CN112735955B - 使用绿色溶剂制备CsPbBr3钙钛矿薄膜的方法和器件 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种使用绿色溶剂制备CsPbBr3钙钛矿的方法和器件，该方法包括以下步骤：取苯乙基溴化铵溶于异丙醇，形成PEABr/IPA溶液；取Pb(NO3)2水溶液制备形成Pb(NO3)2薄膜，然后在Pb(NO3)2层上滴加PEABr/IPA溶液，退火形成中间相；在中间相上滴加CsBr水溶液，热处理形成CsPbBr3钙钛矿。本发明利用苯乙基溴化铵补充溴源，同时苯乙基溴化铵与Pb(NO3)2形成的中间相利于制备出覆盖完全、晶粒粗大、表面平整的CsPbBr3薄膜，本发明的方法完全使用绿色的溶剂，具有环境友好、降低经济成本的优势，在太阳能电池等领域具有较好的应用前景。
Description
技术领域
本发明涉及钙钛矿技术领域，尤其是涉及使用绿色溶剂制备CsPbBr3钙钛矿薄膜的方法和器件。
背景技术
CsPbBr3薄膜因其良好的稳定性，在薄膜器件中，比如太阳能电池、光电探测器、发光二极管、阻变存储器等领域具有重要的潜在应用价值。在这些薄膜器件中，制备出覆盖完全、结晶优异、相单一的CsPbBr3薄膜对获得优异性能十分关键。在已有文献的报道中，CsPbBr3薄膜通常使用典型的两步法制备。第一步，制备PbBr2薄膜，通常是将PbBr2粉末溶解在DMF，然后通过旋涂工艺成膜并通过退火处理获得PbBr2薄膜；第二步，将PbBr2薄膜暴露在CsBr/甲醇溶液中，通过控制反应时间和温度形成CsPbBr3薄膜。在这些常规方法中，PbBr2和CsBr溶液的配制高度依赖毒性的DMF和甲醇。这些毒性溶剂的大量使用，对作业人员的身体健康安全和环境安全都存在很大的威胁。以配制PbBr2溶液所用的DMF为例，易挥发的DMF可经过人体的皮肤、呼吸道进入人体，并对人体的神经系统、生殖发育系统、消化系统等构成严重危害，尤其是对人体的肝脏产生严重的损害。在2017年世界卫生组织国际癌症研究机构公布的致癌物清单中，DMF位列其中，这表明DMF对人体具有严重的危害性。因此，开发在绿色溶剂体系下制备CsPbBr3薄膜对制备以CsPbBr3薄膜为核心的的器件具有十分重要的意义。
发明内容
本发明旨在至少解决现有技术中存在的技术问题之一。为此，本发明提出一种使用绿色溶剂制备CsPbBr3钙钛矿薄膜的方法和器件，该制备方法利用水溶性铅盐Pb(NO3)2水溶液取代PbBr2/DMF以提供CsPbBr3薄膜的铅源，采用CsBr水溶液取代CsBr/甲醇溶液提供CsPbBr3薄膜的铯源。同时采用PEABr/IPA溶液补充溴源以获得计量比为1:1:3的CsPbBr3薄膜。该方法全程采用无毒的溶剂水和微毒的异丙醇作为溶剂，解决了现有制备CsPbBr3薄膜的方法中的溶剂毒性问题，在器件如太阳能电池、发光二极管、阻变存储器、光电探测器、随机激光发射器中具有潜在的应用价值。
本发明的第一方面，提供一种使用绿色溶剂制备CsPbBr3钙钛矿的方法，包括以下步骤：
取苯乙基溴化铵溶于异丙醇，形成PEABr/IPA溶液；
取Pb(NO3)2水溶液制备形成Pb(NO3)2薄膜，然后将所述Pb(NO3)2薄膜与PEABr/IPA溶液反应，并通过退火形成中间相；
在所述中间相上加入CsBr水溶液，并通过热处理形成CsPbBr3钙钛矿。
根据本发明实施例的CsPbBr3钙钛矿的制备方法，至少具有如下有益效果：
