CN112742202A - 气体脱硫剂及其制备方法与应用以及气体脱硫的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及气体脱硫领域,公开了气体脱硫剂及其制备方法与应用以及气体脱硫的方法。气体脱硫剂包含金属促进剂、氧化铁和/或氧化锌、粘结剂、IA族金属碳酸盐;所述金属促进剂为镍、钴、钼中的至少一种。本发明提供了气体脱硫剂,可以用于处理含硫气体进行脱硫,有更好的脱硫活性和更高的硫容。
Description
技术领域
本发明涉及气体脱硫领域,具体涉及一种气体脱硫剂及其制备方法与应用以及气体脱硫的方法。
背景技术
通常,化工、冶炼产业中产生的中间产物或尾气中含有硫醇、羰基硫(COS)、H2S和CS2等含硫化合物。这些含硫化合物会掺入中间产品中带到下游,从而降低了制备的产品的质量,或者最终作为尾气直接或间接排放,造成环境污染。因此,化工、冶炼需要对这些含硫化合物进行脱除,以提高产品质量,保证操作稳定,降低环境污染。
CN1120970A公开了一种脱硫剂,它包括下述的三种氧化物:ZnO为85-95重量%、Na2O为0.1-10重量%、Al2O3为0.1-10重量%。该脱硫剂相比胺液具有较高的脱除硫化氢的能力,但硫容量不高。
CN1559680A公开了一种脱除天然气中、烟道气中的硫化物的固体脱硫催化剂,其中以重量比例计,含ZnO为6.5-65%、NiO为0.5-2%、CaAl2O4为11-40%、TiO2为0.5-2%、CoO为0.9-2%、MoO为0.7-3%、Al2O3为20-70%。但将该固体脱硫催化剂用于硫含量较高的含硫气体时脱硫能力较差。
CN1868572A公开了一种铁系复合金属氧化物催化剂,用于直接氧化脱硫。其中以重量比例计,氧化铁为20-60%,氧化铝为15-45%,氧化钛为15-45%,氧化锌为1-15%,氧化钒含量为1-15%。该催化剂具有较高的活性和较好的选择性,对高浓度H2S酸性气体可直接进行处理,H2S的转化率可达95.0%以上。该催化剂可以高效去除气体中所含的大量硫化氢,但该催化剂的脱硫深度略低。
CN103525474B公开了一种超精脱硫剂及其制备方法。该脱硫剂包括载体,活性组分和助剂,所述载体为氧化铝和氧化锆的混合物,所述活性组份为氧化铜和氧化锌,所述助剂为氧化铬或氧化锰;以质量百分比计,所述超精脱硫剂包括:CuO10-35%、ZnO20-50%、Al2O310-45%、ZrO25-30%、Cr2O3或MnO5-10%。该脱硫剂具有较好的机械强度和比表面积,且其中的ZrO2具有N型半导体性质,能与负载于其表面的金属产生强烈的相互作用,从而提高脱硫剂的活性。
CN1712500A公开了一种高温煤气复合氧化物脱硫剂,该脱硫剂的主要活性组元为氧化锌,次要活性组分为工业氧化铜、碱式碳酸铜及天然锰矿,其中氧化锌的含量为33-50%、氧化锰含量为0-10%和氧化铜含量为0-15%。虽然该脱硫剂具有很好的机械强度合物化性能,能够适用于固定床、流化床、气流床脱硫反应器,但是该脱硫剂对原料中硫的适应性不够,对于含硫有机物的去除活性略低。
因此需要提供一种气体脱硫性能更好的脱硫剂。
发明内容
本发明的目的是为了克服现有技术的脱硫剂的脱硫活性及硫容较低的问题,提供了气体脱硫剂及其制备方法与应用以及气体脱硫的方法。
为了实现上述目的,本发明第一方面提供一种气体脱硫剂,包含金属促进剂、氧化铁和/或氧化锌、粘结剂、IA族金属碳酸盐;所述金属促进剂为镍、钴、钼中的至少一种。
