CN112745321B - 一种含吲哚并喹唑啉二酮结构的化合物及其应用 - Google Patents

一种含吲哚并喹唑啉二酮结构的化合物及其应用 Download PDF

Info

Publication number
CN112745321B
CN112745321B CN202011578564.5A CN202011578564A CN112745321B CN 112745321 B CN112745321 B CN 112745321B CN 202011578564 A CN202011578564 A CN 202011578564A CN 112745321 B CN112745321 B CN 112745321B
Authority
CN
China
Prior art keywords
group
organic electroluminescent
compound
compound containing
indoloquinazolinedione
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202011578564.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN112745321A (zh
Inventor
范洪涛
梁现丽
杭德余
段陆萌
曹占广
班全志
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Beijing Yanhua Jilian Optoelectronic Technology Co ltd
Original Assignee
Beijing Yanhua Jilian Optoelectronic Technology Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Beijing Yanhua Jilian Optoelectronic Technology Co ltd filed Critical Beijing Yanhua Jilian Optoelectronic Technology Co ltd
Priority to CN202011578564.5A priority Critical patent/CN112745321B/zh
Publication of CN112745321A publication Critical patent/CN112745321A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN112745321B publication Critical patent/CN112745321B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/02Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D487/04Ortho-condensed systems
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00Organic light-emitting devices
    • H10K50/10OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K59/00Integrated devices, or assemblies of multiple devices, comprising at least one organic light-emitting element covered by group H10K50/00
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/622Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing four rings, e.g. pyrene
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/624Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing six or more rings
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/626Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing more than one polycyclic condensed aromatic rings, e.g. bis-anthracene
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • H10K85/633Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine comprising polycyclic condensed aromatic hydrocarbons as substituents on the nitrogen atom
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • H10K85/636Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine comprising heteroaromatic hydrocarbons as substituents on the nitrogen atom
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6572Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6574Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only oxygen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. cumarine dyes
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6576Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only sulfur in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. benzothiophene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1011Condensed systems
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1014Carbocyclic compounds bridged by heteroatoms, e.g. N, P, Si or B
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1022Heterocyclic compounds bridged by heteroatoms, e.g. N, P, Si or B
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1044Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1088Heterocyclic compounds characterised by ligands containing oxygen as the only heteroatom
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1092Heterocyclic compounds characterised by ligands containing sulfur as the only heteroatom

Abstract

本发明涉及有机电致发光显示技术领域,具体公开了一种含吲哚并喹唑啉二酮结构的化合物的有机材料,同时还公开了其在有机电致发光器件中的应用。本发明提供的含吲哚并喹唑啉二酮结构的化合物如通式(Ⅰ)所示,可以应用在有机电致发光领域,作为发光层主体材料使用。本发明提供的该结构化合物应用于OLED器件中,能够降低驱动电压,提高器件发光效率。