本发明实施例利用水溶性的前驱体Pb(NO3)2和CsBr分别提供CsPbBr3薄膜中的铅源和铯源，利用苯乙基溴化铵(PEABr)补充溴源以获得化学计量比为1：1：3的CsPbBr3薄膜，同时苯乙基溴化铵与Pb(NO3)2形成的中间相利于制备出覆盖完全、晶粒粗大、表面平整的CsPbBr3薄膜。此外，本发明实施例提供的制备方法中采用的绿色环保的水和异丙醇作为溶剂，可有效排除毒性溶剂对环境和作业人员健康的不利影响。本发明实施例的方法完全使用绿色的溶剂制备CsPbBr3薄膜，既具有环境友好的优势，又可以降低制备CsPbBr3薄膜过程中的经济成本，可以为后续钙钛矿大规模生产提供新的技术路线，对后续基于CsPbBr3薄膜的相关器件的大规模生产具有重要的现实意义和经济意义，在太阳能电池、发光二极管、光电探测器、阻变存储器、随机激光发射器中具有较好的应用前景。
根据本发明的一些实施例，所述PEABr/IPA溶液中苯乙基溴化铵的浓度为5mg mL-1～30mg mL-1。
根据本发明的一些实施例，所述退火的温度为50～150℃。
根据本发明的一些实施例，所述热处理的温度200～300℃。
根据本发明的一些实施例，所述Pb(NO3)2水溶液的浓度为0.8M～1.5M。
根据本发明的一些实施例，所述CsBr水溶液的浓度为150mg mL-1～350mg mL-1。
根据本发明的一些实施例，所述Pb(NO3)2水溶液的温度为25～90℃。
本发明的第二方面，提供一种CsPbBr3钙钛矿薄膜，所述CsPbBr3钙钛矿薄膜根据上述的使用绿色溶剂制备CsPbBr3钙钛矿的方法制得。
本发明的第三方面，提供一种器件，所述器件包括上述的CsPbBr3钙钛矿。
根据本发明的一些实施例，所述器件包括太阳能电池、发光二极管、光电探测器、阻变存储器和随机激光发射器中的任一种。
附图说明
下面结合附图和实施例对本发明做进一步的说明，其中：
图1为实施例1中形成CsPbBr3钙钛矿的制备过程示意图；
图2为实施例1中太阳能电池的结构示意图；
图3为实施例1中形成的中间相薄膜Pb(NO3)2-PEABr的XRD衍射图；
图4为实施例1中制备得到的CsPbBr3钙钛矿的XRD衍射图；
图5为实施例1中制备得到的CsPbBr3钙钛矿的扫描电镜照片；
图6为实施例1中制备得到的太阳能电池的电流-电压曲线；
图7为效果对比例中对比例1的Pb(NO3)2，PEABr，CsBr在水中的溶解状态图；
图8为效果对比例中对比例2所获得Cs-Pb-Br薄膜实物照片；
图9为实施例2中制得的CsPbBr3钙钛矿薄膜的扫描电镜照片；
图10为实施例3中制得的CsPbBr3钙钛矿薄膜的扫描电镜照片；
图11为实施例4中制得的CsPbBr3钙钛矿薄膜的扫描电镜照片；
图12为实施例5中制得的CsPbBr3钙钛矿薄膜的扫描电镜照片；
图13为实施例6中制得的CsPbBr3钙钛矿薄膜的扫描电镜照片。
具体实施方式
以下将结合实施例对本发明的构思及产生的技术效果进行清楚、完整地描述，以充分地理解本发明的目的、特征和效果。显然，所描述的实施例只是本发明的一部分实施例，而不是全部实施例，基于本发明的实施例，本领域的技术人员在不付出创造性劳动的前提下所获得的其他实施例，均属于本发明保护的范围。
实施例1
本实施例提供一种基于CsPbBr3钙钛矿的太阳能电池，按照以下步骤制备：
(1)利用溶液法在FTO基板上依次制备致密TiO2和多孔TiO2作为电子传输层，获得FTO/TiO2基底。
(2)Pb(NO3)2水溶液：首先，将397.5mg Pb(NO3)2粉末溶解于1mL H2O，并且在80℃下搅拌获得浓度为1.2M的澄清的Pb(NO3)2水溶液。
CsBr水溶液：将250mg CsBr粉末溶解于1mL H2O中，形成浓度为250mg mL-1的CsBr水溶液。
PEABr/IPA溶液：将20mg的苯乙基溴化铵(PEABr)粉末溶解于异丙醇(IPA)中，形成浓度为20mg mL-1。
(3)CsPbBr3钙钛矿的制备：参见图1，取上述的Pb(NO3)2水溶液(即Pb(NO3)2/H2O溶液)通过旋涂工艺在FTO/TiO2基底上制备成Pb(NO3)2薄膜，然后向该薄膜滴加PEABr/IPA溶液反应60s后，将薄膜在100℃退火形成中间相的薄膜(Pb(NO3)2-PEABr薄膜)。