本发明第二方面提供一种气体脱硫剂的制备方法,包括:
将溶剂、粘结剂、氧化铁和/或氧化锌的前体盐混合制成载体浆液,经第一干燥和第一焙烧得到载体;
将含金属促进剂前驱体的溶液与所述载体进行混合、第二干燥和第二焙烧,所得固体与含IA族金属碳酸盐的溶液进行混合并经第三干燥,再经过还原反应得到气体脱硫剂;
其中,金属促进剂前驱体为金属镍、钴、钼中的至少一种的醋酸盐、碳酸盐、硝酸盐、硫酸盐、硫氰酸盐中的至少一种。
本发明第三方面提供一种本发明的气体脱硫剂在含硫气体脱硫中的应用。
本发明第四方面提供一种气体脱硫的方法,包括:在氢气存在下,将含硫气体与脱硫剂进行接触,温度为50-400℃,压力为0-3MPa,氢气的摩尔分数为0.01-0.2,所述含硫气体的体积空速为100-10000h-1,其中,所述脱硫剂为本发明的气体脱硫剂;优选地,所述含硫气体中的硫化物包括硫化氢、羰基硫、二硫化碳、甲硫醚、甲硫醇和二氧化硫中的至少一种。
通过上述技术方案,本发明提供了气体脱硫剂,可以用于处理含硫气体进行脱硫,有更好的脱硫活性和更高的硫容,脱硫率可达到90%以上,硫容达到10%以上。
具体实施方式
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值,这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说,各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间,以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围,这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
本发明第一方面提供一种气体脱硫剂,包含金属促进剂、氧化铁和/或氧化锌、粘结剂、IA族金属碳酸盐;所述金属促进剂为镍、钴、钼中的至少一种。
本发明提供气体脱硫剂,能够有效处理含硫气体的脱硫。所述气体脱硫剂的组成中,优选地,所述粘结剂选自高岭土、硅藻土、偏铝酸钠、羊甘土、凹凸棒土、膨润土、蒙拓土中的至少一种。可以起到提高脱硫剂强度的作用。
本发明提供的气体脱硫剂组合上述各组分能够提供含硫气体实现脱硫。进一步优选地,以所述气体脱硫剂的总量为基准,所述金属促进剂的含量为0.5-30重量%、氧化铁和/或氧化锌的含量为5-85重量%、所述粘结剂的含量为10-90重量%、所述IA族金属碳酸盐的含量为0.1-20重量%。更优选地,以所述气体脱硫剂的总量为基准,所述金属促进剂的含量为1-9重量%、氧化铁和/或氧化锌的含量为40-70重量%、所述粘结剂的含量为20-50重量%、所述IA族金属碳酸盐的含量为1-9重量%。组成可以按照制备投料计算。
本发明中,所述IA族金属碳酸盐可以选自碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾、碳酸铷、碳酸铯和碳酸钫中的至少一种,优选选自碳酸钠和/或碳酸钾。
本发明优选提供的气体脱硫剂的一种实施方式可以是粘结剂、氧化铁和/或氧化锌构成载体;所述金属促进剂和IA族金属碳酸盐负载在所述载体上。
本发明第二方面提供一种气体脱硫剂的制备方法,包括:
将溶剂、粘结剂、氧化铁和/或氧化锌的前体盐混合制成载体浆液,经第一干燥和第一焙烧得到载体;
将含金属促进剂前驱体的溶液与所述载体进行混合、第二干燥和第二焙烧,所得固体与含IA族金属碳酸盐的溶液进行混合并经第三干燥,再经过还原反应得到气体脱硫剂;
