机骨架材料的粒径大小为460nm，比表面积720m2/g。
【实施例3】
(1)配制100mL pH值为8.5的Tris-HCl溶液，加入0.2g多巴胺盐酸盐和0.1g实施例1制备的金属有机骨架材料，搅拌均匀后将孔径为0.22μm的PVDF微滤膜进入多巴胺盐酸盐溶液中反应1h，取出用去离子水冲洗干净后N2吹干待用。
(2)将两性离子聚合物溶于乙醇溶液中，所述两性离子聚合物的浓度为2mg/mL，用三乙胺调节所述溶液的pH至6.5，将步骤(1)制备的含聚多巴胺介导层和金属有机骨架材料的PVDF微滤膜浸入到上述两性离子聚合物溶液中，反应温度为40℃，反应时间为6h，用去离子水冲洗，N2吹干得到油水分离膜。
所述两性离子聚合物中的两性离子基团为磷酰胆碱基团，聚合物的分子量MW＝10700g/mol，聚合物中磷酰胆碱基团和活性酯基团的摩尔比为90：10。
【实施例4】
(1)配制100mL pH值为8.5的Tris-HCl溶液，加入0.3g多巴胺盐酸盐和0.08g实施例1制备的金属有机骨架材料，搅拌均匀后将孔径为0.22μm的PVDF微滤膜进入多巴胺盐酸盐溶液中反应1h，取出用去离子水冲洗干净后N2吹干待用。
(2)将两性离子聚合物溶于乙醇溶液中，所述两性离子聚合物的浓度为4mg/mL，用三乙胺调节所述溶液的pH至7.0，将步骤(1)制备的含聚多巴胺介导层和金属有机骨架材料的PVDF微滤膜浸入到上述两性离子聚合物溶液中，反应温度为60℃，反应时间为4h，用去离子水冲洗，N2吹干得到油水分离膜。
所述两性离子聚合物中的两性离子基团为磷酰胆碱基团，聚合物的分子量MW＝13700g/mol，聚合物中磷酰胆碱基团和活性酯基团的摩尔比为85：15。
【实施例5】
(1)配制100mL pH值为8.5的Tris-HCl溶液，加入0.3g多巴胺盐酸盐和0.2g实施例1制备的金属有机骨架材料，搅拌均匀后将孔径为0.22μm的PVDF微滤膜进入多巴胺盐酸盐溶液中反应1h，取出用去离子水冲洗干净后N2吹干待用。
(2)将两性离子聚合物溶于乙醇溶液中，所述两性离子聚合物的浓度为4mg/mL，用三乙胺调节所述溶液的pH至7.0，将步骤(1)制备的含聚多巴胺介导层和金属有机骨架材料的PVDF微滤膜浸入到上述两性离子聚合物溶液中，反应温度为60℃，反应时间为4h，用去离子水冲洗，N2吹干得到油水分离膜。
所述两性离子聚合物中的两性离子基团为磷酰胆碱基团，聚合物的分子量MW＝13700g/mol，聚合物中磷酰胆碱基团和活性酯基团的摩尔比为85：15。
【实施例6】
(1)配制100mL pH值为8.5的Tris-HCl溶液，加入0.2g多巴胺盐酸盐和0.1g实施例1制备的金属有机骨架材料，搅拌均匀后将孔径为0.22μm的PVDF微滤膜进入多巴胺盐酸盐溶液中反应1h，取出用去离子水冲洗干净后N2吹干待用。
(2)将两性离子聚合物溶于乙醇溶液中，所述两性离子聚合物的浓度为0.40mg/mL，用三乙胺调节所述溶液的pH至6.5，将步骤(1)制备的含聚多巴胺介导层和金属有机骨架材料的PVDF微滤膜浸入到上述两性离子聚合物溶液中，反应温度为40℃，反应时间为6h，用去离子水冲洗，N2吹干得到油水分离膜。
所述两性离子聚合物中的两性离子基团为磷酰胆碱基团，聚合物的分子量MW＝10700g/mol，聚合物中磷酰胆碱基团和活性酯基团的摩尔比为90：10。
【实施例7】
与实施例4相同，不同之处在于，实施例1制备的金属有机骨架材料的加入量为0.005g。
【实施例8】
与实施例4相同，不同之处在于，实施例1制备的金属有机骨架材料的加入量为0.8g。
【对比例1】
(1)配制100mL pH值为8.5的Tris-HCl溶液，加入0.2g多巴胺盐酸盐，搅拌均匀后将孔径为0.22μm的PVDF微滤膜进入多巴胺盐酸盐溶液中反应1h，取出用去离子水冲洗干净后N2吹干待用。
