CN109608627B - 聚醚酮酮的生产工艺 - Google Patents
聚醚酮酮的生产工艺 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109608627B CN109608627B CN201811443327.0A CN201811443327A CN109608627B CN 109608627 B CN109608627 B CN 109608627B CN 201811443327 A CN201811443327 A CN 201811443327A CN 109608627 B CN109608627 B CN 109608627B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- aluminum trichloride
- reaction kettle
- reaction
- sulfur dioxide
- production
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G61/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G61/12—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G61/127—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule derived from carbon dioxide, carbonyl halide, carboxylic acids or their derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G2261/30—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain
- C08G2261/34—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating partially-aromatic structural elements in the main chain
- C08G2261/344—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating partially-aromatic structural elements in the main chain containing heteroatoms
- C08G2261/3442—Polyetherketones
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyethers (AREA)
Abstract
本发明属于高分子合成技术领域，具体涉及一种聚醚酮酮的生产工艺。先将单体及路易斯碱加入至反应釜中，然后将溶于二氧化硫中的无水三氯化铝，滴加至反应釜中。加入的三氯化铝，一部分同路易斯碱进行络合，一部分同酰氯上的羰基进行络合，一部分起催化作用，这三种反应均为放热反应，热量促使二氧化硫气化成为气体离开反应体系，气化吸收的热量抵消掉了一部分三氯化铝加入所放出来的热量，使得反应初期反应釜内部的温度均一，减少了副反应的发生。另外，单体在反应未开始时就加入至反应瓶中，单体的浓度在反应开始时最大，不存在“假稀释”状态，减少了小分子环状聚合物的生成，生产的聚醚酮酮具有较佳的冲击性能、较佳的韧性和较高的特性粘度。
Description
技术领域
本发明属于高分子合成技术领域，具体涉及一种聚醚酮酮的生产工艺。
背景技术
聚醚酮酮(PEKK)树脂是一种具有优异性能的特种工程塑料，属于聚芳醚酮的一种，其分子结构中苯环、醚键、酮基相互整齐排列的化学结构，赋予了分子高度稳定的化学键特性，使其具有优异的机械性能、抗辐射性能、耐高温、耐化学腐蚀性以及良好的电绝缘性和阻燃性能，可以通过挤出、注塑、模压等加工方法进行加工成型，其在航空航天、电子电气、汽车以及石油方面具有极高的应用需求。
目前，文献报道的聚醚酮酮的合成方法比较多，但真正商品化的方法主要有以下两种，一种是杜邦公司的两步合成法(US4816556)，一种是Raychem开发的路易斯酸-路易斯碱同步催化法(WO8403891)。杜邦公司的两步合成法中，首先，在低温下加入二苯醚和部分酰氯单体，以二氯苯为溶剂，在三氯化铝的催化作用下，高温下合成小分子化合物或低聚物，然后，降温加入剩余酰氯单体，再加入三氯化铝催化剂，升至高温后，制得聚合物。Raychem开发的路易斯酸-路易斯碱同步催化法是：以二氯甲烷为溶剂，在低温下加入二苯醚、酰氯和路易斯酸，在路易斯碱/路易斯酸的共同催化作用下在室温下制备出聚醚酮酮。
目前，工业上普遍采用的是直接将三氯化铝以固体的方式加入至反应釜中，其主要存在以下几个问题：
(1)三氯化铝不容易分散均匀，尤其是工业品中含有较大的块状物，这就容易导致在三氯化铝含量高的地方，反应速度快，反应转化率高，三氯化铝含量低的地方，反应速度慢，反应转化率低，造成分子量分布不均匀，分布过宽。
(2)如果在反应过程中，先加入路易斯酸/路易斯碱催化剂体系，然后再滴加单体，那么在滴加单体初期，由于溶液量较大，导致在单体周围形成“假稀释”溶液，容易生成环状的小分子物质，这些小分子环状物，会使所制备的聚合物较脆，冲击强度降低，断裂伸长率低。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明的目的是提供一种聚醚酮酮的生产工艺，工艺简单，成本低廉，生产的聚醚酮酮具有较低的环状聚合物、较佳的冲击性能、较佳的韧性和较高的特性粘度。
本发明所述的聚醚酮酮的生产工艺，包括以下步骤：
(1)首先，向混合釜中加入无水三氯化铝，然后，加入液体二氧化硫，控制混合釜内温度低于-20℃，开启搅拌直至三氯化铝溶解于二氧化硫中，得三氯化铝的二氧化硫溶液；
(2)向反应釜中加入溶剂，降温后，加入间苯二甲酰氯、对苯二甲酰氯和二苯醚单体，并将其混合均匀，加入路易斯碱，再加入步骤(1)制得的三氯化铝的二氧化硫溶液，加完后，继续搅拌1～2小时；
(3)升至室温，继续搅拌至粘度不再发生变化，停止搅拌，熟化，得聚合物；
(4)将步骤(3)制得的聚合物粉碎、洗涤、烘干，即得聚醚酮酮。
其中：
步骤(1)中，所述的无水三氯化铝的用量为步骤(2)中的对苯二甲酰氯与间苯二甲酰氯总摩尔量的2倍、路易斯碱摩尔量的1倍与二苯醚摩尔量的0.1～1.5倍的总和。
步骤(2)中，所述的降温为降温至-5℃～-10℃。
步骤(2)中，所述的溶剂为二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、邻二氯苯、硝基苯、四氯乙烷、二硫化碳或硝基甲烷中的任意一种或几种。
步骤(2)中，所述的路易斯碱为N,N-二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二苯砜、三苯基氧膦、硝基丙烷、环丁砜、二甲基亚砜、二甲基砜、N,N-二甲基吡咯烷酮、无水氯化锂或无水氯化钠中的任意一种。
步骤(2)中，所述的路易斯碱的用量二苯醚单体摩尔量的0.5～4倍。
步骤(2)中，加入步骤(1)制得的三氯化铝的二氧化硫溶液的方式为滴加。
步骤(3)中，所述的熟化时间为4～8小时。
步骤(4)中，所述的洗涤为分别用去离子水、质量浓度为3～10％的盐酸、甲醇进行洗涤。
步骤(4)中，所述的烘干为：真空状态下，在160～180℃下烘干。
优选地，本发明所述的聚醚酮酮的生产工艺，具体包括以下步骤：
(1)向混合釜中加入计量好的无水三氯化铝，然后加入液体二氧化硫，控制混合釜内温度低于-20℃，开启搅拌，直至三氯化铝完全溶解于二氧化硫中为止；
(2)向反应釜中加入溶剂，降至-5℃以下；
(3)保持反应釜内温度不超过-5℃，向反应釜中加入计量好的间苯二甲酰氯、对苯二甲酰氯和二苯醚单体，并将其混合均匀；
(4)保持反应釜内温度不超过-5℃，向反应釜中加入计量好的路易斯碱；
(5)保持反应釜内温度不超过-5℃，向反应釜中缓慢加入混合釜中的三氯化铝的二氧化硫溶液，加入完毕后，继续搅拌1～2小时；
(6)将反应釜内温度升至室温，继续搅拌直至粘度不再发生变化为止，停止搅拌熟化4～8小时；
(7)将反应釜内的胶状聚合物，用乳化机粉碎后，分别用去离子水，3～10％的盐酸、甲醇洗涤后，将其在真空状态下，在160～180℃下烘干，即得到了聚醚酮酮。
与现有的技术相比，本发明的有益效果如下：
1、本发明先将单体及路易斯碱加入至反应釜中，然后将无水三氯化铝溶于二氧化硫中，在反应过程中将三氯化铝的二氧化硫溶液逐渐的滴加至反应釜中。三氯化铝加入至反应釜中，一部分同路易斯碱进行络合，一部分同酰氯上的羰基进行络合，一部分起催化作用，这三种反应均为放热反应。将三氯化铝的二氧化硫溶液滴加进入反应釜中时，反应过程放出来的热量促使二氧化硫气化成为气体离开反应体系，气化过程吸收的热量抵消掉了一部分由于三氯化铝加入所放出来的热量，降低了副反应发生的概率，同时使得反应初期反应釜内部的温度均一，不存在由于三氯化铝的加入而引起的局部温度过高，造成副反应过多的情况发生。另外一方面，由于单体是在反应未开始时就加入至反应瓶中的，因此，单体的浓度在反应开始时是最大的，不存在“假稀释”状态，减少了小分子环状聚合物的生成。
2、本发明的生产工艺，工艺简单，成本低廉，生产的聚醚酮酮具有较佳的冲击性能、较佳的韧性和较高的特性粘度。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明做进一步描述。
对比例1
(1)向反应釜中加入270L的二氯甲烷溶液，然后降温至-5℃；
(2)保持反应釜内温度不超过-5℃，分别向反应釜中加入38.98kg对苯二甲酰氯、9.74kg间苯二甲酰氯、41.25kg的二苯醚和0.67kg的苯甲酰氯。
(3)保持反应釜内温度不超过-5℃，向反应釜中加入35.43kg的N,N-二甲基甲酰胺；
(4)保持反应釜内温度不超过-5℃，向反应釜中分批加入160kg的三氯化铝，加入完毕后，继续搅拌2小时；
(5)缓慢将反应釜内温度升至室温，继续搅拌直至粘度不再发生变化为止，停止搅拌，熟化8小时。
将反应釜内的胶状聚合物，用乳化机粉碎后，分别用去离子水、10％的盐酸、甲醇洗涤后，将其在真空状态下，在180℃下烘干，即得聚醚酮酮粗品。
对比例2
(1)向反应釜中加入270L的二氯甲烷溶液，然后降温至-5℃；
(2)保持反应釜内温度不超过-5℃，分别向反应釜中加入34.11kg对苯二甲酰氯、14.62kg间苯二甲酰氯、41.25kg的二苯醚和0.67kg的苯甲酰氯。
(3)保持反应釜内温度不超过-5℃，向反应釜中加入35.43kg的N,N-二甲基甲酰胺；
(4)保持反应釜内温度不超过-5℃，向反应釜中分批加入160kg的三氯化铝，加入完毕后，继续搅拌2小时；
(5)缓慢将反应釜内温度升至室温，继续搅拌直至粘度不再发生变化为止，停止搅拌，熟化8小时。
将反应釜内的胶状聚合物，用乳化机粉碎后，分别用去离子水、10％的盐酸、甲醇洗涤后，将其在真空状态下，在180℃下烘干，即得聚醚酮酮粗品。
对比例3
(1)向反应釜中加入270L的二氯甲烷溶液，然后降温至-5℃；
(2)保持反应釜内温度不超过-5℃，分别向反应釜中加入29.23kg对苯二甲酰氯、19.48kg间苯二甲酰氯、41.25kg的二苯醚和0.67kg的苯甲酰氯。
(3)保持反应釜内温度不超过-5℃，向反应釜中加入35.43kg的N,N-二甲基甲酰胺；
(4)保持反应釜内温度不超过-5℃，向反应釜中分批加入160kg的三氯化铝，加入完毕后，继续搅拌2小时；
(5)缓慢将反应釜内温度升至室温，继续搅拌直至粘度不再发生变化为止，停止搅拌，熟化8小时。
将反应釜内的胶状聚合物，用乳化机粉碎后，分别用去离子水、10％的盐酸、甲醇洗涤后，将其在真空状态下，在180℃下烘干，即得聚醚酮酮粗品。
实施例1
一种的聚醚酮酮的工艺，包括以下步骤：
(1)向混合釜中加入160kg三氯化铝，然后加入200L液体二氧化硫，控制混合釜内温度低于-20℃，搅拌2h后，三氯化铝完全溶解于二氧化硫，混合釜内为均一的三氯化铝的二氧化硫溶液；
(2)向反应釜中加入270L的二氯甲烷溶液，然后降温至-5℃；
(3)保持反应釜内温度不超过-5℃，分别向反应釜中加入38.98kg对苯二甲酰氯、9.74kg间苯二甲酰氯、41.25kg的二苯醚和0.67kg的苯甲酰氯。
(4)保持反应釜内温度不超过-5℃，向反应釜中加入35.43kg的N,N-二甲基甲酰胺；
(5)保持反应釜内温度不超过-5℃，向反应釜中滴加混合釜中的三氯化铝的二氧化硫溶液，加入完毕后，继续搅拌2小时；
(6)缓慢将反应釜内温度升至室温，继续搅拌直至粘度不再发生变化为止，停止搅拌，熟化6小时；
(7)将反应釜内的胶状聚合物，用乳化机粉碎后，分别用去离子水，10％的盐酸、甲醇洗涤后，将其在真空状态下，在180℃下烘干，即得聚醚酮酮粗品。
实施例2
一种的聚醚酮酮的工艺，包括以下步骤：
(1)向混合釜中加入160kg三氯化铝，然后加入200L液体二氧化硫，控制混合釜内温度低于-20℃，搅拌2h后，三氯化铝完全溶解于二氧化硫，混合釜内为均一的三氯化铝的二氧化硫溶液；
(2)向反应釜中加入270L的二氯甲烷溶液，然后降温至-10℃；
(3)保持反应釜内温度不超过-5℃，分别向反应釜中加入34.11kg对苯二甲酰氯、14.62kg间苯二甲酰氯、41.25kg的二苯醚和0.67kg的苯甲酰氯。
(4)保持反应釜内温度不超过-5℃，向反应釜中加入35.43kg的N,N-二甲基甲酰胺；
(5)保持反应釜内温度不超过-5℃，向反应釜中滴加混合釜中的三氯化铝的二氧化硫溶液，加入完毕后，继续搅拌1.5小时；
(6)缓慢将反应釜内温度升至室温，继续搅拌直至粘度不再发生变化为止，停止搅拌，熟化4小时；
(7)将反应釜内的胶状聚合物，用乳化机粉碎后，分别用去离子水，3％的盐酸、甲醇洗涤后，将其在真空状态下，在170℃下烘干，即得聚醚酮酮粗品。
实施例3
一种的聚醚酮酮的工艺，包括以下步骤：
(1)向混合釜中加入160kg三氯化铝，然后加入200L液体二氧化硫，控制混合釜内温度低于-20℃，搅拌2h后，三氯化铝完全溶解于二氧化硫，混合釜内为均一的三氯化铝的二氧化硫溶液；
(2)向反应釜中加入270L的二氯甲烷溶液，然后降温至-8℃；
(3)保持反应釜内温度不超过-5℃，分别向反应釜中加入29.23kg对苯二甲酰氯、19.48kg间苯二甲酰氯、41.25kg的二苯醚和0.67kg的苯甲酰氯。
(4)保持反应釜内温度不超过-5℃，向反应釜中加入35.43kg的N,N-二甲基甲酰胺；
(5)保持反应釜内温度不超过-5℃，向反应釜中滴加混合釜中的三氯化铝的二氧化硫溶液，加入完毕后，继续搅拌1小时；
(6)缓慢将反应釜内温度升至室温，继续搅拌直至粘度不再发生变化为止，停止搅拌，熟化8小时；
(7)将反应釜内的胶状聚合物，用乳化机粉碎后，分别用去离子水，7％的盐酸、甲醇洗涤后，将其在真空状态下，在160℃下烘干，即得聚醚酮酮粗品。
实施例4
一种的聚醚酮酮的工艺，包括以下步骤：
(1)向混合釜中加入160kg三氯化铝，然后加入200L液体二氧化硫，控制混合釜内温度低于-20℃，搅拌2h后，三氯化铝完全溶解于二氧化硫，混合釜内为均一的三氯化铝的二氧化硫溶液；
(2)向反应釜中加入270L的硝基苯溶液，然后降温至-5℃；
(3)保持反应釜内温度不超过-5℃，分别向反应釜中加入38.98kg对苯二甲酰氯、9.74kg间苯二甲酰氯、41.25kg的二苯醚和0.67kg的苯甲酰氯。
(4)保持反应釜内温度不超过-5℃，向反应釜中加入134.75kg的三苯基氧膦；
(5)保持反应釜内温度不超过-5℃，向反应釜中滴加混合釜中的三氯化铝的二氧化硫溶液，加入完毕后，继续搅拌2小时；
(6)缓慢将反应釜内温度升至室温，继续搅拌直至粘度不再发生变化为止，停止搅拌，熟化6小时；
(7)将反应釜内的胶状聚合物，用乳化机粉碎后，分别用去离子水，10％的盐酸、甲醇洗涤后，将其在真空状态下，在180℃下烘干，即得聚醚酮酮粗品。
聚合物的纯化
将实施例和对比例所得到的聚醚酮酮粗品均经过以下步骤纯化后进行测试：
将聚醚酮酮粗品60kg，加入搅拌釜中，再加入1200kg甲酸水溶液与乙酰丙酮的混合溶液，其中，甲酸水溶液与乙酰丙酮的质量比为3.8:1，甲酸水溶液浓度95％，升温至105℃，密封，搅拌回流洗涤8h，经离心将大部分溶液去除，将物料放入第二搅拌釜中，用600kg浓度75％甲酸水溶液常温搅拌洗涤4h，离心，物料在第三搅拌釜中用1200kg水常温洗涤4h，离心，在双锥干燥器中常压130℃干燥10h后，在负压-0.085MPa干燥4h后，得到纯化的聚醚醚酮。
特性粘度：采用乌式粘度计进行测试，以浓H2SO4作溶剂，配制成0.5g/L的溶液，在恒定温度T＝25±0.1℃下，采用四点法，测定聚合物的特性粘度。
玻璃化转变温度和熔点：采用差热扫描量热仪(DSC)进行测试，氮气氛围下，升温速度为10℃/min，升温范围40～380℃。
玻璃化转变温度的测试：聚醚酮酮热转变测试在美国TA公司的DSC/Q2000上进行，取10mg的聚合物，在氮气氛围下，以10℃/min的升温速率从40℃升温至400℃，然后再以10℃/min的速率降温至40℃，然后再以10℃/min的升温速率逐渐从40℃升温至400℃，玻璃化转变温度(Tg)取值是第二次升温扫描曲线上热熔变化的中点。
取纯化后的聚醚酮酮1kg，置于10L的带有机械搅拌、冷凝管的玻璃反应瓶中，加入6LN,N-二甲基甲酰胺后，加热回流4h后，冷却，过滤，收集滤液。然后，将滤液减压蒸馏，得到的釜底即为低聚合度的聚醚酮酮，水洗除掉N,N-二甲基甲酰胺后，在120℃下真空烘干4h，然后称量得到的低聚物的含量。
将纯化后的聚醚酮酮，采用日本住友的SE100EV-FT型设备注塑出样条，注塑条件如表1所示，然将所得到的样条分别测试其拉伸性能及冲击性能，其结果列于表2中。
表1 聚醚酮酮的注塑参数
表2 聚醚酮酮的性能参数
Claims (10)
1.一种聚醚酮酮的生产工艺，其特征在于：包括以下步骤：
(1)首先，向混合釜中加入无水三氯化铝，然后，加入液体二氧化硫，控制混合釜内温度低于-20℃，开启搅拌直至三氯化铝溶解于二氧化硫中，得三氯化铝的二氧化硫溶液；
(2)向反应釜中加入溶剂，降温后，加入间苯二甲酰氯、对苯二甲酰氯和二苯醚单体，并将其混合均匀，加入路易斯碱，再加入步骤(1)制得的三氯化铝的二氧化硫溶液，加完后，继续搅拌1～2小时；
(3)升至室温，继续搅拌至粘度不再发生变化，停止搅拌，熟化，得聚合物；
(4)将步骤(3)制得的聚合物粉碎、洗涤、烘干，即得聚醚酮酮。
2.根据权利要求1所述的聚醚酮酮的生产工艺，其特征在于：步骤(1)中，所述的无水三氯化铝的用量为步骤(2)中的对苯二甲酰氯与间苯二甲酰氯总摩尔量的2倍、路易斯碱摩尔量的1倍与二苯醚摩尔量的0.1～1.5倍的总和。
3.根据权利要求1所述的聚醚酮酮的生产工艺，其特征在于：步骤(2)中，所述的降温为降温至-5℃～-10℃。
4.根据权利要求1所述的聚醚酮酮的生产工艺，其特征在于：步骤(2)中，所述的溶剂为二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、邻二氯苯、硝基苯、四氯乙烷、二硫化碳或硝基甲烷中的任意一种或几种。
5.根据权利要求1所述的聚醚酮酮的生产工艺，其特征在于：步骤(2)中，所述的路易斯碱为N,N-二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二苯砜、三苯基氧膦、硝基丙烷、环丁砜、二甲基亚砜、二甲基砜、N,N-二甲基吡咯烷酮、无水氯化锂或无水氯化钠中的任意一种。
6.根据权利要求1所述的聚醚酮酮的生产工艺，其特征在于：步骤(2)中，所述的路易斯碱的用量二苯醚单体摩尔量的0.5～4倍。
7.根据权利要求1所述的聚醚酮酮的生产工艺，其特征在于：步骤(2)中，加入步骤(1)制得的三氯化铝的二氧化硫溶液的方式为滴加。
8.根据权利要求1所述的聚醚酮酮的生产工艺，其特征在于：步骤(3)中，所述的熟化时间为4～8小时。
9.根据权利要求1所述的聚醚酮酮的生产工艺，其特征在于：步骤(4)中，所述的洗涤为分别用去离子水、质量浓度为3～10％的盐酸、甲醇进行洗涤。
10.根据权利要求1所述的聚醚酮酮的生产工艺，其特征在于：步骤(4)中，所述的烘干为：真空状态下，在160～180℃下烘干。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201811443327.0A CN109608627B (zh) | 2018-11-29 | 2018-11-29 | 聚醚酮酮的生产工艺 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201811443327.0A CN109608627B (zh) | 2018-11-29 | 2018-11-29 | 聚醚酮酮的生产工艺 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN109608627A CN109608627A (zh) | 2019-04-12 |
| CN109608627B true CN109608627B (zh) | 2021-09-28 |
Family
ID=66005414
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201811443327.0A Active CN109608627B (zh) | 2018-11-29 | 2018-11-29 | 聚醚酮酮的生产工艺 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN109608627B (zh) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1984003891A1 (en) * | 1983-03-31 | 1984-10-11 | Raychem Corp | Preparation of aromatic polymers |
| CN101812170A (zh) * | 2010-03-12 | 2010-08-25 | 重庆澳瑞玛高性能聚合物有限公司 | 高玻璃化转变温度结晶型聚醚酮酮树脂材料的制备方法 |
| CN106800649A (zh) * | 2017-01-25 | 2017-06-06 | 山东凯盛新材料股份有限公司 | 聚醚酮酮的连续生产工艺 |
| CN107973902A (zh) * | 2017-12-07 | 2018-05-01 | 山东凯盛新材料股份有限公司 | 嵌段聚醚酮酮的制备方法 |
-
2018
- 2018-11-29 CN CN201811443327.0A patent/CN109608627B/zh active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1984003891A1 (en) * | 1983-03-31 | 1984-10-11 | Raychem Corp | Preparation of aromatic polymers |
| CN101812170A (zh) * | 2010-03-12 | 2010-08-25 | 重庆澳瑞玛高性能聚合物有限公司 | 高玻璃化转变温度结晶型聚醚酮酮树脂材料的制备方法 |
| CN106800649A (zh) * | 2017-01-25 | 2017-06-06 | 山东凯盛新材料股份有限公司 | 聚醚酮酮的连续生产工艺 |
| CN107973902A (zh) * | 2017-12-07 | 2018-05-01 | 山东凯盛新材料股份有限公司 | 嵌段聚醚酮酮的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN109608627A (zh) | 2019-04-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Choe et al. | Synthesis, spinning, and fiber mechanical properties of poly (p-phenylenebenzobisoxazole) | |
| CN110684190B (zh) | 一种生物基高温尼龙的制备方法 | |
| WO2014101564A1 (zh) | 一种纤维级聚苯硫醚树脂的合成方法 | |
| Sana et al. | Polybenzimidazole co-polymers: Their synthesis, morphology and high temperature fuel cell membrane properties | |
| WO2013041062A1 (en) | Process for preparing polysulfone | |
| CN115403764B (zh) | 一种含有环氧基团的聚芳醚酮化合物及其制备方法 | |
| CN114316255B (zh) | 一种耐高温尼龙连续熔融聚合方法 | |
| CN107973902B (zh) | 嵌段聚醚酮酮的制备方法 | |
| CN115260487B (zh) | 一种低吸水性的生物基聚酰胺树脂及其制备方法与应用 | |
| CN109608627B (zh) | 聚醚酮酮的生产工艺 | |
| CN105837812A (zh) | 一种脂肪族-芳香族共聚型碳硼烷聚酯及其制备方法 | |
| CN111995746B (zh) | 生物基耐高温聚酰胺复合材料、其低温预缩聚制法及应用 | |
| CN106750302B (zh) | 一种耐热、耐腐蚀的高分子量聚芳硫醚砜的制备方法 | |
| CN101225169B (zh) | 含硫氟代可自交联聚酰亚胺材料及其制备方法 | |
| CN110498923B (zh) | 一种耐超高温易成型聚酰亚胺树脂及其制备方法与应用 | |
| CN109608626B (zh) | 生产聚醚酮酮的工艺 | |
| CN111036163A (zh) | 聚醚酮酮生产用双搅拌反应釜及生产工艺 | |
| CN114560998A (zh) | 一种聚醚酮酮树脂的制备方法 | |
| CN109593183B (zh) | 高结晶度聚醚酮酮及其制备方法 | |
| CN211514539U (zh) | 聚醚酮酮生产用双搅拌反应釜 | |
| Chen et al. | Synthesis and properties of novel meltable fluorinated aromatic oligoimides endcapped with 4-phenylethynylphthalic anhydride | |
| Yashchenko et al. | New high-tensile thermally stable copolymers of poly (p-phenylene-1, 3, 4-oxadiazole) | |
| CN111349231A (zh) | 亲电法制备聚芳醚酮的纯化方法 | |
| CN111171320A (zh) | 去催化剂聚苯硫醚树脂的生产方法 | |
| Cai et al. | Synthesis of poly (aryl ether ketone) s containing diphenyl moieties by electrophilic Friedel–Crafts solution polycondensation |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20210908 Address after: 255100 Shuangyang Town, Zichuan District, Zibo City, Shandong Province (east side of zhangbo highway) Applicant after: SHANDONG KAISHENG NEW MATERIALS Co.,Ltd. Applicant after: Weifang Kaisheng New Material Co.,Ltd. Address before: 255190 Yang Zhen, Zichuan District, Zibo City, Shandong Province Applicant before: SHANDONG KAISHENG NEW MATERIALS Co.,Ltd. |
|
| TA01 | Transfer of patent application right | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |