CN112142798B - 一种含po多杂环化合物及应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及有机电致发光显示技术领域，具体公开了一种含PO多杂环化合物的有机材料，同时还公开了其在有机电致发光器件中的应用。本发明提供的含PO多杂环化合物如通式(Ⅰ)所示，可以应用在有机电致发光领域，作为发光层主体材料使用。本发明提供的该结构化合物应用于OLED器件中，能够降低驱动电压，提高器件发光效率。
Description
技术领域
本发明涉及有机电致发光显示用材料技术领域，具体公开了一种含PO多杂环化合物，同时还公开了其在有机电致发光器件中的应用。
背景技术
有机电致发光(OLED)材料在信息显示材料、有机光电子材料等领域中的应用具有极大的研究价值和美好的应用前景。随着多媒体信息技术的发展，对平板显示器件性能的要求越来越高。目前主要的显示技术有等离子显示器件、场发射显示器件和有机电致发光显示器件(OLEDs)。其中，OLEDs具有自身发光、低电压直流驱动、轻薄省电、全固化、视角宽、颜色丰富等一系列优点，与液晶显示器件相比，OLEDs不需要背光源，视角更宽，功耗低，其响应速度是液晶显示器件的1000倍，因此，OLEDs具有更广阔的应用前景。
自高效有机发光二极管(OLEDs)第一次被报道以来，许多学者致力于研究如何提高器件效率和稳定性。Forrest和Thompson研究组发现过渡金属配合物能应用于磷光有机电致发光器件(Phosphorescent OLEDs，Ph OLEDs)。磷光材料存在很强的自旋轨道耦合作用，能同时利用单线态和三线态激子，使磷光电致发光器件内量子效率在理论上达到了100％。然而，磷光材料激发态寿命较长，当三线态激子浓度较高时容易形成三线态-三线态湮灭和三线态-极化子间湮灭，使效率严重下降。所以，常常将磷光材料作为客体掺入到主体材料中，以此来降低自浓度淬灭过程。在磷光有机电致发光器件(PhosphorescentOLEDs，Ph OLEDs)中选择合适的主体材料十分重要。例如宽带隙的主体材料会引起磷光有机电致发光器件启亮电压的升高，相应可获取高效率。选择合适的主体材料，进而采用主客体掺杂方式来调节光色、亮度与效率，可达到改善有机电致发光显示器件性能的目的。一般来说，主体材料必备的特性包括：(1)拥有高于客体染料的三线态能级；(2)具有较好的载流子迁移率且能与相邻层能级匹配；(3)具有高的热稳定性和成膜稳定性。
目前OLED显示和照明得到了广泛的商业化应用，客户终端对OLED屏体光电要求也不断提升，为了应对这类需求，除了在OLED面板制造工艺上的精益求精，能够满足更高器件指标的OLED材料的开发就显得尤为重要。因此，开发稳定高效的主体材料，从而降低驱动电压，提高器件发光效率，将具有很重要的实际应用价值。
发明内容
本发明的目的在于提供一种有机电致发光器件的发光层主体材料，应用于红色和绿色磷光OLED器件中，能够降低驱动电压，提高器件发光效率。
具体而言，第一方面，本发明提供了一种含PO多杂环化合物，具有如通式(Ⅰ)所示的结构：
所述通式(I)中，R1～R12中至少有一个基团为
其余基团各自独立地代表氢原子、卤素、直链或含支链的烷基、环烷基、氨基、烷胺基、取代或未被取代的含有苯环和/或芳杂环的芳香基团。
所述Ar1、Ar2各自独立地代表取代或未被取代的含有苯环和/或芳杂环的芳香基团，所述Ar1、Ar2可以相同，也可以不同；所述Ar1、Ar2可以独立存在，可以与相邻的苯环或杂环进行稠合，或者位置相邻的两个可以连接成环，或者通过其它原子例如
等成环；所述R、R′和R″各自独立地选自氢、C1～C8的烷基、C5～C10的环烷基、取代或未取代的C6～C30的芳基、取代或未取代的C3～C30的杂环芳基中的一种，或其组合。
作为一种优选的实施方案，所述Ar1、Ar2各自独立地代表取代或未取代的苯环、取代或未取代的C4～C6的杂芳环、取代或未取代的多苯代脂烃、取代或未取代的稠环芳烃、取代或未取代的稠杂环芳烃、取代或未取代的联芳烃、或取代或未取代的螺二芴类；当上述基团被取代时，取代基选自：卤素、直链或支链烷基、环烷基、芳基、氨基、烷胺基、芳胺基、杂芳基、单环芳基、苯并基、吡啶并基、菲并基、萘并基、吲哚并基、苯并噻吩并基、苯并呋喃并基；所述取代基的个数选自1～7的整数。
作为本发明的一种优选方案，所述Ar1、Ar2各自独立地代表取代或未取代的苯环、C4～C6的杂芳环、联苯、茚、萘、苊烯、苊、芴、螺二芴、菲、蒽、荧蒽、芘、三亚苯、苯并(a)蒽、苯并(b)荧蒽、苯并(k)荧蒽、苯并(a)芘、占吨、吖啶、咔唑、二苯并呋喃或二苯并噻吩；当上述基团被取代时，取代基选自：卤素、C1-5的直链或含支链的烷基、C3-6的环烷基、苯基、二苯基氨基、苯并基、吡啶并基、菲并基、萘并基、吲哚并基、苯并噻吩并基、苯并呋喃并基；所述取代基的个数选自1～3的整数。
作为本发明的一种优选方案，所述
选自如下基团：
优选地，所述
选自如下基团：
进一步优选地，所述
选自如下基团：
上述各取代基团中，“---”表示取代位。
作为本发明的优选方案，通式(I)中，R1～R12中任意一个基团为
进一步优选R1、R2、R3、R6、R7、R10或R11为
更优选R2、R7、R10或R11为
除了代表
的基团外，其余基团各自独立地代表氢原子、卤素、直链或含支链的烷基、环烷基、氨基、烷胺基、取代或未被取代的含有苯环和/或芳杂环的芳香基团；作为一种具体的实施方式，其余基团均为氢原子。
作为本发明的优选方案，通式(I)中，R1～R12中任意两个基团为
所述两个基团可以位于不同的苯环上，也可以位于相同的苯环上。本发明进一步优选R1和R3、R2和R7、R7和R10、R2和R10为
更优选R2和R7、R2和R10、或R7和R10为
上述两个代表
的基团可以彼此相同，也可以彼此不同。除了代表
的基团外，其余基团各自独立地代表氢原子、卤素、直链或含支链的烷基、环烷基、氨基、烷胺基、取代或未被取代的含有苯环和/或芳杂环的芳香基团；作为一种具体的实施方式，其余基团均为氢原子。
作为本发明的优选方案，通式(I)中，R1～R12中任意三个基团为
优选所述三个基团分别位于不同的苯环上。本发明进一步优选R2、R7和R10为
上述三个代表
的基团可以彼此相同，可以任意两个相同但与另一个不同，也可以各不相同。除了代表
的基团外，其余基团各自独立地代表氢原子、卤素、直链或含支链的烷基、环烷基、氨基、烷胺基、取代或未被取代的含有苯环和/或芳杂环的芳香基团；作为一种具体的实施方式，其余基团均为氢原子。
作为本发明一种优选的实施方式，所述通式(I)所示的化合物，任意选自以下结构式所示的化合物：
第二方面，本发明提供了一种所述的含PO多杂环的化合物在制备有机电致发光器件中的应用。
优选地，所述的含PO多杂环化合物在有机电致发光器件中用作发光层主体材料。
第三方面，本发明提供了一种有机电致发光器件，所述有机电致发光器件包括发光层，所述发光层的主体材料中含有所述的含PO多杂环化合物。
第四方面，本发明提供了一种显示装置，包括所述的有机电致发光器件。
第五方面，本发明提供了一种照明装置，包括所述有机电致发光器件。
作为一种优选的实施方案，所述有机电致发光器件中包括阳极层、阴极层、至少一个发光层和任选的其它层，其它层可以任选自空穴注入层、空穴传输层、电子注入层、电子传输层中的一个或几个。其中，发光层(EML)的主体材料包含本发明提供的所述含PO多杂环化合物。优选地，所述EML发光层的厚度可以为10～50nm，进一步优选为20～40nm。