Description

一种含吲哚并喹唑啉二酮结构的化合物及其应用
技术领域
本发明涉及有机电致发光显示用材料技术领域,具体公开了一种含吲哚并喹唑啉二酮结构的化合物,同时还公开了其在有机电致发光器件中的应用。
背景技术
有机电致发光(OLED)材料在信息显示材料、有机光电子材料等领域中的应用具有极大的研究价值和美好的应用前景。随着多媒体信息技术的发展,对平板显示器件性能的要求越来越高。目前主要的显示技术有等离子显示器件、场发射显示器件和有机电致发光显示器件(OLEDs)。其中,OLEDs具有自身发光、低电压直流驱动、轻薄省电、全固化、视角宽、颜色丰富等一系列优点,与液晶显示器件相比,OLEDs不需要背光源,视角更宽,功耗低,其响应速度是液晶显示器件的1000倍,因此,OLEDs具有更广阔的应用前景。
自高效有机发光二极管(OLEDs)第一次被报道以来,许多学者致力于研究如何提高器件效率和稳定性。Forrest和Thompson研究组发现过渡金属配合物能应用于磷光有机电致发光器件(Phosphorescent OLEDs,Ph OLEDs)。磷光材料存在很强的自旋轨道耦合作用,能同时利用单线态和三线态激子,使磷光电致发光器件内量子效率在理论上达到了100%。然而,磷光材料激发态寿命较长,当三线态激子浓度较高时容易形成三线态-三线态湮灭和三线态-极化子间湮灭,使效率严重下降。所以,常常将磷光材料作为客体掺入到主体材料中,以此来降低自浓度淬灭过程。在磷光有机电致发光器件(PhosphorescentOLEDs,Ph OLEDs)中选择合适的主体材料十分重要。例如宽带隙的主体材料会引起磷光有机电致发光器件启亮电压的升高,相应可获取高效率。选择合适的主体材料,进而采用主客体掺杂方式来调节光色、亮度与效率,可达到改善有机电致发光显示器件性能的目的。一般来说,主体材料必备的特性包括:(1)拥有高于客体染料的三线态能级;(2)具有较好的载流子迁移率且能与相邻层能级匹配;(3)具有高的热稳定性和成膜稳定性。
目前OLED显示和照明得到了广泛的商业化应用,客户终端对OLED屏体光电及寿命要求也不断提升,为了应对这类需求,除了在OLED面板制造工艺上的精益求精,能够满足更高器件指标的OLED材料的开发就显得尤为重要。因此,开发稳定高效的主体材料,从而降低驱动电压,提高器件发光效率,延长器件寿命,将具有很重要的实际应用价值。
发明内容
本发明的目的在于提供一种有机电致发光器件的发光层主体材料,应用于红色磷光OLED器件中,能够降低驱动电压,提高器件发光效率。
具体而言,第一方面,本发明提供了一种含吲哚并喹唑啉二酮结构的化合物,具有如通式(Ⅰ)所示的结构:
Figure BDA0002864154940000021
所述通式(I)中,R1~R8中至少有一个基团为
Figure BDA0002864154940000022
其余基团各自独立地代表氢原子、卤素、直链或含支链的烷基、环烷基、氨基、烷胺基、取代或未被取代的含有苯环和/或芳杂环的芳香基团;R1~R8可以相同,也可以不同。
作为一种优选的实施方案,所述Ar1、Ar2各自独立地代表取代或未被取代的含有苯环和/或芳杂环的芳香基团,所述Ar1、Ar2可以相同,也可以不同;所述Ar1、Ar2可以独立存在,可以与相邻的苯环或杂环进行稠合,或者位置相邻的两个可以连接成环,或者通过其它原子例如
Figure BDA0002864154940000023
等成环;所述R、R′和R″各自独立地选自氢、C1~C8的烷基、C5~C10的环烷基、取代或未取代的C6~C30的芳基、取代或未取代的C3~C30的杂环芳基中的一种,或其组合。
作为一种优选的实施方案,所述Ar1、Ar2各自独立地代表取代或未取代的苯环、取代或未取代的C4~C6的杂芳环、取代或未取代的多苯代脂烃、取代或未取代的稠环芳烃、取代或未取代的稠杂环芳烃、取代或未取代的联芳烃、或取代或未取代的螺二芴类;当上述基团被取代时,取代基选自:卤素、直链或支链烷基、环烷基、芳基、氨基、烷胺基、芳胺基、杂芳基、单环芳基、苯并基、吡啶并基、菲并基、萘并基、吲哚并基、苯并噻吩并基、苯并呋喃并基;所述取代基的个数选自1~7的整数。
作为本发明的一种优选方案,所述Ar1、Ar2各自独立地代表取代或未取代的苯环、C4~C6的杂芳环、联苯、茚、萘、苊烯、苊、芴、螺二芴、菲、蒽、荧蒽、芘、三亚苯、苯并(a)蒽、苯并(b)荧蒽、苯并(k)荧蒽、苯并(a)芘、占吨、吖啶、咔唑、二苯并呋喃或二苯并噻吩;当上述基团被取代时,取代基选自:卤素、C1-5的直链或含支链的烷基、C3-6的环烷基、苯基、二苯基氨基、苯并基、吡啶并基、菲并基、萘并基、吲哚并基、苯并噻吩并基、苯并呋喃并基;所述取代基的个数选自1~3的整数。