(2)将两性离子聚合物溶于乙醇溶液中，所述两性离子聚合物的浓度为2mg/mL，用三乙胺调节所述溶液的pH至6.5，将步骤(1)制备的含聚多巴胺介导层的PVDF微滤膜浸入到上述两性离子聚合物溶液中，反应温度为40℃，反应时间为6h，用去离子水冲洗，N2吹干得到油水分离膜。
所述两性离子聚合物中的两性离子基团为磷酰胆碱基团，聚合物的分子量MW＝10700g/mol，聚合物中磷酰胆碱基团和活性酯基团的摩尔比为90：10。
【对比例2】
(1)配制100mL pH值为8.5的Tris-HCl溶液，加入0.3g多巴胺盐酸盐和0.08g实施例1制备的金属有机骨架材料，搅拌均匀后将PVDF微滤膜进入多巴胺盐酸盐溶液中反应1h，取出用去离子水冲洗干净后N2吹干待用得到油水分离膜。
通过润湿性能测试测定实施例3-8和对比例1-2中制备的得到油水分离膜的静态接触角(WCA)，实验结果列于表1。并选用原油、汽油、煤油、正己烷和甲烷进行水下油接触角(OCA)，实验结果列于表2，表征该方法制备的得到油水分离膜的亲水性。
油水分离膜油水分离性能测试
(1)乳化液的制备：以司盘-80为乳化剂，来制备原油、汽油、煤油、正己烷和甲苯的乳化液。具体制备方法如下：在1L去离子水中加入10mL油和2.5g司盘-80乳化剂，用磁力搅拌器搅拌24hr，转速为1500rpm。
(2)将不同改性的微滤膜固定在终端过滤系统(超滤杯)上，向过滤杯中加入不同油水乳化液。在0.1MPa条件下预压至水通量恒定，然后在0.08MPa条件下进行实验，每隔一定时间测量滤液质量变化，至乳液减少80％后停止实验。
(3)用红外测油仪测试分离后水中含油量。
实施例3-8和对比例1-2制备的油水分离膜进行油水分离后水中含油量如表3所示。
表1静态接触角测试
| 编号 | 静态接触角(°) | 静态接触角变化趋势 |
| 实施例3 | 0 | 7.2s内变到0° |
| 实施例4 | 0 | 5.0s内变到0° |
| 实施例5 | 0 | 3.1s内变到0° |
| 实施例6 | 3.2 | 不会变到0° |
| 实施例7 | 6.5 | 不会变到0° |
| 实施例8 | 0 | 3.1s内变到0° |
| 对比例1 | 7.8 | 不会变到0° |
| 对比例2 | 15.3 | 不会变到0° |
表2水下油接触角测试
表3油水分离后水中含油量(mg/L)
| 编号 | 汽油/水 | 原油/水 | 煤油/水 | 正己烷/水 | 甲苯/水 |
| 实施例3 | 7.63 | 8.25 | 4.30 | 3.25 | 5.62 |
| 实施例4 | 5.82 | 6.79 | 2.71 | 1.67 | 3.78 |
| 实施例5 | 3.25 | 4.65 | 1.89 | 1.02 | 2.89 |
| 实施例6 | 20.36 | 25.34 | 21.68 | 20.69 | 32.24 |
| 实施例7 | 19.68 | 18.35 | 15.68 | 15.43 | 23.58 |
| 实施例8 | 3.31 | 4.68 | 2.02 | 1.01 | 2.65 |
| 对比例1 | 23.56 | 28.64 | 18.69 | 17.63 | 22.36 |
| 对比例2 | 24.56 | 32.68 | 25.67 | 26.39 | 36.41 |
实施例3-8和对比例1-2的水下油滴接触角和油水分离实验结果如表1和表2所示。根据表中实验数据可知，实施例3-8所得的油水分离膜较对比例1-2的亲水抗油污染能力强，分离后水中含油量低，分离效率高。充分说明无两性离子聚合物和无金属有机骨架材料制备的油水分离膜均达不到本发明所述的油水分离效果。