其中,金属促进剂前驱体为金属镍、钴、钼中的至少一种的醋酸盐、碳酸盐、硝酸盐、硫酸盐、硫氰酸盐中的至少一种。
本发明中,优选地,所述粘结剂为高岭土、硅藻土、偏铝酸钠、羊甘土、凹凸棒土、膨润土、蒙拓土中的至少一种。
本发明中,优选地,所述氧化铁和/或氧化锌的前体盐为在所述第一焙烧的条件下能够转变为氧化铁和/或氧化锌的化合物。例如所述前体盐可以选自硝酸铁和/或硝酸锌。
本发明中,制备载体使用所述溶剂有助于各原料混合。优选所述溶剂为水、甲醇和乙醇中的至少一种。
本发明中,所述第一干燥可以为喷雾干燥,条件包括:入口温度500℃以下,出口温度为120-180℃,压力为8.4-9.5MPa。所述第一焙烧的条件包括:焙烧温度为580-630℃,时间为2-4h。本发明中制得的载体可以是平均颗粒直径为50-80μm的微球。
本发明中,所述第二干燥可以在100-150℃下进行2-4h。所述第二焙烧可以在500-550℃下进行2-5h。所述第三干燥可以在100-150℃下进行2-4h。所述还原反应为在氢气气氛和350-400℃的温度下进行2-5h。
本发明中,优选地,所述粘结剂、氧化铁和/或氧化锌的前体盐、金属促进剂前驱体、IA族金属碳酸盐的用量满足所述气体脱硫剂的组成如下:以所述气体脱硫剂的总量为基准,所述金属促进剂的含量为0.5-30重量%、氧化铁和/或氧化锌的总含量为5-85重量%、所述粘结剂的含量为10-90重量%、所述IA族金属碳酸盐的含量为0.1-20重量%;优选,所述金属促进剂的含量为1-9重量%、氧化铁和/或氧化锌的总含量为40-70重量%、所述粘结剂的含量为20-50重量%、所述IA族金属碳酸盐的含量为1-9重量%。
本发明第三方面提供一种本发明的气体脱硫剂在含硫气体脱硫中的应用。
本发明第四方面提供一种气体脱硫的方法,包括:在氢气存在下,将含硫气体与脱硫剂进行接触,温度为50-400℃,压力为0-3MPa,氢气的摩尔分数为0.01-0.2,所述含硫气体的体积空速为100-10000h-1,其中,所述脱硫剂为本发明的气体脱硫剂。
其中,摩尔分数是指H2/(含硫气体+H2)=0.01-0.2,均以摩尔计。
本发明中,优选地,所述含硫气体中的硫化物包括硫化氢、羰基硫、二硫化碳、甲硫醚、甲硫醇和二氧化硫中的至少一种。
本发明中,所述气体脱硫剂具有很好的脱硫活性和原料适应性,可用于对各种硫含量的含硫气体原料进行脱硫,特别是硫含量较高的含硫气体原料,例如天然气、油田气以及各种常规的含硫尾气(如烟道气、高炉气)等。优选地,所述含硫气体的硫含量为20-2000μg/g。
本发明提供的气体脱硫的方法可以在流化床反应器上进行,具有很好的实际工业应用价值。
本发明中,涉及压力均为表压。
以下将通过实施例对本发明进行详细描述。实施例和对比例制得的脱硫剂组成按照投料计算。
对比例1
取2.5kg氧化铝加入去离子水10.5kg混合,再加入300mL质量浓度为30%的盐酸搅拌酸化1h后升温至80℃老化2h得粘结剂浆液。
将1.3kg氧化锌粉末和2.0kg粘土加入上述粘结剂浆液,搅拌120min后得到载体浆液;将载体浆液进行喷雾干燥,喷雾干燥压力约为9.15±0.15MPa,入口温度约为475±25℃,出口温度约为150℃,然后在625℃下焙烧2h得到载体。
取2.9kg水合硝酸镍溶于2.0kg水中搅拌600min,形成金属盐浆液。
将上述金属盐浆液和载体混合,搅拌60min;之后在120℃烘干,然后在500℃焙烧3h,再在350℃和氢气下还原3h,得到产物记为脱硫剂A。