更具体地，本发明提供了一种有机电致发光器件，所述有机电致发光器件由下至上依次包括透明基片、阳极层、空穴注入层、空穴传输层、电致发光层、电子传输层、电子注入层和阴极层，其中电致发光层的主体材料包括本发明提供的所述新型含PO多杂环化合物。所述EML发光层的厚度可以为10～50nm，进一步优选为20～40nm。
本发明提供了一种新型的含PO多杂环化合物，具体如通式(I)所示，该系列化合物的母核具有拉电子效应，与强给电子芳胺基团相连，可以作为红光主体材料使用；与咔唑等基团相连，可以作为绿光主体材料使用。具体地，通式(I)所示的有机化合物以含PO多杂环结构为母体，该母体结构具有良好的热稳定性，同时具有合适的HOMO和LUMO能级和Eg，通过在母体结构中的合适位置引入具有较强给电子能力的基团，即通过在结构中引入具有较强给电子能力的芳胺结构、咔唑结构或苯并杂环结构，获得了一类新型结构的OLED材料。
本发明所采用的含P＝O(Ar)的桥连基团具有以下优点：
首先，P＝O基团具有很强的吸电子特征，使其母体的亲电子性显著提高，特别有利于电子的注入和传输；
其次，P原子上连接的芳香基团，与P＝O、P所桥连的苯并咪唑的两个芳香基团，成一个稳定的三角锥形结构，一方面显著提升了母体的刚性，另一方面抑制了苯并咪唑单元的伸缩振动，这两种效果提升了此类材料的热稳定性，用作发光材料可以提升其发光量子效率。
本发明提供的新型OLED材料以含PO多杂环结构化合物为母体，通过在母体结构中引入给电子基团，获得了一类具有较高的三线态能级、较好的载流子迁移率且能与相邻能级匹配，具有较高的热稳定性和成膜稳定性的新型OLED材料。该类材料可以被应用在有机电致发光领域，作为发光层的主体材料使用。
经试验，将其应用于OLED器件中，例如应用于红色和绿色磷光OLED器件中，作为主体材料使用，是一种稳定高效的红色和绿色磷光有机电致发光器件的主体材料，能够降低驱动电压，提高器件发光效率，可以有效地提升器件的光电性能，制成的OLED器件可以应用于显示或者照明领域。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明的技术方案进行详细说明。以下实施例用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围，凡其他未脱离本发明所揭示的精神下所完成的等效改变或修饰，均应包含在所属权利要求范围内。
根据本发明提供的制备方法，本领域技术人员可采用已知的常见手段来实现，如进一步选择合适的催化剂、溶剂，确定适宜的反应温度、时间、物料比等，本发明对此不作特别限定。如无特别说明，制备过程中使用的溶剂、催化剂、碱等原料均可以通过公开商业途径或者本领域已知的方法合成得到。
中间体M1～M8的合成
中间体M1的合成
合成路线如下：
具体操作步骤为：
(1)在配有机械搅拌的2L三口瓶中，加入4-氯-1-氟-2-硝基苯(17.5g，0.1mol)、2-溴-4-氯苯胺(30.8g，0.15mol)，搅拌，氩气保护，升温至180℃，保温反应30小时以上，在反应过程中，颜色逐渐变成红色，最后逐渐变成深红色。反应结束后，分离有机相，萃取，干燥，柱层析，旋干溶剂，得到30g橙红色固体M-01，收率83％。
(2)在装有机械搅拌的1L三口瓶中，加入M-01(36.0g，0.1mol)、九水合硫化钠(96g，0.4mol)、乙醇(200mL)、水(100mL)，氮气保护，加热至回流，回流反应3小时，结束反应。分离有机相，萃取，干燥，柱层析，旋干溶剂，得26.5g白色固体M-02，收率80％。
(3)在装有机械搅拌的1L三口瓶中，加入M-02(33.0g，0.1mol)和丙酮300mL完全溶解，加入KOH(11.2g,0.2mol)溶于(50mL)水的溶液，然后向反应瓶中缓慢滴加2-溴-4-氯苯甲酰氯(25.2g，0.1mol)，反应瓶中逐渐有固体析出，滴加完毕后常温反应2小时，反应结束。调至中性，分离有机相，萃取，干燥，柱层析，旋干溶剂，得到43.8g白色固体M-03，收率79％。