应当注意的是，以上所述的实施例仅用于解释本发明，并不构成对本发明的任何限制。通过参照典型实施例对本发明进行了描述，但应当理解为其中所用的词语为描述性和解释性词汇，而不是限定性词汇。可以按规定在本发明权利要求的范围内对本发明作出修改，以及在不背离本发明的范围和精神内对本发明进行修订。尽管其中描述的本发明涉及特定的方法、材料和实施例，但是并不意味着本发明限于其中公开的特定例，相反，本发明可扩展至其他所有具有相同功能的方法和应用。
Claims (10)
1.一种制备含金属有机骨架材料的油水分离膜的方法，包括：
S1.将底膜浸入到包含多巴胺和金属有机骨架材料的混合液中进行反应，制得含多巴胺介导层和金属有机骨架材料的底膜；
S2.将步骤S1制得的含多巴胺介导层和金属有机骨架材料的底膜浸入到含两性离子聚合物的溶液中进行反应，制得所述含金属有机骨架材料的油水分离膜。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述金属有机骨架材料通过如下方法制备：
(1)制备包含硝基对苯二甲酸、四氯化锆、有机溶剂和水的混合液；
(2)加热所述混合液，发生反应，制得母体金属有机骨架材料；
(3)对步骤(2)制得的母体金属有机骨架材料进行缺陷处理，得到金属有机骨架材料。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述金属有机骨架材料的粒径大小为200-600nm，比表面积400-800m2/g。
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其特征在于，所述步骤S1的混合液中多巴胺的浓度为0.5-10mg/mL，金属有机骨架材料的浓度≥0.1mg/mL；所述混合液的pH值为5-9。
5.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法，其特征在于，步骤S2中所述两性离子聚合物结构如下所示：
式I中，R1、R2选自氢和C1-C20的烃基，优选自氢和取代或未取代的C1-C20的烷基；M为包含4-20个碳原子的碳链的两性离子基团或亲水基团；N为结构式为
的活性酯基团，其中c为1-60的整数；a为10-2000的整数，b为5-1000的整数。
6.根据权利要求1-5中任意一项所述的方法，其特征在于，所述步骤S2的溶液中两性离子聚合物的浓度为0.5-10mg/mL；所述溶液液的pH值为5-8；所述反应温度为30-80℃。
7.根据权利要求1-6中任意一项所述的方法，其特征在于，所述两性离子聚合物中两性离子基团包括磷酰胆碱基团、羧酸甜菜碱基团和磺酸甜菜碱基团中的至少一种；和/或，所述两性离子聚合物中亲水基团包括季氨基、吡啶盐、磺酸盐、硫酸盐、羧酸基和磷酸基中的至少一种。
8.根据权利要求1-7中任意一项所述的方法，其特征在于，所述两性离子聚合物中M和N的摩尔比为(70-100):(1-30)。
9.根据权利要求1-8中任意一项所述的方法，其特征在于，步骤S1中所述底膜的材质包括聚偏氟乙烯(PVDF)、聚丙烯(PP)、尼龙、聚醚砜和聚丙烯腈中的至少一种。
10.根据权利要求1-9中任意一项所述的方法制备得到的含金属有机骨架材料的油水分离膜在油水分离中的应用。
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| CN115920679A (zh) * | 2022-12-27 | 2023-04-07 | 威海智洁环保技术有限公司 | 一种MOFs过渡层修饰的耐溶剂纳滤膜的制备方法和应用 |
| CN115920679B (zh) * | 2022-12-27 | 2023-07-18 | 威海智洁环保技术有限公司 | 一种MOFs过渡层修饰的耐溶剂纳滤膜的制备方法和应用 |
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