脱硫剂A的组成(重量%):氧化铝40%,氧化锌20%,粘土31%,镍9%。
对比例2
取2.3kg硅藻土加入去离子水10.5kg混合,再加入300mL质量浓度为30%的盐酸搅拌酸化1.2h后升温至70℃老化2h得粘结剂浆液。
将6.0kg氧化铁粉末和2.1kg硅藻土加入上述粘结剂浆液,搅拌100min后得到载体浆液,将载体浆液进行喷雾干燥,喷雾干燥压力为8.5-9.5MPa,入口温度510℃以下,出口温度约为140℃,喷雾干燥得到的载体微球在150℃下干燥1h,然后在620℃下焙烧2h得到载体。
取2.3kg水合硝酸镍溶于2.1kg水中搅拌600min,形成金属盐浆液。
将上述金属盐浆液和载体混合,搅拌60min;之后在120℃烘干,然后在500℃焙烧3h,再在350℃和氢气下还原3h。得到产物记为脱硫剂B。
脱硫剂B的组成(重量%):氧化铁55%,硅藻土41%,镍4%。
实施例1
取4.4kg硅藻土加入去离子水10.4kg混合,再加入310mL质量浓度为30%的硝酸搅拌酸化1.2h后升温至60℃老化2h得粘结剂浆液。
将5.5kg氧化锌粉末加入上述粘结剂浆液,搅拌100min后得到载体浆液,将载体浆液进行喷雾干燥,喷雾干燥压力约为9.25±0.25MPa,入口温度约为475±25℃,出口温度约为150℃,喷雾干燥得到的载体微球在140℃下干燥1h,然后在610℃下焙烧2h得到载体。
取2.7kg水合硝酸钴溶于2.0kg水中搅拌300min,形成金属盐浆液。
将上述金属盐浆液和载体混合,搅拌60min;之后在120℃烘干。然后在510℃焙烧3h。取焙烧后的固体,加入碳酸钾溶液20L(碳酸钾总量0.3kg)搅拌混合2h,再120℃烘干,再在350℃和氢气下还原3h。得到产物记为脱硫剂C。
脱硫剂C的组成(重量%):氧化锌49%,硅藻土43%,钴5%,碳酸钾3%。
实施例2
取5kg硅藻土加入去离子水10.4kg混合,再加入310mL质量浓度为30%的硝酸搅拌酸化1.2h后升温至60℃老化2h得粘结剂浆液。
将4kg氧化锌粉末加入上述粘结剂浆液,搅拌100min后得到载体浆液,将载体浆液进行喷雾干燥,喷雾干燥压力约为9.25±0.25MPa,入口温度约为475±25℃,出口温度约为150℃,喷雾干燥得到的载体微球在140℃下干燥1h,然后在610℃下焙烧2h得到载体。
取0.5kg水合硝酸钴溶于2.0kg水中搅拌300min,形成金属盐浆液。
将上述金属盐浆液和载体混合,搅拌60min;之后在120℃烘干。然后在510℃焙烧3h。取焙烧后的固体,加入碳酸钾溶液20L(碳酸钾总量1kg)搅拌混合2h,再120℃烘干,再在350℃和氢气下还原3h。得到产物记为脱硫剂D。
脱硫剂D的组成(重量%):氧化锌40%,硅藻土50%,钴1%,碳酸钾9%。
实施例3
取2kg硅藻土加入去离子水10.4kg混合,再加入310mL质量浓度为30%的硝酸搅拌酸化1.2h后升温至60℃老化2h得粘结剂浆液。
将7kg氧化锌粉末加入上述粘结剂浆液,搅拌100min后得到载体浆液,将载体浆液进行喷雾干燥,喷雾干燥压力约为9.25±0.25MPa,入口温度约为475±25℃,出口温度约为150℃,喷雾干燥得到的载体微球在140℃下干燥1h,然后在610℃下焙烧2h得到载体。
取4.5kg水合硝酸钴溶于2.0kg水中搅拌300min,形成金属盐浆液。