接着，在该中间相的薄膜上滴加CsBr水溶液(即CsBr/H2O溶液)，然后在250℃热处理5min形成CsPbBr3钙钛矿薄膜。
(4)制备碳电极：通过丝网印刷工艺将购买的碳浆料刮涂至CsPbBr3钙钛矿薄膜上面，随后在90℃退火处理形成碳电极组成一个完整的太阳能电池，其器件结构如图2所示。
取步骤(3)制备的中间相薄膜Pb(NO3)2-PEABr进行XRD表征，其结果如图3所示，从图中可以看出，该中间相薄膜的衍射峰明显不同于Pb(NO3)2的衍射峰，证实了Pb(NO3)2与PEABr反应后形成了新的中间相。
对步骤(3)中的中间相薄膜与CsBr水溶液反应制得的CsPbBr3钙钛矿薄膜进行XRD表征，其测试结果如图4所示，该结果能明显检测到位于15.3°，21.7°和30.8°处的衍射峰，这些衍射峰分别对应CsPbBr3的(100)，(110)和(200)晶面，该结果表明利用本发明实施例的方法反应后获得了成分单一的CsPbBr3钙钛矿薄膜。图5为步骤(3)制备出的CsPbBr3钙钛矿薄膜的扫描电镜照片，从图中可以看出，本发明实施例制备出的CsPbBr3钙钛矿薄膜具有覆盖完全、表面平整的表面，这有利于制备高性能的太阳能电池。上述表征结果证明：本发明利用水溶性前驱体获取铅源和铯源，通过溶液法能够制备出覆盖完全且相单一的CsPbBr3钙钛矿薄膜。
将本实施例制得的基于CsPbBr3钙钛矿的太阳能电池在标准的太阳能模拟器照射，其电流-电压曲线如图6所示，其结果显示短路电流密度Jsc＝5.92mA/cm2，开路电压Voc＝1.33V，填充因子FF＝0.663，光电转换效率PCE＝5.22％。结果表明，利用水溶性前驱体Pb(NO3)2和CsBr分别作为Cs-Pb-Br的铅源和铯源，采用PEABr提供部分溴源以获得化学计量比为1:1:3的CsPbBr3薄膜，同时引入PEABr形成新的中间相，并将其组装成太阳能电池，可获得优异的光伏性能。
本实施例是以CsPbBr3钙钛矿制备形成太阳能电池为例进行说明，本领域技术人员应当知晓，在本发明构思的基础上，能够将制备形成的CsPbBr3钙钛矿应用于发光二极管、光电探测器、阻变存储器、随机激光发射器等器件中。
效果对比例
对比例1：对比例1试图将Pb(NO3)2，PEABr与CsBr按照摩尔比1：1：1同时溶解在水中，其溶解效果如图7所示。显然，虽然这三种前驱体均能够分别有效溶解在水里，但是当他们混合后，通过发生化学反应，形成了不溶于水的新物质。这种不溶于水的物质，无法通过旋涂工艺制备CsPbBr3薄膜，结果表明：以Pb(NO3)2，PEABr和CsBr作为前驱体，不能通过由水作为溶剂的一步法制备CsPbBr3薄膜。因此，对比例1说明：本发明实施例所提出制备薄膜的顺序对获得CsPbBr3薄膜至关重要，即首先制备Pb(NO3)2薄膜，然后与PEABr反应形成中间相Pb(NO3)2-PEABr，最后与CsBr反应，并通过热处理形成CsPbBr3薄膜。
对比例2：对比例2提供一种基于Cs-Pb-Br薄膜的制备方法，按照以下步骤制备：
(1)利用溶液法制备致密TiO2和多孔TiO2作为电子传输层，获得FTO/TiO2基底；
(2)Pb(NO3)2水溶液：首先，将397.5mg Pb(NO3)2粉末溶解于1mL H2O，并且在80℃下搅拌获得浓度为1.2M的澄清的Pb(NO3)2水溶液；
CsBr水溶液：将250mg CsBr粉末溶解于1mL H2O中，形成浓度为250mg mL-1的CsBr水溶液；
MABr/IPA溶液：将20mg的甲胺溴(MABr)粉末溶解于异丙醇(IPA)中，形成浓度为20mg mL-1；
