CN112724402A - 一种耐极寒温度的生物质功能聚酰胺及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开一种耐极寒温度的生物质功能聚酰胺，涉及生物质功能材料技术领域，耐极寒温度的生物质功能聚酰胺的结构式如下：
其中5≤n≤5000，所述R1为
R2为
本发明还提供上述功能聚酰胺的制备方法。本发明的有益效果在于：本发明中功能聚酰胺无需与其他填料共混，其本身即具有极佳的耐低温性能，同时在室温下具有极佳的机械性能。
Description
技术领域
本发明涉及生物质功能材料技术领域，具体涉及一种韧耐极寒温度的生物质功能聚酰胺及其制备方法。
背景技术
当今社会，聚合物的存在已经覆盖到各行各业。然而，大多数高分子聚合物都是由不可再生资源(化石)制备，利用可再生生物质资源制备高分子化合物的技术仍处于起步阶段。随着现代社会的进步，聚合物的应用愈发广泛，伴随着化石基聚合物材料所导致的大量负面影响。开发全新的技术利用生物质原料制备各种高分子聚合物材料成为了当今世界的发展趋势。除去常规行业的应用外，很多极端情况下的应用也受到各国的关注(例如：航空航天，极地科考)，这些情况下存在的极寒温度使材料的使用受到了极大的考验。因此，开发具有耐极低温度的生物质材料极为重要。
其中生物质聚酰胺是目前市场化极为成熟的一款生物质聚合物材料(Michael AR,Meier.Plant-Oil-Based Polyamides and Polyurethanes:Toward SustainableNitrogen-Containing Thermoplastic Materials.[J].Macromolecular rapidcommunications,2018.)。目前，耐极寒温度的聚酰胺主要以尼龙11为主，然而我国对该产品仍长期处于进口状态。我国目前也在现有传统尼龙6、尼龙66的基础上进行添加其他原料共混制备耐极寒温度的聚酰胺，例如：添加纳米颗粒，如公开号为CN104592753A的专利公开一种纳米纤维素增强增韧尼龙66复合材料及其制备方法，通过将尼龙66树脂与纳米纤维素等其他原料混合改善尼龙66的耐低温性能。
除去尼龙11(脆化温度＝-70℃)等少数长碳链聚酰胺具有较好的低温性能外，大多数传统尼龙材料的低温性能较差，极大限制了其应用。然而，目前尼龙11的生产由西方发达国家垄断，我国主要依赖进口。因此，大量的方式被应用在改善尼龙的低温性能(王学军,周柏阳.耐低温改性尼龙6的研究[J].工程塑料应用,1994,022(005):17-20.)。其中，主要的改性方法为添加其他填料进行共混。然而如何制备出本身具有极佳耐低温性能的生物质功能聚酰胺材料仍是挑战。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于现有技术中改善聚酰胺低温性能的方法主要是与其他填料共混，缺少本身具有极佳耐低温性能的生物质功能聚酰胺材料。
本发明通过以下技术手段实现解决上述技术问题：
一种耐极寒温度的生物质功能聚酰胺，其结构式如下：
R2为
有益效果：本发明中功能聚酰胺无需与其他填料共混，其本身即具有极佳的耐低温性能，同时在室温下具有极佳的机械性能。
本发明中的功能聚酰胺经熔融压片后制膜并进行相应的力学性能测试，其在室温下力学性能参数为：弹性模量为50～1000MPa，拉伸断裂应力为5～1500MPa，拉伸断裂应变为20～1500％，拉伸韧性为50～300MJ/m3。可明显看出本发明所述生物质聚酰胺其在室温下具备优异的拉伸性能。
其液氮中力学性能参数为：弹性模量为100～1500MPa，拉伸断裂应力为5～1500MPa，拉伸断裂应变为20～1500％，与传统的聚酰胺材料如尼龙11相比，具有较佳的低温性能。
本发明还提供上述耐极寒温度的生物质功能聚酰胺的制备方法，包括以下步骤：
S1、将1-100重量份硫醚二酸单体、1-50重量份二胺以及10-1-10重量份催化剂1放入反应容器中；
S2、然后全程进行通保护气，先置于100-160℃下反应1-5h，然后升温10-70℃反应1-5h，最后再升温20-50℃继续反应4-10h；
S3、最后降温捞出产品即为耐极寒温度的生物质功能聚酰胺。
有益效果：本发明制备方法简单，只需利用硫醚二酸单体与二胺进行熔融缩聚，通过控制投料比，即可获得耐极寒温度的生物质功能聚酰胺。
优选地，所述步骤S1中的催化剂1为次磷酸钠。
优选地，所述二胺为1,6-己二胺。
优选地，所述硫醚二酸单体的制备方法包括以下步骤：将十一稀酸、硫醚、催化剂2加入到溶剂中，通入保护气体，在50-80℃反应24h，将产物重结晶后，即获得硫醚二酸单体。
优选地，所述硫醚包括1,6-己二硫醇、3,6-二氧杂-1,8-二硫醇。
优选地，所述催化剂2为偶氮二异丁氰。
优选地，所述溶剂为四氢呋喃。
优选地，所述保护气体为氩气、氦气或氖气。
优选地，所述硫醚二酸单体的制备方法，具体包括以下步骤：将100g十一烯酸、40g1,6-己二硫醇以及3g偶氮二异丁腈加入200g四氢呋喃中，通入半小时氩气后，在80℃环境下中持续反应24小时，重结晶后得到白色粉末状固体，即为硫醚二酸单体。
优选地，所述硫醚二酸单体的制备方法，具体包括以下步骤：将100g十一烯酸、20g1,6-己二硫醇以及3g偶氮二异丁腈加入100g四氢呋喃中，通入半小时氩气后，在50℃环境下中持续反应24小时，重结晶后得到白色粉末状固体，即为硫醚二酸单体。
优选地，所述硫醚二酸单体的制备方法，具体包括以下步骤：将100g十一烯酸、20g3,6-二氧杂-1,8-二硫醇以及3g偶氮二异丁腈加入100g四氢呋喃中，通入半小时氩气后，在50℃环境下中持续反应24小时，重结晶后得到白色粉末状固体，即为硫醚二酸单体。
本发明的优点在于：本发明中功能聚酰胺无需与其他填料共混，其本身即具有极佳的耐低温性能，同时在室温下具有极佳的机械性能。
本发明中的功能聚酰胺经熔融压片后制膜并进行相应的力学性能测试，其在室温下力学性能参数为：弹性模量为50～1000MPa，拉伸断裂应力为5～1500MPa，拉伸断裂应变为20～1500％，拉伸韧性为50～300MJ/m3。可明显看出本发明所述生物质聚酰胺其在室温下具备优异的拉伸性能。
其液氮中力学性能参数为：弹性模量为100～1500MPa，拉伸断裂应力为5～1500MPa，拉伸断裂应变为20～1500％，与传统的聚酰胺材料如尼龙11相比，具有较佳的低温性能。
本发明制备方法简单，产量高，无需共混，只需利用硫醚二酸单体与二胺进行熔融缩聚，通过杂原子的存在改变最终聚酰胺的低温性能，获得的生物质功能聚酰胺具有较高熔点，还具有优异的耐极寒温度特性。
附图说明
图1为本发明实施例1中硫醚二酸单体1的核磁共振氢谱图；
图2为本发明实施例3中硫醚二酸单体3的核磁共振氢谱图；
图3为本发明实施例5中功能聚酰胺的红外光谱图；
图4为本发明实施例5中功能聚酰胺的差式扫描量热曲线图；
图5为本发明实施例5中功能聚酰胺在室温下的力学拉伸图；
图6为本发明实施例5中功能聚酰胺和尼龙11在液氮中的折叠图；
图7为本发明实施例5中功能聚酰胺在液氮温度下的拉伸图。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
下述实施例中所用的试验材料和试剂等，如无特殊说明，均可从商业途径获得。
实施例中未注明具体技术或条件者，均可以按照本领域内的文献所描述的技术或条件或者按照产品说明书进行。
以下实施例中偶氮二异丁腈需经过重结晶纯化，四氢呋喃需经过蒸馏纯化。
实施例1
硫醚二酸单体的制备方法，包括以下步骤：
将100g十一烯酸、20g 1,6-己二硫醇以及3g偶氮二异丁腈加入100g四氢呋喃中，通入半小时氩气后，在50℃环境下中持续反应24小时，重结晶后得到白色粉末状固体，即为硫醚二酸单体，命名为硫醚二酸单体1。
硫醚二酸单体1的结构式如下：
本实施例的硫醚二酸单体1的核磁共振氢谱如图1所示：从2.42ppm处可看出羧酸峰还在。从2.53ppm处的峰可以看出该化合物含有大量的硫醚键，并且双键峰消失。表明该硫醚二酸单体被成功制备。
实施例2
硫醚二酸单体的制备方法，包括以下步骤：
将100g十一烯酸、40g 1,6-己二硫醇以及3g偶氮二异丁腈加入200g四氢呋喃中，通入半小时氩气后，在80℃环境下中持续反应24小时，重结晶后得到白色粉末状固体，即为硫醚二酸单体，命名为硫醚二酸单体2。
硫醚二酸单体1的结构式如下：
实施例3
硫醚二酸单体的制备方法，包括以下步骤：
将100g十一烯酸、20g 3,6-二氧杂-1,8-二硫醇以及3g偶氮二异丁腈加入100g四氢呋喃中，通入半小时氩气后，在50℃环境下中持续反应24小时，重结晶后得到白色粉末状固体，即为硫醚二酸单体，命名为硫醚二酸单体3。
硫醚二酸单体3的结构式的结构式如下：
本实施例的硫醚二酸单体3的核磁共振氢谱如图2所示：从2.42ppm处可看出羧酸峰还在。从2.51ppm，2.7ppm处的峰可以看出该化合物含有大量的硫醚键，以及3.65ppm处的峰显示氧醚的存在，并且双键峰消失。表明该硫醚二酸单体2被成功制备。
实施例4
耐极寒温度的生物质功能聚酰胺的制备方法，包括以下步骤：
100重量份份实施例3中的硫醚二酸单体3、25重量份1,6-己二胺、1重量份次磷酸钠加到反应容器中，通入40分钟氩气后，将混合物置于120℃油浴锅中加热反应2小时。然后，升温至190℃反应1小时，最后升温至220℃反应4h，得到功能聚酰胺。
本实施例中功能聚酰胺的化学式如下所示：
实施例5
耐极寒温度的生物质功能聚酰胺的制备方法，包括以下步骤：
100重量份份实施例3中的硫醚二酸单体3、30重量份1,6-己二胺、1重量份次磷酸钠加到反应容器中。通入40分钟氩气后，将混合物置于140℃油浴锅中加热反应1小时。然后，升温至210℃反应3小时，最后升温至240℃反应5h，得到功能聚酰胺。
本实施例中功能聚酰胺的化学式如下所示：
实施例6
耐极寒温度的生物质功能聚酰胺的制备，包括以下步骤：
100重量份份实施例1中的硫醚二酸单体1、30重量份1,6-己二胺、1重量份次磷酸钠加到反应容器中。通入40分钟氩气后，将混合物置于140℃油浴锅中加热反应1小时。然后，升温至210℃反应3小时，最后升温至240℃反应5h，得到功能聚酰胺。
本实施例中功能聚酰胺的化学式如下所示：
将实施例5中的产物进行熔融压片制备成薄膜，然后进行傅里叶红外扫描，其红外光谱图如图3所示，可以看出，相较于实施例2中单体，缩合聚合后其羧酸羰基峰消失，酰胺峰出现，说明功能聚酰胺被成功制备。
将实施例5中的产物进行热力学扫描，其差式扫描量热曲线图如图4所示。由图4可看出该功能聚酰胺具有较高的熔点(157.2℃)以及较低玻璃态转变温度(-6.7℃)。实施例6中产物的性能与实施例5类似。
将制成的薄膜裁剪成长15mm、宽2mm、厚度0.2mm的哑铃型样条用于机械性能测试，从图5可以明显看出该功能聚酰胺在室温下具备极佳的机械性能，其拉伸强度为42MPa，断裂应变达到420％，韧性达到140MJ/m3。
此外，将尼龙11和实施例5中的功能聚酰胺置于液氮中5min，其在液氮中的折叠图如图6所示，相较于传统尼龙11在液氮中折叠断裂，实施例5中所制备功能聚酰胺在液氮中仍可折叠。
此外，该样品还在液氮环境中进行拉伸，其拉伸曲线如图7所示，实施例5中功能聚酰胺在液氮中不同于传统聚酰胺的脆性，其仍具备较为优异的机械性能，其强度为41MPa，应变为30％，韧性为15MJ/m3。
公开号为CN107501554A专利中实施例1-实施例3中记载的生物质基功能聚酰胺不具有本发明中生物质功能聚酰胺的耐极寒温度的性能，该专利中所使用的聚合方法为“巯基—烯烃”点击反应，由于该专利所用引发剂不适合高温使用，因此该方法不适合在无溶剂的情况下制备出具有高熔点的聚合物，此外，该专利中生物质基功能聚酰胺的结构侧基为酯基。
以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的精神和范围。
Claims (10)
1.一种耐极寒温度的生物质功能聚酰胺，其特征在于：其结构式如下：
R2为
2.一种制备如权利要求1所述的耐极寒温度的生物质功能聚酰胺的方法，其特征在于：包括以下步骤：
S1、将1-100重量份硫醚二酸单体、1-50重量份二胺以及10-1-10重量份催化剂1放入反应容器中；
S2、然后全程进行通保护气，先置于100-160℃下反应1-5h，然后升温10-70℃反应1-5h，最后再升温20-50℃继续反应4-10h；
S3、最后降温捞出产品即为耐极寒温度的生物质功能聚酰胺。
3.根据权利要求2所述的耐极寒温度的生物质功能聚酰胺的制备方法，其特征在于：所述步骤S1中的催化剂1为次磷酸钠。
4.根据权利要求2所述的耐极寒温度的生物质功能聚酰胺的制备方法，其特征在于：所述二胺为1,6-己二胺。
5.根据权利要求2所述的耐极寒温度的生物质功能聚酰胺的制备方法，其特征在于：所述硫醚二酸单体的制备方法包括以下步骤：将十一稀酸、硫醚、催化剂2加入到溶剂中，通入保护气体，在50-80℃反应24h，将产物重结晶后，即获得硫醚二酸单体。
6.根据权利要求5所述的耐极寒温度的生物质功能聚酰胺的制备方法，其特征在于：所述硫醚包括1,6-己二硫醇、3,6-二氧杂-1,8-二硫醇。
7.根据权利要求5所述的耐极寒温度的生物质功能聚酰胺的制备方法，其特征在于：所述催化剂2为偶氮二异丁氰。
8.根据权利要求5所述的耐极寒温度的生物质功能聚酰胺的制备方法，其特征在于：所述溶剂为四氢呋喃。
9.根据权利要求5所述的耐极寒温度的生物质功能聚酰胺的制备方法，其特征在于：所述保护气体为氩气、氦气或氖气。
10.根据权利要求5所述的耐极寒温度的生物质功能聚酰胺的制备方法，其特征在于：所述硫醚二酸单体的制备方法，具体包括以下步骤：将100g十一烯酸、20g 3,6-二氧杂-1,8-二硫醇以及3g偶氮二异丁腈加入100g四氢呋喃中，通入半小时氩气后，在50℃环境下中持续反应24小时，重结晶后得到白色粉末状固体，即为硫醚二酸单体。
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Cited By (1)
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|---|---|---|---|---|
| CN116333314A (zh) * | 2023-04-12 | 2023-06-27 | 华南理工大学 | 基于10-十一烯酸无溶剂聚合制备可降解聚酯的方法 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103102486A (zh) * | 2011-11-15 | 2013-05-15 | 上海杰事杰新材料(集团)股份有限公司 | 一种尼龙及其制备方法 |
| CN105392819A (zh) * | 2012-10-10 | 2016-03-09 | 因温斯特技术公司 | 聚酰胺组合物和方法 |
| CN107501116A (zh) * | 2017-09-14 | 2017-12-22 | 安徽农业大学 | 一种功能聚酰胺单体、功能聚酰胺以及制备方法 |
| CN107501554A (zh) * | 2017-09-14 | 2017-12-22 | 安徽农业大学 | 一种超高强度热塑性弹性体及其制备方法 |
| CN107652431A (zh) * | 2017-11-09 | 2018-02-02 | 安庆巨元高分子材料科技有限公司 | 一种塑印油墨用醇溶性聚酰胺树脂及其制备方法 |
| CN107675288A (zh) * | 2017-10-19 | 2018-02-09 | 长春高琦聚酰亚胺材料有限公司 | 一种聚酰亚胺超短纤维及其制备方法 |
-
2021
- 2021-01-07 CN CN202110019745.2A patent/CN112724402B/zh active Active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103102486A (zh) * | 2011-11-15 | 2013-05-15 | 上海杰事杰新材料(集团)股份有限公司 | 一种尼龙及其制备方法 |
| CN105392819A (zh) * | 2012-10-10 | 2016-03-09 | 因温斯特技术公司 | 聚酰胺组合物和方法 |
| CN107501116A (zh) * | 2017-09-14 | 2017-12-22 | 安徽农业大学 | 一种功能聚酰胺单体、功能聚酰胺以及制备方法 |
| CN107501554A (zh) * | 2017-09-14 | 2017-12-22 | 安徽农业大学 | 一种超高强度热塑性弹性体及其制备方法 |
| CN107675288A (zh) * | 2017-10-19 | 2018-02-09 | 长春高琦聚酰亚胺材料有限公司 | 一种聚酰亚胺超短纤维及其制备方法 |
| CN107652431A (zh) * | 2017-11-09 | 2018-02-02 | 安庆巨元高分子材料科技有限公司 | 一种塑印油墨用醇溶性聚酰胺树脂及其制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| PHAN HUY NGUYEN ET AL.: "Renewable polyamides via thiol-ene ‘click’chemistry and long-chain aliphatic segments", 《POLYMER》 * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116333314A (zh) * | 2023-04-12 | 2023-06-27 | 华南理工大学 | 基于10-十一烯酸无溶剂聚合制备可降解聚酯的方法 |
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