将上述金属盐浆液和载体混合,搅拌60min;之后在120℃烘干。然后在510℃焙烧3h。取焙烧后的固体,加入碳酸钾溶液20L(碳酸钾总量0.3kg)搅拌混合2h,再120℃烘干,再在350℃和氢气下还原3h。得到产物记为脱硫剂E。
脱硫剂E的组成(重量%):氧化锌70%,硅藻土20%,钴9%,碳酸钾1%。
实施例4
取4kg膨润土加入去离子水12.4kg混合,再加入300mL质量浓度为30%的硝酸搅拌酸化1.2h后升温至60℃老化2h得粘结剂浆液。
将1.1kg氧化锌粉末和1.2kg氧化铁粉末加入上述粘结剂浆液,搅拌100min后得到载体浆液,将载体浆液进行喷雾干燥,喷雾干燥压力约为9.25±0.25MPa,入口温度约为475±25℃,出口温度约为150℃,喷雾干燥得到的载体微球在140℃下干燥1h,然后在610℃下焙烧2h得到载体。
取0.2kg水合硝酸钴和0.2kg水合硝酸镍溶于2.0kg水中搅拌300min,形成金属盐浆液。
将上述金属盐浆液和载体混合,搅拌60min;之后在120℃烘干。然后在510℃焙烧3h。取焙烧后的固体,加入到碳酸钾溶液10L(碳酸钾总量1.5kg)搅拌混合2h,再120℃烘干,再在350℃和氢气下还原3h。得到产物记为脱硫剂F。
脱硫剂F的组成(重量%):氧化锌13%,氧化铁14%,膨润土48.2%,镍0.4%,钴0.4%,碳酸钾24%。
实施例5
取4kg膨润土加入去离子水12.4kg混合,再加入300mL质量浓度为30%的硝酸搅拌酸化1.2h后升温至60℃老化2h得粘结剂浆液。
将1.1kg氧化锌粉末和1.2kg氧化铁粉末加入上述粘结剂浆液,搅拌100min后得到载体浆液,将载体浆液进行喷雾干燥,喷雾干燥压力约为9.25±0.25MPa,入口温度约为475±25℃,出口温度约为150℃,喷雾干燥得到的载体微球在140℃下干燥1h,然后在610℃下焙烧2h得到载体。
取0.5kg水合硝酸钴和0.5kg水合硝酸镍溶于2.0kg水中搅拌300min,形成金属盐浆液。
将上述金属盐浆液和载体混合,搅拌60min;之后在120℃烘干。然后在510℃焙烧3h。取焙烧后的固体,加入到碳酸钾溶液(碳酸钾总量0.01kg)10L搅拌混合2h,再120℃烘干,再在350℃和氢气下还原3h。得到产物记为脱硫剂G。
脱硫剂G的组成(重量%):氧化锌17%,氧化铁18%,膨润土60.8%,镍2%,钴2%,碳酸钾0.2%。
实施例6
取1.4kg硅藻土加入去离子水10.5kg混合,再加入300mL质量浓度为30%的盐酸搅拌酸化1.2h后升温至70℃老化2h得粘结剂浆液。
将4.9kg氧化铁粉末加入上述粘结剂浆液,搅拌100min后得到载体浆液,将载体浆液进行喷雾干燥,喷雾干燥压力约为9.25±0.25MPa,入口温度约为485±25℃,出口温度约为140℃,喷雾干燥得到的载体微球在150℃下干燥1h,然后在620℃下焙烧2h得到载体。
取3.5g水合硝酸镍溶于2.1kg水中搅拌600min,形成金属盐浆液。
将上述金属盐浆液和载体混合,搅拌60min;之后在120℃烘干。然后在500℃焙烧3h。取焙烧后的固体加入到碳酸钠溶液(碳酸钠总量0.6kg)5L搅拌混合2h,再120℃烘干,再在350℃和氢气下还原3h。得到产物记为脱硫剂H。
H的组成(重量%):氧化铁64%,硅藻土19%,镍9%,碳酸钠8%。
实施例7
取2.5kg硅藻土加入去离子水10.4kg混合,再加入300mL质量浓度为30%的盐酸搅拌酸化1.2h后升温至60℃老化2h得粘结剂浆液。