作为本发明的一种优选方案,所述
Figure BDA0002864154940000031
选自如下基团:
Figure BDA0002864154940000032
Figure BDA0002864154940000041
优选地,所述
Figure BDA0002864154940000042
选自如下基团:
Figure BDA0002864154940000043
Figure BDA0002864154940000051
上述各取代基团中,“--”表示取代位。
作为本发明的优选方案,通式(I)中,R1~R8中任意一个基团为
Figure BDA0002864154940000052
或者,R1~R8中任意两个基团为
Figure BDA0002864154940000053
所述两个基团位于不同的苯环上,或者位于相同的苯环上;所述两个基团彼此相同或不同。
除了代表
Figure BDA0002864154940000054
的基团外,其余基团各自独立地代表氢原子、卤素、直链或含支链的烷基、环烷基、氨基、烷胺基、取代或未被取代的含有苯环和/或芳杂环的芳香基团。
作为一种具体的实施方式,所述R1~R8中,除了代表
Figure BDA0002864154940000055
的基团外,其余基团选自氢原子、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的螺二芴基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的二苯并噻吩基中的任意一种。
作为本发明一种优选的方案,所述R1~R8中,R2、R4为除氢原子外的基团;或者,R2、R6为除氢原子外的基团;或者,R2、R7为除氢原子外的基团;或者,R3、R6为除氢原子外的基团;或者,R3、R7为除氢原子外的基团;或者,R3、R8为除氢原子外的基团;或者,R4、R6为除氢原子外的基团;或者,R4、R7为除氢原子外的基团;或者,R4、R8为除氢原子外的基团;R1~R8中其他均代表氢原子。
进一步优选地,R1~R8中,R2、R6为除氢原子外的基团;或者,R2、R7为除氢原子外的基团;或者,R3、R6为除氢原子外的基团;或者,R3、R7为除氢原子外的基团;或者,R4、R7为除氢原子外的基团;R1~R8中其他均代表氢原子。
作为本发明一种优选的实施方式,所述通式(I)所示的化合物,任意选自以下结构式所示的化合物:
Figure BDA0002864154940000061
Figure BDA0002864154940000071
Figure BDA0002864154940000081
第二方面,本发明提供了一种所述的含吲哚并喹唑啉二酮结构的化合物在制备有机电致发光器件中的应用。
优选地,所述的含吲哚并喹唑啉二酮结构的化合物在有机电致发光器件中用作发光层主体材料。
第三方面,本发明提供了一种有机电致发光器件,所述有机电致发光器件包括发光层,所述发光层的主体材料中含有本发明所述的含吲哚并喹唑啉二酮结构的化合物。
优选地,所述发光层的厚度为10~50nm,更优选为20~40nm。
作为一种优选的实施方案,所述有机电致发光器件中包括阳极层、阴极层、至少一个发光层和任选的其它层,其它层可以任选自空穴注入层、空穴传输层、电子注入层、电子传输层中的一个或几个。其中,发光层(EML)的主体材料包含本发明提供的所述含吲哚并喹唑啉二酮结构的化合物。优选地,所述EML发光层的厚度可以为10~50nm,进一步优选为20~40nm。
更具体地,本发明提供了一种有机电致发光器件,所述有机电致发光器件由下至上依次包括透明基片、阳极层、空穴注入层、空穴传输层、电致发光层、电子传输层、电子注入层和阴极层,其中电致发光层的主体材料包括本发明提供的所述含吲哚并喹唑啉二酮结构的化合物。所述EML发光层的厚度可以为10~50nm,进一步优选为20~40nm。
第四方面,本发明提供了一种显示装置,包括所述的有机电致发光器件。
第五方面,本发明提供了一种照明装置,包括所述有机电致发光器件。
本发明提供了一种新型的含吲哚并喹唑啉二酮结构的化合物,具体如通式(I)所示,该系列化合物的母核结构具有良好的热稳定性,同时具有合适的HOMO和LUMO能级和Eg,通过在母体结构中的活泼位置引入具有较强给电子能力的基团,即通过在结构中引入具有较强给电子能力的芳胺结构或苯并杂环结构,获得了一类新型结构的OLED材料。
