CN112724010A - 一种精制癸二酸的生产方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种精制癸二酸的生产方法，包括以下步骤：将粗品癸二酸置于5‑10倍质量的无水乙醇中搅拌均匀；将癸二酸溶液加入到D101大孔吸附树脂层析柱、XDA‑2大孔吸附树脂层析柱中，收集滤液；将滤液加热至130℃，恒温1‑2h，排出130℃以下的馏分，再升温至132‑140℃，收集馏分；将癸二酸置于蒸馏水中，升温至100℃，癸二酸完全溶解，将溶解液加入至结晶釜，降温至10‑20℃，并将晶体过滤，放入真空干燥箱中干燥即得精制的癸二酸。本发明将癸二酸溶液通入D101大孔吸附树脂层析柱可将去除癸二酸中的色素；再通过XDA‑2大孔吸附树脂层析柱可除去癸二酸中的酚类物质；通过熔融可除去十一烷二酸、十二烷二酸、十一烯酸等副产品。本发明制得癸二酸纯度高，收率好。
Description
技术领域
本发明属于癸二酸领域，特别涉及一种精制癸二酸的生产方法。
背景技术
以癸二酸为原料可以制备一系列的聚合产品，如高品质增塑剂、粘结剂以及电子电容行业制备电介液等，这些产品对癸二酸的色度、灰份等质量指标有很高的要求。
目前工业癸二酸中含有微量的有机色素，一类是蓖麻油中的叶黄素、胡萝卜素等脂溶性物质所产生的自然色素，另一类色素是由癸二酸制造工艺中产生的副产物如十一烷二酸、十二烷二酸、十一烯酸等物质，使得工业癸二酸无法达到其质量要求，必须以工业癸二酸为原料，通过提纯和精制工艺得到的精制癸二酸才能满足上述行业对癸二酸的质量要求。
发明内容
为了解决上述技术问题，本发明提供了一种精制癸二酸的生产方法，能够提高癸二酸的纯度，使得值得的精制癸二酸能够满足高品质增塑剂、粘结剂以及电子电容行业制备电介液的要求。
本发明的技术方案是这样实现的：
一种精制癸二酸的生产方法，包括以下步骤：
a)将粗品癸二酸置于5-10倍质量的无水乙醇中搅拌均匀；
b)将步骤a)得到的癸二酸溶液加入到预处理好的D101大孔吸附树脂层析柱中，流速控制在1-2mL/min，收集滤液；
c)向步骤b)得到的流出液中加入5-10倍体积的无水乙醇，搅拌均匀后通入XDA-2大孔吸附树脂层析柱中，流速控制在1-2mL/min，收集滤液；
d)将步骤c)得到的滤液加热至130℃，恒温1-2h，排出130℃以下的馏分，再升温至132-140℃，收集馏分，将馏分自然冷却至室温；
e)将步骤d)得到的癸二酸置于蒸馏水中，升温至100℃，癸二酸完全溶解，将溶解液加入至结晶釜，将结晶釜的开口密封，降温至20-40℃，并将晶体过滤，放入真空干燥箱中干燥即得精制的癸二酸。
进一步的，步骤b)之前还包括将D101大孔吸附树脂层析柱中大孔吸附树脂在无水乙醇浸泡中24h，并以无水乙醇洗脱至无色，然后用水洗至无醇味。
进一步的，步骤c)之前还包括将XDA-2大孔吸附树脂层析柱中大孔吸附树脂在无水乙醇浸泡中24h，并以无水乙醇洗脱至无色，然后用水洗至无醇味。
进一步的，步骤d)中，升温至132-140℃的升温速率为1-2℃/h。
进一步的，步骤e)中降温结晶工艺采用的是梯度降温，具体如下：
第一段降温至75-85℃，加入诱导晶种；
第二段继续降温至20-40℃。
进一步的，诱导晶种为纯度是99％的癸二酸，诱导晶种的加入量是粗品癸二酸质量的0.1-1％。
进一步的，第一段降温为快速降温，降温速度为0.5-1℃/min，第二段降温为自然降温。
进一步的，步骤e)中降温时，搅拌速度为200-300rpm。