将1.2kg氧化锌粉末和1.9kg蒙脱土加入上述粘结剂浆液,搅拌100min后得到载体浆液,将载体浆液进行喷雾干燥,喷雾干燥压力约为9.25±0.25MPa,入口温度约为475±25℃,出口温度约为150℃,喷雾干燥得到的载体微球在140℃下干燥1h,然后在610℃下焙烧2h得到载体。
取0.3kg水合硝酸钴溶于2.0kg水中搅拌300min,形成金属盐浆液。
将上述金属盐浆液和载体混合,搅拌60min;之后在120℃烘干。然后在510℃焙烧3h。取焙烧后的固体5kg,加入碳酸钾溶液(碳酸钾总量0.3kg)20L搅拌混合2h,再120℃烘干,再在350℃和氢气下还原3h。得到产物记为脱硫剂I。
脱硫剂I的组成(重量%):氧化锌20%,硅藻土74%,钴1%,碳酸钾5%。
实施例8
取4kg膨润土加入去离子水12.4kg混合,再加入300mL质量浓度为30%的盐酸搅拌酸化1.2h后升温至60℃老化2h得粘结剂浆液。
将1.1kg氧化锌粉末和1.2kg氧化铁粉末加入上述粘结剂浆液,搅拌100min后得到载体浆液,将载体浆液进行喷雾干燥,喷雾干燥压力约为9.25±0.25MPa,入口温度约为475±25℃,出口温度约为150℃,喷雾干燥得到的载体微球在140℃下干燥1h,然后在610℃下焙烧2h得到载体。
取0.5kg水合硝酸钴和0.5kg水合硝酸镍溶于2.0kg水中搅拌300min,形成金属盐浆液。
将上述金属盐浆液和载体混合,搅拌60min;之后在120℃烘干。然后在510℃焙烧3h。取焙烧后的固体加入到碳酸钾溶液10L(碳酸钾总量0.3kg)搅拌混合2h,再120℃烘干,再在350℃和氢气下还原3h。得到产物记为脱硫剂J。
脱硫剂J的组成(重量%):氧化锌16%,氧化铁18%,膨润土58%,镍2%,钴2%,碳酸钾4%。
实施例9
取4kg膨润土加入去离子水12.4kg混合,再加入300mL质量浓度为30%的盐酸搅拌酸化1.2h后升温至60℃老化2h得粘结剂浆液。
将1.1kg氧化锌粉末和1.2kg氧化铁粉末加入上述粘结剂浆液,搅拌100min后得到载体浆液,将载体浆液进行喷雾干燥,喷雾干燥压力约为9.25±0.25MPa,入口温度约为475±25℃,出口温度约为150℃,喷雾干燥得到的载体微球在140℃下干燥1h,然后在610℃下焙烧2h得到载体。
取0.9kg钼酸铵溶于2.0kg水中搅拌300min,形成金属盐浆液。
将上述金属盐浆液和载体混合,搅拌60min;之后在120℃烘干。然后在510℃焙烧3h。取焙烧后的固体加入到碳酸钾溶液10L(碳酸钾总量0.3kg)搅拌混合2h,再120℃烘干,再在350℃和氢气下还原3h。得到产物记为脱硫剂K。
脱硫剂K的组成(重量%):氧化锌16%,氧化铁18%,膨润土58%,钼4%,碳酸钾4%。
测试例
含硫气体脱硫反应
含硫气体的组成为(体积分数):N2 55%,CO2 15%,氢气1.2%,其中硫化物为硫化氢(硫含量20μg/g),二硫化碳(硫含量20μg/g),羰基硫(硫含量40μg/g),二氧化硫(硫含量40μg/g),其余为CO。具体脱硫反应条件和结果见表1。
表1
通过表1的结果可以看出,采用本发明提供的气体脱硫剂可以实现很好地的含硫气体脱硫的效果。脱硫率可达到90%以上,硫容达到10%以上。