(4)在1L三口瓶中加入M-03(54.8g，0.1mol)、加入乙二醇醚200mL，氮气保护，逐渐加热至回流，固体逐渐溶解，磁力搅拌，保温反应3小时，反应结束。分离有机相，萃取，干燥，柱层析，旋干溶剂，得到40g淡红色固体M-04，收率76％。
(5)在氮气保护下，在2L三口瓶中加入M-04(53.0g，0.1mol)和THF 800mL，冷却至-78℃，在搅拌下缓慢滴加正丁基锂(100mL，0.25mol)，滴加时间约30mins，滴完用50mL THF冲淋滴液漏斗，滴完保温1.5小时得到M-05的反应液。在-78℃的低温体系中，缓慢滴加苯基二氯化磷(17.8g，0.1mol)，然后用少量THF冲洗滴液漏斗，加完后保温1小时，然后缓慢升温至室温，在室温下搅拌反应4小时，反应结束。调至中性，分离有机相，萃取，干燥，柱层析，旋干溶剂，得到39.0g白色固体中间体M-06，收率80％。
(6)在2L三口瓶中加入M-06(47.8g，0.1mol)和600mL二氯甲烷，开动搅拌，缓慢滴加(40mL，0.4mol，30％)过氧化氢水溶液，室温反应2小时，反应结束，加入100mL饱和碳酸氢钠水溶液，搅拌分液，旋干得白色固体，二氯甲烷柱层析，过柱液旋干溶剂得44.5g白色固体中间体M1，收率90％。
产物MS(m/e)：493.99；元素分析(C25H14Cl3N2OP)：理论值C：60.57％，H：2.85％，N：5.65％；实测值C：60.33％，H：2.64％，N：5.42％。
中间体M2的合成
参照中间体M1的合成方法，用
分别代替
选择合适的物料比，其他原料和步骤均和中间体M1的合成方法相同，得到中间体M2。
产物MS(m/e)：460.03；元素分析(C25H15Cl2N2OP)：理论值C：65.10％，H：3.28％，N：6.07％；实测值C：64.93％，H：3.19％，N：5.99％。
中间体M3的合成
参照中间体M1的合成方法，用
分别代替
选择合适的物料比，其他原料和步骤均和中间体M1的合成方法相同，得到中间体M3。
产物MS(m/e)：426.07；元素分析(C25H16ClN2OP)：理论值C：70.35％，H：3.78％，N：6.56％；实测值C：70.28％，H：3.65％，N：6.43％。
中间体M4的合成
参照中间体M1的合成方法，用
分别代替
选择合适的物料比，其他原料和步骤均和中间体M1的合成方法相同，得到中间体M4。
产物MS(m/e)：426.07；元素分析(C25H16ClN2OP)：理论值C：70.35％，H：3.78％，N：6.56％；实测值C：70.16％，H：3.60％，N：6.37％。
中间体M5的合成
参照中间体M1的合成方法，用
分别代替
选择合适的物料比，其他原料和步骤均和中间体M1的合成方法相同，得到中间体M5。
产物MS(m/e)：426.07；元素分析(C25H16ClN2OP)：理论值C：70.35％，H：3.78％，N：6.56％；实测值C：70.20％，H：3.63％，N：6.41％。
中间体M6的合成
参照中间体M1的合成方法，用
代替
选择合适的物料比，其他原料和步骤均和中间体M1的合成方法相同，得到中间体M6。
产物MS(m/e)：460.03；元素分析(C25H15Cl2N2OP)：理论值C：65.10％，H：3.28％，N：6.07％；实测值C：64.89％，H：3.14％，N：5.91％。
中间体M7的合成
参照中间体M1的合成方法，用
代替
选择合适的物料比，其他原料和步骤均和中间体M1的合成方法相同，得到中间体M7。