本发明提出了一种精制癸二酸的生产方法，将癸二酸溶液通入D101大孔吸附树脂层析柱可将去除癸二酸中的色素；再通过XDA-2大孔吸附树脂层析柱可除去癸二酸中的酚类物质；通过熔融可除去十一烷二酸、十二烷二酸、十一烯酸等副产品；降温结晶可除去癸二酸中非结晶杂质。本发明制得癸二酸纯度高，收率好，能够满足高品质增塑剂、粘结剂以及电子电容行业制备电介液的要求。
具体实施方式
为了更好的理解本发明的实质，下述给出了本发明的实施方式，仅用于说明本发明是如何实施的，并非限制本发明仅可由以下方案实施，在理解本发明技术方案的基础上，对本发明进行的变更、替换、结构修饰依旧属于本发明的保护范围，本发明的保护范围涵盖于其权利要求及其同变换。
本发明公开了一种精制癸二酸的生产方法，包括以下步骤：
a)将粗品癸二酸置于5-10倍质量的无水乙醇中搅拌均匀；
b)将步骤a)得到的癸二酸溶液加入到预处理好的D101大孔吸附树脂层析柱中，流速控制在1-2mL/min，收集滤液；
c)向步骤b)得到的流出液中加入5-10倍体积的无水乙醇，搅拌均匀后通入XDA-2大孔吸附树脂层析柱中，流速控制在1-2mL/min，收集滤液；
d)将步骤c)得到的滤液加热至130℃，恒温1-2h，排出130℃以下的馏分，再升温至132-140℃，收集馏分，将馏分自然冷却至室温；
e)将步骤d)得到的癸二酸置于蒸馏水中，升温至100℃，癸二酸完全溶解，将溶解液加入至结晶釜，将结晶釜的开口密封，降温至20-40℃，并将晶体过滤，放入真空干燥箱中干燥即得精制的癸二酸。
上述，将癸二酸溶液通入D101大孔吸附树脂层析柱可将去除癸二酸中的色素；再通过XDA-2大孔吸附树脂层析柱可除去癸二酸中的酚类物质；降温结晶可除去癸二酸中非结晶杂质；通过熔融可除去十一烷二酸、十二烷二酸、十一烯酸等副产品。
在本发明的实施例中，步骤b)之前还包括将D101大孔吸附树脂层析柱中大孔吸附树脂在无水乙醇浸泡中24h，并以无水乙醇洗脱至无色，然后用水洗至无醇味，用于去除D101大孔吸附树脂层析柱中的杂质，提高癸二酸的纯度，同时能够保证D101大孔吸附树脂层析柱的吸附力处于最佳状态。
在本发明的实施例中，步骤c)之前还包括将XDA-2大孔吸附树脂层析柱中大孔吸附树脂在无水乙醇浸泡中24h，并以无水乙醇洗脱至无色，然后用水洗至无醇味，用于去除XDA-2大孔吸附树脂层析柱中的杂质，提高癸二酸的纯度，同时能够保证XDA-2大孔吸附树脂层析柱的吸附力处于最佳状态。
在本发明的实施例中，步骤d)中，升温至132-140℃的升温速率为1-2℃/h。
在本发明的实施例中，步骤e)中降温结晶工艺采用的是梯度降温，具体如下：
第一段降温至75-85℃，加入诱导晶种；
第二段继续降温至20-40℃。
其中，诱导晶种为纯度是99％的癸二酸，诱导晶种的加入量是粗品癸二酸质量的0.1-1％。
其中，第一段降温为快速降温，降温速度为0.5-1℃/min，第二段降温为自然降温。
为了进一步说明本发明的技术方案，结合以下实施例具体说明。
实施例1
a)将粗品癸二酸置于5倍质量的无水乙醇中搅拌均匀；
b)将D101大孔吸附树脂层析柱中大孔吸附树脂在无水乙醇浸泡中24h，并以无水乙醇洗脱至无色，然后用水洗至无醇味，将步骤a)得到的癸二酸溶液加入到预处理好的D101大孔吸附树脂层析柱中，流速控制在1mL/min，收集滤液；
c)将XDA-2大孔吸附树脂层析柱中大孔吸附树脂在无水乙醇浸泡中24h，并以无水乙醇洗脱至无色，然后用水洗至无醇味；向步骤b)得到的流出液中加入5-10倍体积的无水乙醇，搅拌均匀后通入XDA-2大孔吸附树脂层析柱中，流速控制在1mL/min，收集滤液；
d)将步骤c)得到的滤液加热至130℃，恒温1h，排出130℃以下的馏分，再升温至132℃，升温速率为1℃/h，收集馏分，将馏分自然冷却至室温；
e)将步骤d)得到的癸二酸置于蒸馏水中，升温至100℃，癸二酸完全溶解，将溶解液加入至结晶釜，将结晶釜的开口密封，在搅拌速度为200rpm下，降温至20℃，该降温过程为梯度降温，第一段降温至75℃，加入99％的癸二酸，该阶段为快速降温，降温速度为0.5℃/min；第二段继续自然降温至20℃，将晶体过滤，放入真空干燥箱中干燥即得精制的癸二酸。
实施例2
a)将粗品癸二酸置于10倍质量的无水乙醇中搅拌均匀；
b)将D101大孔吸附树脂层析柱中大孔吸附树脂在无水乙醇浸泡中24h，并以无水乙醇洗脱至无色，然后用水洗至无醇味，将步骤a)得到的癸二酸溶液加入到预处理好的D101大孔吸附树脂层析柱中，流速控制在2mL/min，收集滤液；
c)将XDA-2大孔吸附树脂层析柱中大孔吸附树脂在无水乙醇浸泡中24h，并以无水乙醇洗脱至无色，然后用水洗至无醇味；向步骤b)得到的流出液中加入5-10倍体积的无水乙醇，搅拌均匀后通入XDA-2大孔吸附树脂层析柱中，流速控制在2mL/min，收集滤液；
d)将步骤c)得到的滤液加热至130℃，恒温2h，排出130℃以下的馏分，再升温至140℃，升温速率为1℃/h，收集馏分，将馏分自然冷却至室温；
e)将步骤d)得到的癸二酸置于蒸馏水中，升温至100℃，癸二酸完全溶解，将溶解液加入至结晶釜，将结晶釜的开口密封，在搅拌速度为300rpm下，降温至40℃，该降温过程为梯度降温，第一段降温至85℃，加入99％的癸二酸，该阶段为快速降温，降温速度为1℃/min；第二段继续自然降温至40℃后，将晶体过滤，放入真空干燥箱中干燥即得精制的癸二酸。
实施例3
a)将粗品癸二酸置于8倍质量的无水乙醇中搅拌均匀；
b)将D101大孔吸附树脂层析柱中大孔吸附树脂在无水乙醇浸泡中24h，并以无水乙醇洗脱至无色，然后用水洗至无醇味，将步骤a)得到的癸二酸溶液加入到预处理好的D101大孔吸附树脂层析柱中，流速控制在1.5mL/min，收集滤液；
c)将XDA-2大孔吸附树脂层析柱中大孔吸附树脂在无水乙醇浸泡中24h，并以无水乙醇洗脱至无色，然后用水洗至无醇味；向步骤b)得到的流出液中加入5-10倍体积的无水乙醇，搅拌均匀后通入XDA-2大孔吸附树脂层析柱中，流速控制在1.5mL/min，收集滤液；
d)将步骤c)得到的滤液加热至130℃，恒温1.5h，排出130℃以下的馏分，再升温至135℃，升温速率为1.5℃/min，收集馏分，将馏分自然冷却至室温；
e)将步骤d)得到的癸二酸置于蒸馏水中，升温至100℃，癸二酸完全溶解，将溶解液加入至结晶釜，将结晶釜的开口密封，在搅拌速度为250rpm下，降温至30℃，该降温过程为梯度降温，第一段降温至80℃，加入99％的癸二酸，该阶段为快速降温，降温速度为0.8℃/min；第二段继续自然降温至30℃后，将晶体过滤，放入真空干燥箱中干燥即得精制的癸二酸。
对比例1
以实施例3为基础，与实施例3相比区别在于步骤b)中大孔吸附树脂层析柱为XDA-2大孔吸附树脂层析柱。
对比例2
以实施例3为基础，与实施例3相比区别在于步骤c)中大孔吸附树脂层析柱为D101大孔吸附树脂层析柱。
对比例3
以实施例3为基础，与实施例3相比区别在于去除步骤b)及步骤c)。
对比例4
以实施例3为基础，与实施例3相比区别在于步骤e)中去除加入诱导晶种的步骤。
对比例5
以实施例3为基础，与实施例3相比区别在于步骤e)中梯度降温的两个阶段均为自然降温。
对比例6
以实施例3为基础，与实施例3相比区别在于步骤e)中梯度降温的两个阶段均为快递降温，降温速率为0.8℃/min。
对比例7
以实施例3为基础，与实施例3相比区别在于去除步骤d)。
对比例8
以实施例3为基础，与实施例3相比区别在于步骤d)中升温至135℃时，升温速率为5℃/min。
对实施例1-3、对比例1-8精制得到的癸二酸以及实施例3中步骤a)使用的粗品癸二酸进行收率、纯度、色度、灰分及含酚量进行测试，结合见表1。
实验方法：癸二酸纯度为液相色谱检测数据，外标法。
含酚量的检测为液相色谱检测数据，外标法。
色度：依据GB2092-92《工业癸二酸》中碱溶色度的测定，规定的方法测定。
灰分：按GB2092-92《工业癸二酸》工业灰分测定，规定的方法测定。
表1精制癸二酸性能参数
综上所述，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制，尽管通过参照本发明的某些优选实施例已经对本发明进行了描述，但本领域的普通技术人员应当理解，可以在形式上和细节上对其做出各种各样的改变，而不偏离所附权利要求书所限定的本发明精神和范围。
Claims (8)
1.一种精制癸二酸的生产方法，其特征在于，包括以下步骤：
a)将粗品癸二酸置于5-10倍质量的无水乙醇中搅拌均匀；
b)将步骤a)得到的癸二酸溶液加入到预处理好的D101大孔吸附树脂层析柱中，流速控制在1-2mL/min，收集滤液；
c)向步骤b)得到的流出液中加入5-10倍体积的无水乙醇，搅拌均匀后通入XDA-2大孔吸附树脂层析柱中，流速控制在1-2mL/min，收集滤液；
d)将步骤c)得到的滤液加热至130℃，恒温1-2h，排出130℃以下的馏分，再升温至132-140℃，收集馏分，将馏分自然冷却至室温；
e)将步骤d)得到的癸二酸置于蒸馏水中，升温至100℃，癸二酸完全溶解，将溶解液加入至结晶釜，将结晶釜的开口密封，降温至20-40℃，并将晶体过滤，放入真空干燥箱中干燥即得精制的癸二酸。
2.根据权利要求1所述的精制癸二酸的生产方法，其特征在于，步骤b)之前还包括将D101大孔吸附树脂层析柱中大孔吸附树脂在无水乙醇浸泡中24h，并以无水乙醇洗脱至无色，然后用水洗至无醇味。
3.根据权利要求1所述的精制癸二酸的生产方法，其特征在于，步骤c)之前还包括将XDA-2大孔吸附树脂层析柱中大孔吸附树脂在无水乙醇浸泡中24h，并以无水乙醇洗脱至无色，然后用水洗至无醇味。
4.根据权利要求1所述的精制癸二酸的生产方法，其特征在于，步骤d)中，升温至132-140℃的升温速率为1-2℃/h。
5.根据权利要求1所述的精制癸二酸的生产方法，其特征在于，步骤e)中降温结晶工艺采用的是梯度降温，具体如下：
第一段降温至75-85℃，加入诱导晶种；
第二段继续降温至20-40℃。
6.根据权利要求5所述的精制癸二酸的生产方法，其特征在于，诱导晶种为纯度是99％的癸二酸，诱导晶种的加入量是粗品癸二酸质量的0.1-1％。
7.根据权利要求5所述的精制癸二酸的生产方法，其特征在于，第一段降温为快速降温，降温速度为0.5-1℃/min，第二段降温为自然降温。
8.根据权利要求1所述的精制癸二酸的生产方法，其特征在于，步骤e)中降温时，搅拌速度为200-300rpm。
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|---|---|---|---|
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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| GR01 | Patent grant | ||
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