本发明提供的新型OLED材料以吲哚并喹唑啉二酮杂环结构化合物为母核,该母核结构具有拉电子效应,并通过在母核结构中引入给电子基团,例如强给电子的芳胺基团,获得了一类具有较高的三线态能级、较好的载流子迁移率且能与相邻能级匹配,具有较高的热稳定性和成膜稳定性的新型OLED材料。该类材料可以被应用在有机电致发光领域,作为主体材料使用。
经试验,将本发明的所述化合物应用于OLED器件中,例如应用于红色磷光OLED器件中,作为主体材料使用,能够降低驱动电压,提高器件发光效率,可以有效地提升器件的光电性能,制成的OLED器件可以应用于显示或者照明领域。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明的技术方案进行详细说明。以下实施例用于说明本发明,但不用来限制本发明的范围,凡其他未脱离本发明所揭示的精神下所完成的等效改变或修饰,均应包含在所属权利要求范围内。
根据本发明提供的制备方法,本领域技术人员可采用已知的常见手段来实现,如进一步选择合适的催化剂、溶剂,确定适宜的反应温度、时间、物料比等,本发明对此不作特别限定。如无特别说明,制备过程中使用的溶剂、催化剂、碱等原料均可以通过公开商业途径或者本领域已知的方法合成得到。
中间体的合成
中间体M1的合成
Figure BDA0002864154940000091
合成路线如下:
Figure BDA0002864154940000092
具体操作步骤为:
在DMSO中,I2(1.5当量)、CuI(0.3当量)、K2CO3(1当量)存在下,2-氨基-5-氯苯甲酰胺与1-(2-溴-5-氯苯基)乙-1-酮于100℃反应6个小时,得到中间体M1,收率70%。(制备方法参考文献:International Journal of Pharma Research and Health Sciences,2018;6(6):2865-68)。
参考所述文献,并参照中间体M1的合成方法,合成了其他所需中间体M2~M7。
实施例1化合物I-1的合成
Figure BDA0002864154940000101
合成路线如下:
Figure BDA0002864154940000102
制备过程为:取2L三口瓶,配磁力搅拌,氮气置换后依次加入叔丁醇钠(28.8g,0.3mol)、二苯胺(33.8g,0.2mol)和甲苯400ml。再次氮气置换后依次加入(0.8g,4mmol)三叔丁基膦和(0.5g,2mmol)乙酸钯。加完后,加热升温至85℃。开始滴加由(31.6g,0.1mol)M1和100ml甲苯组成的溶液,控温80-120℃反应4个小时,反应结束。调至中性,分离有机相,萃取,干燥,柱层析,旋干溶剂,得到48.9g淡黄色固体,收率约84%。
产物MS(m/e):582.21;元素分析(C39H26N4O2):理论值C:80.39%,H:4.50%,N:9.62%;实测值C:80.45%,H:4.54%,N:9.50%。
实施例2化合物I-16的合成
Figure BDA0002864154940000103
合成路线如下:
Figure BDA0002864154940000111
制备时用M2代替中间体M1,双(4-异丙基苯基)胺代替二苯胺,选择合适的物料比,其他原料和步骤均和实施例1相同,得到59.2g淡黄色固体,收率约79%。
产物MS(m/e):750.39;元素分析(C51H50N4O2):理论值C:81.57%,H:6.71%,N:7.46%;实测值C:81.63%,H:6.77%,N:7.31%。
实施例3化合物I-23的合成
Figure BDA0002864154940000112
合成路线如下:
Figure BDA0002864154940000113
制备过程为:在1L的三口瓶中,加入M3(36.0g,0.1mol)、(9,9-二甲基-9H-芴-2-基)硼酸(23.8g,0.1mol)、碳酸钠(15.9g,0.15mol)、甲苯150mL、乙醇150mL、水150mL,反应体系用氮气置换保护后加入Pd(PPh3)4(11.5g,10mmol)。加热回流反应(体系内温度约78℃)3小时,停止反应。减蒸掉溶剂,二氯甲烷萃取,无水硫酸镁干燥,过滤,石油醚/乙酸乙酯(2:1)柱层析,旋干溶剂,乙酸乙酯打浆,过滤得42.7g浅黄色固体I-23-1,收率约90%。
取2L三口瓶,配磁力搅拌,氮气置换后依次加入叔丁醇钠(14.4g,0.15mol)、二萘胺(26.9g,0.1mol)和甲苯400ml。再次氮气置换后依次加入(0.4g,2mmol)三叔丁基膦和(0.23g,1mmol)乙酸钯。加完后,加热升温至85℃。开始滴加由(47.4g,0.1mol)I-23-1和100ml甲苯组成的溶液,控温80-120℃反应4个小时,反应结束。调至中性,分离有机相,萃取,干燥,柱层析,旋干溶剂,得到53.0g淡黄色固体,收率约75%。
产物MS(m/e):707.26;元素分析(C50H33N3O2):理论值C:84.84%,H:4.70%,N:5.94%;实测值C:84.90%,H:4.74%,N:5.79%。
实施例4化合物I-26的合成
Figure BDA0002864154940000121
合成路线如下:
Figure BDA0002864154940000122
制备时用M4代替M1,二([1,1'-联苯]-4-基)胺代替二苯胺,选择合适的物料比,其他原料和步骤均和实施例1相同,得到58.5g淡黄色固体,收率约66%。
产物MS(m/e):886.33;元素分析(C63H42N4O2):理论值C:85.30%,H:4.77%,N:6.32%;实测值C:85.35%,H:4.83%,N:6.19%。
实施例5化合物I-34的合成
Figure BDA0002864154940000123
合成路线如下:
Figure BDA0002864154940000131
制备时用M5代替M3,2-萘硼酸代替(9,9-二甲基-9H-芴-2-基)硼酸,N-(9,9-二甲基-9H-芴-2-基)三苯基-2-胺代替二萘胺,选择合适的物料比,其他原料和步骤均和实施例3相同,得到57.3g淡黄色固体,收率约71%。
产物MS(m/e):807.29;元素分析(C58H37N3O2):理论值C:86.22%,H:4.62%,N:5.20%;实测值C:86.28%,H:4.67%,N:5.04%。
实施例6化合物I-37的合成
Figure BDA0002864154940000132
合成路线如下:
Figure BDA0002864154940000133
制备时用M4代替M1,N-([[1,1'-联苯]-4-基]二苯并[b,d]呋喃-3-胺代替二苯胺,选择合适的物料比,其他原料和步骤均和实施例1相同,得到56.7g淡黄色固体,收率约62%。
产物MS(m/e):914.29;元素分析(C63H38N4O4):理论值C:82.70%,H:4.19%,N:6.12%;实测值C:82.75%,H:4.25%,N:6.00%。
实施例7化合物I-44的合成
Figure BDA0002864154940000141
合成路线如下:
Figure BDA0002864154940000142
制备时用9,9'-螺双[芴]-2-基硼酸代替(9,9-二甲基-9H-芴-2-基)硼酸,N-(9,9-二甲基-9H-芴-2-基)二苯并[b,d]呋喃-2-胺代替二萘胺,选择合适的物料比,其他原料和步骤均和实施例3相同,得到72.0g淡黄色固体,收率约77%。
产物MS(m/e):935.31;元素分析(C67H41N3O3):理论值C:85.97%,H:4.41%,N:4.49%;实测值C:86.02%,H:4.46%,N:4.35%。
实施例8化合物I-46的合成
Figure BDA0002864154940000151
合成路线如下:
Figure BDA0002864154940000152
制备时用M6代替M1,3,7-二异丙基-10H-吩噻嗪代替二苯胺,选择合适的物料比,其他原料和步骤均和实施例1相同,得到60.8g淡黄色固体,收率约75%。
产物MS(m/e):810.31;元素分析(C51H46N4O2S2):理论值C:75.52%,H:5.72%,N:6.91%;实测值C:75.57%,H:5.78%,N:6.76%。
实施例9化合物I-50的合成
Figure BDA0002864154940000153
合成路线如下:
Figure BDA0002864154940000154
制备时用M4代替M1,9,9-二甲基-9,10-二氢吖啶代替二苯胺,选择合适的物料比,其他原料和步骤均和实施例1相同,得到44.4g淡黄色固体,收率约67%。
产物MS(m/e):662.27;元素分析(C45H34N4O2):理论值C:81.55%,H:5.17%,N:8.45%;实测值C:81.60%,H:5.23%,N:8.31%。
实施例10化合物I-55的合成
Figure BDA0002864154940000161
合成路线如下:
Figure BDA0002864154940000162