产物MS(m/e)：460.03；元素分析(C25H15Cl2N2OP)：理论值C：65.10％，H：3.28％，N：6.07％；实测值C：64.87％，H：3.11％，N：5.88％。
中间体M8的合成
参照中间体M1的合成方法，用
代替
选择合适的物料比，其他原料和步骤均和中间体M1的合成方法相同，得到中间体M8。
产物MS(m/e)：460.03；元素分析(C25H15Cl2N2OP)：理论值C：65.10％，H：3.28％，N：6.07％；实测值C：64.87％，H：3.11％，N：5.88％。
实施例1化合物I-6的合成
合成路线如下：
制备过程为：取2L三口瓶，配磁力搅拌，氮气置换后依次加入叔丁醇钾(33.6g，0.3mol)、二苯胺(50.7g，0.3mol)和甲苯400ml。再次氮气置换后依次加入三叔丁基膦(1.2g，6mmol)和乙酸钯(0.7g，3mmol)。加完后，加热升温至85℃。开始滴加由(49.4g，0.1mol)M1和100ml甲苯组成的溶液，控温80-120℃反应4个小时，反应结束。调至中性，分离有机相，萃取，干燥，柱层析，旋干溶剂，得到64.3g淡黄色固体，收率约72％。
产物MS(m/e)：893.33；元素分析(C61H44N5OP)：理论值C：81.95％，H：4.96％，N：7.83％；实测值C：81.78％，H：4.82％，N：7.71％。
实施例2化合物I-7的合成
合成路线如下：
制备时用M2代替M1，双(4-异丙基苯基)胺代替二苯胺，选择合适的物料比，其他原料和步骤均和实施例1相同，得到69.7g淡黄色固体，收率约78％。
产物MS(m/e)：894.44；元素分析(C61H59N4OP)：理论值C：81.85％，H：6.64％，N：6.26％；实测值C：81.67％，H：6.49％，N：6.18％。
实施例3化合物I-23的合成
合成路线如下：
制备时用M3代替M1，N-(萘-2-基)菲蒽-9-胺代替二苯胺，选择合适的物料比，其他原料和步骤均和实施例1相同，得到59.6g淡黄色固体，收率约84％。
产物MS(m/e)：709.23；元素分析(C61H59N4OP)：理论值C：82.92％，H：4.54％，N：5.92％；实测值C：82.76％，H：4.29％，N：5.76％。
实施例4化合物I-26的合成
合成路线如下：
制备时用M4代替M1，N-(9,9-二甲基-9H-芴-2-基)三苯基-2-胺代替二苯胺，选择合适的物料比，其他原料和步骤均和实施例1相同，得到67.7g淡黄色固体，收率约82％。
产物MS(m/e)：825.29；元素分析(C58H40N3OP)：理论值C：84.34％，H：4.88％，N：5.09％；实测值C：84.16％，H：4.23％，N：4.93％。
实施例5化合物I-28的合成
合成路线如下：
制备时用M5代替M1，N-([[1,1'-联苯]-4-基)-9,9'-螺双[芴]-2-胺代替二苯胺，选择合适的物料比，其他原料和步骤均和实施例1相同，得到70.7g淡黄色固体，收率约81％。
产物MS(m/e)：873.29；元素分析(C62H40N3OP)：理论值C：85.20％，H：4.61％，N：4.81％；实测值C：C：85.03％，H：4.39％，N：4.65％。
实施例6化合物I-38的合成
合成路线如下：
制备时用M6代替M1，3,7-二甲基-10H-吩噻嗪代替二苯胺，选择合适的物料比，其他原料和步骤均和实施例1相同，得到64.0g淡黄色固体，收率约76％。
产物MS(m/e)：842.23；元素分析(C53H39N4OPS2)：理论值C：75.51％，H：4.66％，N：6.65％；实测值C：75.26％，H：4.42％，N：6.41％。
实施例7化合物I-40的合成