(3)Cs-Pb-Br薄膜的制备：将上述的Pb(NO3)2水溶液通过旋涂工艺在FTO/TiO2基底上制备成Pb(NO3)2薄膜，然后向该薄膜浸泡在MABr/IPA溶液反应60s后，然后将薄膜在100℃退火形成Pb(NO3)2-MABr薄膜。接着，在Pb(NO3)2-MABr薄膜上滴加CsBr水溶液，然后在250℃热处理10min形成Cs-Pb-Br薄膜。结果形成Cs-Pb-Br薄膜的实物照片如图8所示。其结果显示：用MABr取代PEABr提供溴源，所获得薄膜呈现出不均匀的颜色，而不是均匀的黄色。这结果表明：利用Pb(NO3)2和CsBr提供铅源和铯源，选择合适的溴源(如PEABr)对制备均匀的CsPbBr3薄膜非常关键。
实施例2
本实施例提供一种基于CsPbBr3钙钛矿的太阳能电池，按照以下步骤制备：
(1)利用溶液法在FTO基板上依次制备致密TiO2和多孔TiO2作为电子传输层，获得FTO/TiO2基底。
(2)Pb(NO3)2水溶液：首先，将397.5mg Pb(NO3)2粉末溶解于1mL H2O，并且在30℃下搅拌获得浓度为1.2M的澄清的Pb(NO3)2水溶液。
CsBr水溶液：将250mg CsBr粉末溶解于1mL H2O中，形成浓度为250mg mL-1的CsBr水溶液。
PEABr/IPA溶液：将20mg的苯乙基溴化铵(PEABr)粉末溶解于异丙醇(IPA)中，形成浓度为20mg mL-1。
(3)CsPbBr3钙钛矿的制备：取上述的Pb(NO3)2水溶液通过旋涂工艺在FTO/TiO2基底上制备成Pb(NO3)2薄膜，然后向该薄膜滴加PEABr/IPA溶液反应60s后，将薄膜在100℃退火形成中间相的薄膜(Pb(NO3)2-PEABr薄膜)。
接着，在该中间相的薄膜上滴加CsBr水溶液，然后在250℃热处理5min形成CsPbBr3钙钛矿薄膜。制备出的CsPbBr3钙钛矿薄膜扫描电镜照片如图9所示，从图中可以看出，CsPbBr3钙钛矿薄膜覆盖完全、晶粒粗大、表面平整。
(4)制备碳电极：通过丝网印刷工艺将购买的碳浆料刮涂至CsPbBr3钙钛矿薄膜上面，随后在90℃退火处理形成碳电极组成一个完整的太阳能电池。
将本实施例得到的太阳能电池在标准的太阳能模拟器照射，其结果显示短路电流密度Jsc＝5.96mA/cm2，开路电压Voc＝1.31V，填充因子FF＝0.673，光电转换效率PCE＝5.25％。结果表明，利用本发明实施例的方法可以获得高质量的CsPbBr3薄膜，将其组装成太阳能电池，可获得优异的光伏性能。
实施例3
本实施例提供一种基于CsPbBr3钙钛矿的太阳能电池，按照以下步骤制备：
(1)利用溶液法在FTO基板上依次制备致密TiO2和多孔TiO2作为电子传输层，获得FTO/TiO2基底。
(2)Pb(NO3)2水溶液：首先，将331.3mg Pb(NO3)2粉末溶解于1mL H2O，并且在80℃下搅拌获得浓度为1.0M的澄清的Pb(NO3)2水溶液。
CsBr水溶液：将250mg CsBr粉末溶解于1mL H2O中，形成浓度为250mg mL-1的CsBr水溶液。
PEABr/IPA溶液：将20mg的苯乙基溴化铵(PEABr)粉末溶解于异丙醇(IPA)中，形成浓度为20mg mL-1。
(3)CsPbBr3钙钛矿的制备：取上述的Pb(NO3)2水溶液通过旋涂工艺在FTO/TiO2基底上制备成Pb(NO3)2薄膜，然后向该薄膜滴加PEABr/IPA溶液反应60s后，将薄膜在100℃退火形成中间相的薄膜(Pb(NO3)2-PEABr薄膜)。
接着，在该中间相的薄膜上滴加CsBr水溶液反应60s，然后在250℃热处理5min形成CsPbBr3钙钛矿薄膜。制备出的CsPbBr3钙钛矿薄膜扫描电镜照片如图10所示，从图中可以看出，CsPbBr3钙钛矿薄膜覆盖完全、晶粒粗大、表面平整。