制备过程为:氮气保护下,2L三口瓶,配磁力搅拌,氮气置换后依次加入M7(36.0g,0.1mol),二([1,1'-联苯]-4-基)胺(32.1g,0.1mol),铜粉(6.3g,0.1mol)、18-冠-6(26.4g,0.1mol)、碳酸钾(20.7g,0.15mol)、邻二氯苯800ml。氮气保护下加热回流反应20小时,反应结束。降温,加水,蒸出邻二氯苯。固体产物水洗,过滤烘干,柱色谱分离,旋干得27.0g淡黄色固体I-55-1,收率约45%。
2L三口瓶,配磁力搅拌,氮气置换后依次加入叔丁醇钠(14.4g,0.15mol)、N1,N1-二苯基-N4-(对甲苯基)苯-1,4-二胺(35.0g,0.1mol)和甲苯400ml。再次氮气置换后依次加入(0.4g,2mmol)三叔丁基膦和(0.23g,1mmol)乙酸钯。加完后,加热升温至85℃。开始滴加由(60.4g,0.1mol)I-55-1和100ml甲苯组成的溶液,控温80-120℃反应4个小时,反应结束。调至中性,分离有机相,萃取,干燥,柱层析,旋干溶剂,得到69.5g淡黄色固体I-55,收率约76%。
产物MS(m/e):915.36;元素分析(C64H45N5O2):理论值C:83.91%,H:4.95%,N:7.64%;实测值C:83.96%,H:4.99%,N:7.52%。
依据实施例1~实施例10的技术方案,只需要简单替换对应的原料,不改变任何实质性操作,可以合成I-1~I-56的其他化合物。
实施例11
本实施例提供了一种OLED红光器件,器件的结构为:
ITO/HATCN(1nm)/HT01(40nm)/NPB(20nm)/EML(含实施例1制备的I-1化合物)(30nm)/Bphen(40nm)/LiF(1nm)/Al。
制备过程为:
(1)将涂布了ITO透明导电层的玻璃板在商用清洗剂中超声处理,在去离子水中冲洗,在丙酮∶乙醇混合溶剂(体积比1∶1)中超声除油,在洁净环境下烘烤至完全除去水分,用紫外光和臭氧清洗,并用低能阳离子束轰击表面;
(2)把上述带有阳极的玻璃基片置于真空腔内,抽真空至1×10-5~9×10-3Pa,在上述阳极层膜上真空蒸镀HATCN作为第一空穴注入层,蒸镀速率为0.1nm/s,蒸镀总膜厚为1nm;接着蒸镀第二空穴注入层HT01,蒸镀速率为0.1nm/s,厚度为40nm;在上述空穴注入层膜上蒸镀一层NPB作为空穴传输层,蒸镀速率为0.1nm/s,蒸镀膜厚为20nm;其中HATCN、HT01、NPB的结构式如下:
Figure BDA0002864154940000171
(3)在空穴传输层上继续真空蒸镀实施例1提供的化合物I-1作为器件的EML发光层,EML发光层具体包括本发明实施例1提供的红光主体材料I-1和染料材料,利用多源共蒸的方法,调节主体材料蒸镀速率为0.1nm/s,染料材料Ir(piq)2acac作为掺杂材料掺杂浓度为5%,蒸镀总膜厚为30nm,形成器件的有机电致发光层,其中Ir(piq)2acac的结构式如下:
Figure BDA0002864154940000172
(4)在有机发光层上继续蒸镀一层化合物BPhen作为器件的电子传输层,蒸镀速率为0.1nm/s,蒸镀膜厚为40nm;其中BPhen的结构式如下:
Figure BDA0002864154940000181
(5)在电子传输层之上依次真空蒸镀厚度为1nm的LiF作为器件的电子注入层、膜厚度为150nm的Al层作为器件的阴极,得到本发明提供的OLED器件OLED-1。
按照与上相同的步骤,仅将步骤(3)中的I-1化合物分别替换为实施例2-实施例10制得的化合物,作为红光主体材料使用,分别得到本发明提供的OLED-2~OLED-10。
按照与上相同的步骤,仅将步骤(3)中的主体材料I-1化合物替换为对比化合物1,结构式如下所示,得到对比例OLED-11。
Figure BDA0002864154940000182
所得器件的性能检测结果如表1所示。
表1
Figure BDA0002864154940000183
由表1数据可知,利用本发明提供的式(I)所示的有机化合物作为红光主体材料,所制备成的器件电流效率高,在亮度相同的条件下,工作电压明显比对比器件偏低,是性能良好的红光主体材料。
虽然,上文中已经用一般性说明、具体实施方式及试验,对本发明作了详尽的描述,但在本发明基础上,可以对之作一些修改或改进,这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此,在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进,均属于本发明要求保护的范围。