以上详细描述了本发明的优选实施方式,但是,本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内,可以对本发明的技术方案进行多种简单变型,包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合,这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容,均属于本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种气体脱硫剂,包含金属促进剂、氧化铁和/或氧化锌、粘结剂、IA族金属碳酸盐;所述金属促进剂为镍、钴、钼中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的气体脱硫剂,其中,所述粘结剂选自高岭土、硅藻土、偏铝酸钠、羊甘土、凹凸棒土、膨润土、蒙拓土中的至少一种。
3.根据权利要求1或2所述的气体脱硫剂,其中,以所述气体脱硫剂的总量为基准,所述金属促进剂的含量为0.5-30重量%、氧化铁和/或氧化锌的总含量为5-85重量%、所述粘结剂的含量为10-90重量%、所述IA族金属碳酸盐的含量为0.1-20重量%。
4.根据权利要求3所述的气体脱硫剂,其中,以所述气体脱硫剂的总量为基准,所述金属促进剂的含量为1-9重量%、氧化铁和/或氧化锌的总含量为40-70重量%、所述粘结剂的含量为20-50重量%、所述IA族金属碳酸盐的含量为1-9重量%。
5.一种气体脱硫剂的制备方法,包括:
将溶剂、粘结剂、氧化铁和/或氧化锌的前体盐混合制成载体浆液,经第一干燥和第一焙烧得到载体;
将含金属促进剂前驱体的溶液与所述载体进行混合、第二干燥和第二焙烧,所得固体与含IA族金属碳酸盐的溶液进行混合并经第三干燥,再经过还原反应得到气体脱硫剂;
其中,金属促进剂前驱体为金属镍、钴、钼中的至少一种的醋酸盐、碳酸盐、硝酸盐、硫酸盐、硫氰酸盐中的至少一种。
6.根据权利要求5所述的方法,其中,所述粘结剂为高岭土、硅藻土、偏铝酸钠、羊甘土、凹凸棒土、膨润土、蒙拓土中的至少一种;
优选地,所述氧化铁和/或氧化锌的前体盐为在所述第一焙烧的条件下能够转变为氧化铁和/或氧化锌的化合物。
7.根据权利要求5所述的方法,其中,所述溶剂为水、甲醇和乙醇中的至少一种。
8.根据权利要求5所述的方法,其中,所述粘结剂、氧化铁和/或氧化锌的前体盐、金属促进剂前驱体、IA族金属碳酸盐的用量满足所述气体脱硫剂的组成如下:
以所述气体脱硫剂的总量为基准,所述金属促进剂的含量为0.5-30重量%、氧化铁和/或氧化锌的总含量为5-85重量%、所述粘结剂的含量为10-90重量%、所述IA族金属碳酸盐的含量为0.1-20重量%;优选,所述金属促进剂的含量为1-9重量%、氧化铁和/或氧化锌的总含量为40-70重量%、所述粘结剂的含量为20-50重量%、所述IA族金属碳酸盐的含量为1-9重量%。
9.权利要求1-4中任意一项所述的气体脱硫剂或权利要求5-8中任意一项所述的制备方法制得的气体脱硫剂在含硫气体脱硫中的应用。
10.一种气体脱硫的方法,包括:在氢气存在下,将含硫气体与脱硫剂进行接触,温度为50-400℃,压力为0-3MPa,氢气的摩尔分数为0.01-0.2,所述含硫气体的体积空速为100-10000h-1,其中,所述脱硫剂为权利要求1-4中任意一项所述的气体脱硫剂或权利要求5-8中任意一项所述的制备方法制得的气体脱硫剂;
优选地,所述含硫气体中的硫化物包括硫化氢、羰基硫、二硫化碳、甲硫醚、甲硫醇和二氧化硫中的至少一种。
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