(4)制备碳电极：通过丝网印刷工艺将购买的碳浆料刮涂至CsPbBr3钙钛矿薄膜上面，随后在90℃退火处理形成碳电极组成一个完整的太阳能电池。
将本实施例得到的太阳能电池在标准的太阳能模拟器照射，其结果显示：短路电流密度Jsc＝4.95mA/cm2，开路电压Voc＝1.41V，填充因子FF＝0.733，光电转换效率PCE＝5.12％。结果表明，利用本发明实施例的方法可以获得高质量的CsPbBr3薄膜，将其组装成太阳能电池，可获得优异的光伏性能。
实施例4
本实施例提供一种基于CsPbBr3钙钛矿的太阳能电池，按照以下步骤制备：
(1)利用溶液法在FTO基板上依次制备致密TiO2和多孔TiO2作为电子传输层，获得FTO/TiO2基底。
(2)Pb(NO3)2水溶液：首先，将397.5mg Pb(NO3)2粉末溶解于1mL H2O，并且在80℃下搅拌获得浓度为1.2M的澄清的Pb(NO3)2水溶液。
CsBr水溶液：将250mg CsBr粉末溶解于1mL H2O中，形成浓度为250mg mL-1的CsBr水溶液。
PEABr/IPA溶液：将苯乙基溴化铵(PEABr)粉末溶解于异丙醇(IPA)中，形成浓度为8mg mL-1的PEABr/IPA溶液。
(3)CsPbBr3钙钛矿的制备：取上述的Pb(NO3)2水溶液通过旋涂工艺在FTO/TiO2基底上制备成Pb(NO3)2薄膜，然后向该薄膜滴加PEABr/IPA溶液反应60s后，将薄膜在100℃退火形成中间相的薄膜(Pb(NO3)2-PEABr薄膜)。
接着，在该中间相的薄膜上滴加CsBr水溶液反应，然后在250℃热处理5min形成CsPbBr3钙钛矿薄膜。制备出的CsPbBr3钙钛矿薄膜扫描电镜照片如图11所示，从图中可以看出，CsPbBr3钙钛矿薄膜覆盖完全、晶粒粗大、表面平整。
(4)制备碳电极：通过丝网印刷工艺将购买的碳浆料刮涂至CsPbBr3钙钛矿薄膜上面，随后在90℃退火处理形成碳电极组成一个完整的太阳能电池。
将本实施例得到的太阳能电池在标准的太阳能模拟器照射，其结果显示短路电流密度Jsc＝5.36mA/cm2，开路电压Voc＝1.39V，填充因子FF＝0.665，光电转换效率PCE＝4.95％。结果表明，利用本发明实施例的方法可以获得高质量的CsPbBr3薄膜，将其组装成太阳能电池，可获得优异的光伏性能。
实施例5
本实施例提供一种基于CsPbBr3钙钛矿的太阳能电池，按照以下步骤制备：
(1)利用溶液法在FTO基板上依次制备致密TiO2和多孔TiO2作为电子传输层，获得FTO/TiO2基底。
(2)Pb(NO3)2水溶液：首先，将331.3mg Pb(NO3)2粉末溶解于1mL H2O，并且在80℃下搅拌获得浓度为1.0M的澄清的Pb(NO3)2水溶液。
CsBr水溶液：将250mg CsBr粉末溶解于1mL H2O中，形成浓度为250mg mL-1的CsBr水溶液。
PEABr/IPA溶液：将苯乙基溴化铵(PEABr)粉末溶解于异丙醇(IPA)中，形成浓度为8mg mL-1的PEABr/IPA溶液。
(3)CsPbBr3钙钛矿的制备：取上述的Pb(NO3)2水溶液通过旋涂工艺在FTO/TiO2基底上制备成Pb(NO3)2薄膜，然后向该薄膜滴加PEABr/IPA溶液反应60s后，将薄膜在100℃退火形成中间相的薄膜(Pb(NO3)2-PEABr薄膜)。
接着，在该中间相的薄膜上滴加CsBr水溶液反应，然后在300℃热处理10min形成CsPbBr3钙钛矿薄膜。制备出的CsPbBr3钙钛矿薄膜扫描电镜照片如图12所示，从图中可以看出，CsPbBr3钙钛矿薄膜覆盖完全、晶粒粗大、表面平整。
(4)制备碳电极：通过丝网印刷工艺将购买的碳浆料刮涂至CsPbBr3钙钛矿薄膜上面，随后在90℃退火处理形成碳电极组成一个完整的太阳能电池。