Claims (10)

1.一种含吲哚并喹唑啉二酮结构的化合物,其特征在于,具有如通式(Ⅰ)所示的结构:
Figure FDA0003882892480000011
其中:
所述通式(I)中,R1~R8中至少有一个基团为
Figure FDA0003882892480000012
除了代表
Figure FDA0003882892480000013
的基团外,其余基团选自氢原子、联苯基、萘基、螺二芴基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基;
所述
Figure FDA0003882892480000014
选自如下基团:
Figure FDA0003882892480000015
Figure FDA0003882892480000021
其中“--”表示取代位。
2.根据权利要求1所述的化合物,其特征在于,所述
Figure FDA0003882892480000022
选自如下基团:
Figure FDA0003882892480000031
3.根据权利要求1或2所述的化合物,其特征在于,所述R1~R8中任意一个基团为
Figure FDA0003882892480000032
或者,R1~R8中任意两个基团为
Figure FDA0003882892480000033
所述两个基团位于不同的苯环上,或者位于相同的苯环上;所述两个基团彼此相同或不同。
4.一种含吲哚并喹唑啉二酮结构的化合物,其特征在于,所述化合物选自以下结构式所示化合物:
Figure FDA0003882892480000034
Figure FDA0003882892480000041
Figure FDA0003882892480000051
5.权利要求1~4任意一项所述的含吲哚并喹唑啉二酮结构的化合物在制备有机电致发光器件中的应用。
6.根据权利要求5所述的应用,其特征在于,所述的含吲哚并喹唑啉二酮结构的化合物在有机电致发光器件中用作发光层主体材料。
7.一种有机电致发光器件,其特征在于,所述有机电致发光器件包括发光层,所述发光层的主体材料中含有权利要求1~4任意一项所述的含吲哚并喹唑啉二酮结构的化合物。
8.根据权利要求7所述的有机电致发光器件,其特征在于,所述发光层的厚度为10~50nm。
9.一种显示装置,其特征在于,包括权利要求7或8所述的有机电致发光器件。
10.一种照明装置,其特征在于,包括权利要求7或8所述的有机电致发光器件。
CN202011578564.5A 2020-12-28 2020-12-28 一种含吲哚并喹唑啉二酮结构的化合物及其应用 Active CN112745321B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011578564.5A CN112745321B (zh) 2020-12-28 2020-12-28 一种含吲哚并喹唑啉二酮结构的化合物及其应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011578564.5A CN112745321B (zh) 2020-12-28 2020-12-28 一种含吲哚并喹唑啉二酮结构的化合物及其应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN112745321A CN112745321A (zh) 2021-05-04
CN112745321B true CN112745321B (zh) 2022-12-02