合成路线如下：
制备时用M7代替M1，10H-吩噁嗪代替二苯胺，选择合适的物料比，其他原料和步骤均和实施例1相同，得到61.8g淡黄色固体，收率约82％。
产物MS(m/e)：754.21；元素分析(C49H31N4O3P)：理论值C：77.97％，H：4.14％，N：7.42％；实测值C：77.73％，H：3.96％，N：7.22％。
实施例8化合物I-30的合成
合成路线如下：
制备时用M8代替M1，N-([[1,1'-联苯]-4-基]二苯并[b，d]呋喃-2-胺代替二苯胺，选择合适的物料比，其他原料和步骤均和实施例1相同，得到79.4g淡黄色固体，收率约75％。
产物MS(m/e)：1058.34；元素分析(C73H47N4O3P)：理论值C：82.78％，H：4.47％，N：5.29％；实测值C：82.55％，H：4.24％，N：5.03％。
实施例9化合物I-46的合成
合成路线如下：
制备时用M2代替M1，咔唑代替二苯胺，选择合适的物料比，其他原料和步骤均和实施例1相同，得到59.2g淡黄色固体，收率约82％。
产物MS(m/e)：722.22；元素分析(C49H31N4OP)：理论值C：81.43％，H：4.32％，N：7.75％；实测值C：81.20％，H：4.12％，N：7.51％。
实施例10化合物I-55的合成
合成路线如下：
制备时用M3代替M1，9H-二苯并[a，c]咔唑代替二苯胺，选择合适的物料比，其他原料和步骤均和实施例1相同，得到52.6g淡黄色固体，收率约80％。
产物MS(m/e)：657.20；元素分析(C45H28N3OP)：理论值C：82.18％，H：4.29％，N：6.39％；实测值C：81.96％，H：4.22％，N：6.13％。
实施例11化合物I-56的合成
合成路线如下：
制备时用M4代替M1，7H-三苯并[a，c，g]咔唑代替二苯胺，选择合适的物料比，其他原料和步骤均和实施例1相同，得到55.9g淡黄色固体，收率约79％。
产物MS(m/e)：707.21；元素分析(C49H30N3OP)：理论值C：83.15％，H：4.27％，N：5.94％；实测值C：82.91％，H：4.03％，N：5.72％。
实施例12化合物I-57的合成
合成路线如下：
制备时用M5代替M1，N-(9,9-二甲基-9H-芴-2-基)三苯基-2-胺代替二苯胺，选择合适的物料比，其他原料和步骤均和实施例1相同，得到48.8g淡黄色固体，收率约69％。
产物MS(m/e)：707.21；元素分析(C49H30N3OP)：理论值C：83.15％，H：4.27％，N：5.94％；实测值C：82.95％，H：4.04％，N：5.75％。
实施例13化合物I-62的合成
合成路线如下：
制备时用M6代替M1，7H-苯并呋喃[2,3-b]咔唑代替二苯胺，选择合适的物料比，其他原料和步骤均和实施例1相同，得到73.1g淡黄色固体，收率约81％。
产物MS(m/e)：902.24；元素分析(C61H35N4O3P)：理论值C：81.14％，H：3.91％，N：6.20％；实测值C：80.96％，H：3.69％，N：6.00％。
实施例14化合物I-66的合成
合成路线如下：
制备时用M8代替M1，5-苯基-4b，5,9b，10-四氢吲哚[3,2-b]吲哚代替二苯胺，选择合适的物料比，其他原料和步骤均和实施例1相同，得到77.4g淡黄色固体，收率约81％。
产物MS(m/e)：956.34；元素分析(C65H45N6OP)：理论值C：81.57％，H：4.74％，N：8.78％；实测值C：81.35％，H：4.56％，N：8.53％。
依据实施例1～实施例14的技术方案，只需要简单替换对应的原料，不改变任何实质性操作，可以合成I-1～I-68的其他化合物。
实施例15
本实施例提供了一种OLED红光器件，器件的结构为：
ITO/HATCN(1nm)/HT01(40nm)/NPB(30nm)/EML(含实施例1制备的1-6化合物)(30nm)/Bphen(30nm)/LiF(1nm)/Al。
制备过程为：
(1)将涂布了ITO透明导电层的玻璃板在商用清洗剂中超声处理，在去离子水中冲洗，在丙酮∶乙醇混合溶剂(体积比1∶1)中超声除油，在洁净环境下烘烤至完全除去水分，用紫外光和臭氧清洗，并用低能阳离子束轰击表面；
(2)把上述带有阳极的玻璃基片置于真空腔内，抽真空至1×10-5～9×10-3Pa，在上述阳极层膜上真空蒸镀HATCN作为第一空穴注入层，蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀总膜厚为1nm；接着蒸镀第二空穴注入层HT01，蒸镀速率为0.1nm/s，厚度为40nm；在上述空穴注入层膜上蒸镀一层NPB作为空穴传输层，蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀膜厚为30nm；其中HATCN、HT01、NPB的结构式如下：
(3)在空穴传输层上继续真空蒸镀实施例1提供的化合物I-6作为器件的发光层，EML发光层具体包括本发明实施例1提供的红光主体材料I-6和染料材料，利用多源共蒸的方法，调节主体材料蒸镀速率为0.1nm/s，染料材料Ir(piq)2acac作为掺杂材料掺杂浓度为5％，蒸镀总膜厚为30nm，形成器件的有机电致发光层，其中Ir(piq)2acac的结构式如下：
(4)在有机发光层上继续蒸镀一层化合物BPhen作为器件的电子传输层，蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀膜厚为30nm；其中BPhen的结构式如下：
(5)在电子传输层之上依次真空蒸镀厚度为1nm的LiF作为器件的电子注入层、膜厚度为150nm的Al层作为器件的阴极，得到本发明提供的OLED器件OLED-1。
按照与上相同的步骤，仅将步骤(3)中的I-6化合物分别替换为I-7、I-23、I-26、I-28、I-38、I-40以及I-30，作为红光主体材料使用，分别得到本发明提供的OLED-2～OLED-8。
按照与上相同的步骤，仅将步骤(3)中的主体材料I-6化合物替换为对比化合物1，结构式如下所示，得到对比例OLED-9。
所得器件的性能检测结果如表1所示。
表1
由表1数据可知，利用本发明提供的含芳胺结构的有机化合物作为红光主体材料，所制备成的器件电流效率高，在亮度相同的条件下，工作电压明显比对比器件偏低，是性能良好的红光主体材料。
实施例16
本实施例提供了一种OLED绿光器件，器件的结构为：
ITO/HATCN(1nm)/HT01(40nm)/NPB(30nm)/EML(含实施例9制备的I-46化合物)(30nm)/Bphen(30nm)/LiF(1nm)/Al。
制备过程为：
(1)将表面涂覆了ITO透明导电薄膜的玻璃基板在清洗液中超声清洗处理，在去离子水中超声处理，在丙酮∶乙醇混合溶剂(体积比1∶1)中超声除油，在洁净环境下烘烤至完全除去水分，用紫外灯进行刻蚀和臭氧处理，并用低能阳离子束轰击表面；
(2)把上述带有阳极的玻璃基片置于真空腔内，抽真空至1×10-5～9×10-3Pa，在上述阳极层膜上真空蒸镀HATCN作为第一空穴注入层，蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀总膜厚为1nm；接着蒸镀第二空穴注入层HT01，蒸镀速率为0.1nm/s，厚度为40nm；在上述空穴注入层膜上蒸镀一层NPB作为空穴传输层，蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀膜厚为30nm；其中HATCN、HT01、NPB的结构式如下：
(3)在空穴传输层上继续真空蒸镀实施例9制备的化合物作为器件的发光层，EML发光层具体包括本发明实施例9提供的绿光主体材料I-46化合物和染料材料，利用多源共蒸的方法，将作为发光层的主体材料放置在真空气相沉积设备的小室中，将作为掺杂剂的Ir(ppy)3放置在真空气相沉积设备的另一室中，调节主体材料蒸镀速率为0.1nm/s，Ir(ppy)3的浓度为10％，蒸镀总膜厚为30nm，形成器件的有机电致发光层，其中Ir(ppy)3的结构式如下：
(4)在有机发光层上继续真空蒸镀一层BPhen作为器件的电子传输层，蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀膜厚为30nm；其中BPhen的结构式如下：
(5)在电子传输层之上依次真空蒸镀厚度为1nm的LiF作为器件的电子注入层、膜厚度为150nm的Al层作为器件的阴极，得到本发明提供的一系列OLED器件OLED-10。
按照与上相同的步骤，仅将步骤(3)中的I-46化合物分别替换为I-55、I-56、I-57、I-62以及I-66，作为绿光主体材料使用，分别得到本发明提供的OLED-11～OLED-15。
按照与上相同的步骤，仅将步骤(3)中的主体材料替换为对比化合物2:CBP，结构式如下所示，得到对比例器件OLED-16。
所得器件的性能检测结果如表2所示。
表2
由表2数据可知，利用本发明提供的含咔唑结构的有机化合物作为绿光主体材料，所制备成的器件电流效率高，在亮度相同的条件下，工作电压明显比对比器件偏低，是性能良好的绿光主体材料。
虽然，上文中已经用一般性说明、具体实施方式及试验，对本发明作了详尽的描述，但在本发明基础上，可以对之作一些修改或改进，这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此，在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进，均属于本发明要求保护的范围。
Claims (8)
1.一种含PO多杂环化合物，其特征在于，具有如通式(Ⅰ)所示的结构：
其中：
所述通式(I)中，R1～R12中至少有一个基团为
除了代表
的基团外，其余基团均代表氢原子；
所述
选自如下基团：
其中“--”表示取代位。
2.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于，所述R1～R12中任意一个基团为
或者，R1～R12中任意两个基团为
所述两个基团位于不同的苯环上，或者位于相同的苯环上；所述两个基团彼此相同或不同；
或者，R1～R12中任意三个基团为
所述三个基团分别位于不同的苯环上；所述三个基团彼此相同，或任意两个相同且与另一个不同，或各不相同。
3.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于，所述化合物选自以下结构式所示化合物：
4.权利要求1～3任意一项所述的含PO多杂环化合物在制备有机电致发光器件中的应用。
5.根据权利要求4所述的应用，其特征在于，所述的含PO多杂环化合物在有机电致发光器件中用作发光层主体材料。
6.一种有机电致发光器件，其特征在于，所述有机电致发光器件包括发光层，所述发光层的主体材料中含有权利要求1～3任意一项所述的含PO多杂环化合物。
7.一种显示装置，其特征在于，包括权利要求6所述的有机电致发光器件。
8.一种照明装置，其特征在于，包括权利要求6所述的有机电致发光器件。
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