将本实施例得到的太阳能电池在标准的太阳能模拟器照射，其结果显示短路电流密度Jsc＝5.16mA/cm2，开路电压Voc＝1.35V，填充因子FF＝0.692，光电转换效率PCE＝4.82％。结果表明，利用本发明实施例的方法可以获得高质量的CsPbBr3薄膜，将其组装成太阳能电池，可获得优异的光伏性能。
实施例6
本实施例提供一种基于CsPbBr3钙钛矿的太阳能电池，按照以下步骤制备：
(1)利用溶液法在FTO基板上依次制备致密TiO2和多孔TiO2作为电子传输层，获得FTO/TiO2基底。
(2)Pb(NO3)2水溶液：首先，将331.3mg Pb(NO3)2粉末溶解于1mL H2O，并且在80℃下搅拌获得浓度为1.0M的澄清的Pb(NO3)2水溶液。
CsBr水溶液：将150mg CsBr粉末溶解于1mL H2O中，形成浓度为150mg mL-1的CsBr水溶液。
PEABr/IPA溶液：将苯乙基溴化铵(PEABr)粉末溶解于异丙醇(IPA)中，形成浓度为8mg mL-1的PEABr/IPA溶液。
(3)CsPbBr3钙钛矿的制备：取上述的Pb(NO3)2水溶液通过旋涂工艺在FTO/TiO2基底上制备成Pb(NO3)2薄膜，然后向该薄膜滴加PEABr/IPA溶液反应60s后，将薄膜在100℃退火形成中间相的薄膜(Pb(NO3)2-PEABr薄膜)。
接着，在该中间相的薄膜上滴加CsBr水溶液反应，然后在300℃热处理10min形成CsPbBr3钙钛矿薄膜。制备出的CsPbBr3钙钛矿薄膜扫描电镜照片如图13所示，从图中可以看出，CsPbBr3钙钛矿薄膜覆盖完全、晶粒粗大、表面平整。
(4)制备碳电极：通过丝网印刷工艺将购买的碳浆料刮涂至CsPbBr3钙钛矿薄膜上面，随后在90℃退火处理形成碳电极组成一个完整的太阳能电池。
将本实施例得到的太阳能电池在标准的太阳能模拟器照射，其结果显示短路电流密度Jsc＝4.68mA/cm2，开路电压Voc＝1.38V，填充因子FF＝0.723，光电转换效率PCE＝4.67％。结果表明，利用本发明实施例的方法可以获得高质量的CsPbBr3薄膜，将其组装成太阳能电池，可获得优异的光伏性能。
Claims (6)
1.一种使用绿色溶剂制备CsPbBr3钙钛矿薄膜的方法，其特征在于，包括以下步骤：
取苯乙基溴化铵溶于异丙醇，形成苯乙基溴化铵的浓度为5mg mL-1~30mg mL-1的PEABr/IPA溶液；
取Pb(NO3)2水溶液制备形成Pb(NO3)2薄膜，然后将所述Pb(NO3)2薄膜与PEABr/IPA溶液反应，并通过退火形成中间相；所述Pb(NO3)2水溶液的浓度为0.8 M~1.5 M，所述Pb(NO3)2水溶液的温度为25~90℃；
在所述中间相上加入浓度为150 mg mL-1~350 mg mL-1的CsBr水溶液，并通过热处理形成CsPbBr3钙钛矿薄膜。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述退火的温度为50~150℃。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述热处理的温度200~300℃。
4.一种CsPbBr3钙钛矿薄膜，其特征在于，所述CsPbBr3钙钛矿薄膜根据权利要求1至3任一项所述的使用绿色溶剂制备CsPbBr3钙钛矿薄膜的方法制得。
5.一种器件，其特征在于，所述器件包括权利要求4所述的CsPbBr3钙钛矿薄膜。
6.根据权利要求5所述的器件，其特征在于，所述器件包括太阳能电池、发光二极管、光电探测器、阻变存储器和随机激光发射器中的任一种。
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