Family

ID=75646310

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202011578564.5A Active CN112745321B (zh) 2020-12-28 2020-12-28 一种含吲哚并喹唑啉二酮结构的化合物及其应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112745321B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022122682A2 (de) * 2020-12-10 2022-06-16 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5441955A (en) * 1993-11-19 1995-08-15 Pathogenesis Corporation Indolo[2,1-biquinazoline-6,12-dione antibacterial compounds and methods of use thereof
US5830615A (en) * 1994-10-18 1998-11-03 Mita Industrial Co., Ltd. Naphthylenediamine derivative and electrophotosensitive material using the same
JP2000219689A (ja) * 1999-01-29 2000-08-08 Kyocera Mita Corp ジニトロアントリンイミン誘導体とそれを用いた電子写真感光体
WO2004087164A1 (de) * 2003-04-04 2004-10-14 Universitätsklinikum Charité Der Humboldt-Universität Zu Berlin 8-nitro-tryptanthrin und andere tryptanthrin-derivate zur therapie von erkrankungen, die durch hoch-proliferierende zellen verursacht werden

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5441955A (en) * 1993-11-19 1995-08-15 Pathogenesis Corporation Indolo[2,1-biquinazoline-6,12-dione antibacterial compounds and methods of use thereof
US5830615A (en) * 1994-10-18 1998-11-03 Mita Industrial Co., Ltd. Naphthylenediamine derivative and electrophotosensitive material using the same
JP2000219689A (ja) * 1999-01-29 2000-08-08 Kyocera Mita Corp ジニトロアントリンイミン誘導体とそれを用いた電子写真感光体
WO2004087164A1 (de) * 2003-04-04 2004-10-14 Universitätsklinikum Charité Der Humboldt-Universität Zu Berlin 8-nitro-tryptanthrin und andere tryptanthrin-derivate zur therapie von erkrankungen, die durch hoch-proliferierende zellen verursacht werden

Also Published As

Publication number Publication date
CN112745321A (zh) 2021-05-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN111689971B (zh) 一种多杂环化合物及应用
CN112625042B (zh) 一种有机电致发光材料及其应用
CN111747970B (zh) 一种含so2多杂环的化合物及其应用
CN112778312B (zh) 一种含吲哚并喹唑啉二酮杂环结构的有机材料及其应用
CN111635421B (zh) 一种多杂环结构的有机材料及其应用
CN112745321B (zh) 一种含吲哚并喹唑啉二酮结构的化合物及其应用
CN110655486A (zh) 一种以二苯并环庚烯为核心的化合物及其应用
CN114560870B (zh) 一种含硫多环芳香族化合物及其应用
CN111825671A (zh) 一种含咔唑环化合物及其应用
CN112745322B (zh) 一种有机材料及其在有机电致发光器件中的应用
CN114805381B (zh) 一种含杂环结构的有机材料及其应用
CN113004262B (zh) 一种有机材料及其应用
CN112300175B (zh) 一种多杂环化合物及其应用
CN112961141A (zh) 一种有机材料及其应用
CN113004243B (zh) 一种含萘醌的杂环化合物及其应用
CN112142798B (zh) 一种含po多杂环化合物及应用
CN111961063B (zh) 一种含氧多杂环化合物及其应用
CN114853778B (zh) 一种有机电致发光材料及其应用
CN113173935B (zh) 一种化合物及其应用
CN114773360B (zh) 一种有机材料及其在电致发光器件中的应用
CN114805379B (zh) 一种含杂环的有机材料及其应用
CN112624959A (zh) 一种含吲哚酮杂环化合物及其应用
CN112961142B (zh) 一种有机材料及其在oled器件中的应用
CN112159430B (zh) 一种含po的多杂环结构化合物及其应用
CN112175009B (zh) 一种含p的多杂环结构化合物及其应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant