CN112710534A - 铜箔及其表征方法,及覆铜板 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种铜箔及其表征方法,及覆铜板,其中,验证铜箔是否会穿铜的表征方法,包括:(1)制备铜箔并采用破裂强度试验机测试铜箔的耐破指数;(2)若铜箔的耐破指数≥3.0KPa.m2/g,则表示不会穿铜,且将其表征为合格,反之则表示会穿铜,表征为不合格。其中铜箔的厚度为18μm以下,且耐破指数为3.0KPa.m2/g以上。本专利的发明人于研究中发现,采用厚度为18μm以下,且耐破指数为3.0KPa.m2/g以上的铜箔可用于制作覆铜板,且无穿铜缺陷发生,采用此表征方法可确定铜箔在制作覆铜板时是否会发生穿铜,从而指导生产使用铜箔,避免爆发批量性穿铜,提高板材合格率。
Description
技术领域
本发明涉及金属材料领域,尤其涉及一种铜箔及其覆铜板,更加涉及一种铜箔及其表征方法,及覆铜板。
背景技术
近年来,随着微电子行业以及移动互联网技术的高速发展,智能手机、智能汽车、平板电脑其内部的天线模块均向着小型化、智能化等方向发展,因而需要高密度化的内部PCB以及微型化的电子元器件来支撑,即要求电子产品向高密度化和“薄”、“小”化的发展。多功能化、便携性、轻薄化不断成为电子产品的追寻目标,意味着电子产品装载的元器件更多、印制电路更多地采用高密度互联技术(HDI)且印制电路板的厚度更薄,因此,作为制作印制电路板的基材,薄型、超薄型覆铜板的需求越来越高。
薄型(厚度≤0.3mm)、超薄型(厚度≤0.1mm)覆铜板的制作对粘结片表观要求极高,特别是采用薄覆铜板时,对粘结片表观要求更高,而粘结片表观常伴有不可避免的胶粒、硬胶,导致在经过高温压合而制作的覆铜板会爆发出批量性穿铜缺陷,最终导致板材报废。
目前,业界改善覆铜板穿铜缺陷的常用做法有:调节预浸料中胶水粘度、降低拉料车速、控制叠卜时钢板温度等等,然而这些改善措施效果有限,而且降低了生产效率和增加的生产成本。而且,在使用薄覆铜板时常出现同规格、不同厂家的铜箔有很大的差异,有些铜箔在覆铜板生产过程中不易发生穿铜,而有些铜箔却很容易发生批量性穿铜缺陷。因此,亟需一种解决覆铜板的穿铜缺陷问题,以避免爆发批量性穿铜,从而提高覆铜板的合格率,以适应薄型、超薄型覆铜板的需求。
发明内容
本发明的第一目的提供了一种铜箔,采用此铜箔生产的覆铜板,无穿铜缺陷发生。
本发明的第二目的提供了一种铜箔的表征方法,采用此表征方法可确定铜箔在制作覆铜板时是否会发生穿铜,从而指导生产使用铜箔,避免爆发批量性穿铜,提高板材合格率。
本发明的第三目的提供了一种覆铜板,采用此覆铜板不会发生穿铜现象,可适应薄型、超薄型覆铜板的快速发展需求。
为实现上述目的,本发明第一方面提供了一种用于制作覆铜板的铜箔,其厚度为18μm以下,且耐破指数为3.0KPa.m2/g以上。
耐破指数通常是纸板、包装纸及纸袋纸的一项重要性能指标,很少有研究者将其应用于金属片材领域。而本专利的发明人于研究中发现,采用厚度为18μm以下,且耐破指数为3.0KPa.m2/g以上的铜箔可用于制作覆铜板,具有此高耐破指数的铜箔其在成型时晶核生长连续性较高、结晶结构小、密度比较高,因而铜箔的表面结构比较平整、晶粒大小均匀、排布较规则。在制作覆铜板时,即使粘结片出现胶粒、硬胶,在高温压合过程中也无法穿入表面结构平整、晶粒大小均匀、排布规则的铜箔中,即不出现穿铜现象。
本发明的第二方面提供了一种验证铜箔是否会穿铜的表征方法,包括:
(1)制备铜箔并采用破裂强度试验机测试铜箔的耐破指数;
(2)若所述铜箔的耐破指数≥3.0KPa.m2/g,则表示不会穿铜,且将其表征为合格,反之则表示会穿铜,表征为不合格。
以耐破指数3.0KPa.m2/g为界限,大于等于此值的铜箔认定为合格,小于此值认定为不合格,因而根据测定的耐破指数值可确定铜箔在制作覆铜板时是否会发生穿铜,从而指导生产使用铜箔,避免爆发批量性穿铜,提高板材合格率。
本发明的第三方面提供了一种覆铜板,包括预浸料及压覆在所述预浸料一侧或两侧的铜箔,所述预浸料包括增强材料和通过浸渍干燥而附着于所述增强材料上的树脂组合物,厚度为0.3mm以下,且所述铜箔为前述用于制作覆铜板的铜箔或采用前述的验证铜箔是否会穿铜的表征方法所表征为合格的铜箔。采用此覆铜板不会发生穿铜现象,可适应薄型、超薄型覆铜板的快速发展需求。
具体实施方式
本发明第一方面提供了用于制作覆铜板的铜箔,厚度为18μm以下,且耐破指数为3.0KPa.m2/g以上,具体的厚度可但不限于为18μm、15μm、12μm、9μm。耐破指数可但不限于为3.0KPa.m2/g、3.5KPa.m2/g、3.8KPa.m2/g、4.0KPa.m2/g、4.2KPa.m2/g、4.5KPa.m2/g、4.7KPa.m2/g、4.8KPa.m2/g、5.0KPa.m2/g、5.3KPa.m2/g、5.8KPa.m2/g、6.0KPa.m2/g,优选为3.5~6.0KPa.m2/g。
本发明第二发明提供了验证铜箔是否会穿铜的表征方法,包括:
(1)制备铜箔并采用破裂强度试验机测试铜箔的耐破指数;
(2)若所述铜箔的耐破指数≥3.0KPa.m2/g,则表示不会穿铜,且将其表征为合格,反之则表示会穿铜,表征为不合格。具体的,步骤(1)中制备铜箔为:取一片铜箔,并于不同位置裁切至少3个铜箔测试样品,且样品测试面积≥测试台面积,取测试结果的平均值作为所述铜箔的耐破指数。
本发明第三发明提供了覆铜板,包括预浸料及压覆在所述预浸料一侧或两侧的铜箔,所述预浸料包括增强材料和通过浸渍干燥而附着于所述增强材料上的树脂组合物,厚度为0.3mm以下,且所述铜箔为前述的用于制作覆铜板的铜箔或采用前述的验证铜箔是否会穿铜的表征方法所表征为合格的铜箔。具体的,所述铜箔的材质为电解铜箔或压延铜箔。所述增强材料为玻璃纤维布或E玻纤纸,优选为玻璃纤维。
具体的,所述热固性树脂组合物的制备原料以重量百分数计,包含20~80%的热固性树脂、1~30%的固化剂、0~10%的固化促进剂和10~79%的无机填料。热固性树脂可但不限于为20%、25%、30%、35%、40%、50%、60%、70%、73%、75%、78%、80%,固化剂可但不限于为1%、3%、5%、10%、15%、20%、25%、30%,固化促进剂可但不限于为0、1%、2%、3%、5%、7%、9%、10%,无机填料可但不限于为10%、15%、20%、30%、40%、50%、60%、65%、70%、75%、79%。所述热固性树脂为环氧树脂、氰酸酯树脂、聚苯醚树脂、丁二烯与苯乙烯共聚物树脂、聚四氟乙烯树脂、聚苯并噁嗪树脂、聚酰亚胺树脂、硅树脂、双马来酰亚胺树脂和双马来酰亚胺三嗪树脂中的至少一种。所述固化剂为酚醛树脂、酸酐化合物、具有活性基团的酯类化合物、双氰胺、二氨基二苯甲烷、二氨基二苯砜、二氨基二苯醚和马来酰亚胺中的至少一种。所述固化促进剂为2-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑和2-甲基-4-苯基咪唑中的至少一种。所述无机填料为二氧化硅、勃姆石、氧化铝、滑石粉、云母粉、高岭土、氢氧化铝、氢氧化镁、硼酸锌、锡酸锌、氧化锌、氧化钛、氮化硼、碳酸钙、硫酸钡、钛酸钡、硼酸铝、钛酸钾、玻璃粉和空心微粉中的至少一种。玻璃粉可为E玻璃粉、S玻璃粉、D玻璃粉或NE玻璃粉。
本发明的覆铜板可通过如下方法制作,其包括:
a.制备固含量为50~75wt.%的树脂组合物溶液;
b.将增强材料浸泡于树脂组合物溶液中,经加热干燥后形成预浸料;
c.于预浸料的一侧或两侧覆铜箔并加压加热。
将热固性树脂、固化剂、固化促进剂和无机填料于有机溶剂中进行搅拌混合而制得固含量为50~75wt.%的树脂组合物溶液,有机溶剂可为乙醇、丙酮、异丙醇、甲苯或N,N-二甲基甲酰胺。且步骤(b)中加热干燥的温度为130~220℃,步骤(c)中加压加热的条件为80~230℃、面压6~25kg/cm2。
为更好地说明本发明的目的、技术方案和有益效果,下面将结合具体实施例对本发明作进一步说明。需说明的是,下述实施所述方法是对本发明做的进一步解释说明,不应当作为对本发明的限制。
物料来源说明:
(1)环氧树脂DER530,陶氏化学,环氧当量为435;
(2)双氰胺,上海阿拉丁生化科技;
(3)2-甲基咪唑、2-苯基咪唑,上海阿拉丁生化科技;
(4)二氧化硅DS1032,3um,联瑞新材;
(5)云母粉GD-2,10um,安徽格锐;
(6)硅藻土Celtix,10um,东莞佳村;
(7)氢氧化铝OL-104/LEO,上海万纳普;
(8)苯酚酚醛型氰酸酯PT-30,龙沙集团;
(9)甲基丙烯酸甲酯改性聚苯醚MX9000,Sabic公司;
(10)双官能团马来酰亚胺,K-Ichemical产品;
(11)丁二烯-苯乙烯共聚物R100,Samtomer产品;
(12)过氧化二异丙苯DCP,上海高桥;
(13)双环戊二烯环氧HP7200-H,DIC公司;
(14)苯并噁嗪树脂D125,四川东材;
(15)线性酚醛树脂EPONOL6635M65,韩国momentive公司产品;
(16)溴化苯乙烯为雅宝生产。
实施例1
覆铜板,包括预浸料及压覆在预浸料两侧的铜箔,预浸料包括玻璃纤维布和通过浸渍干燥而附着于玻璃纤维布上的树脂组合物,覆铜板的厚度为0.25mm。铜箔为电解铜箔,且厚度为18μm,铜箔经破裂强度试验机测试耐破指数为5.584KPa.m2/g,表示不会穿铜,其表征为合格产品。树脂组合物的制备原料包括70%的环氧树脂DER530、2.1%的双氰胺、0.035%的2-甲基咪唑和27.865%的二氧化硅。
其制作方法为:
a.将环氧树脂DER530、双氰胺、2-甲基咪唑和二氧化硅于乙醇中进行搅拌混合而制得固含量为65wt.%的树脂组合物溶液;
b.将玻璃纤维布浸泡于树脂组合物溶液中,经加热干燥后形成预浸料;
c.于预浸料的两侧覆铜箔并加压加热而成。
实施例2
覆铜板,包括预浸料及压覆在预浸料两侧的铜箔,预浸料包括玻璃纤维布和通过浸渍干燥而附着于玻璃纤维布上的树脂组合物,覆铜板的厚度为0.25mm。铜箔为电解铜箔,且厚度为18μm,铜箔经破裂强度试验机测试耐破指数为5.203KPa.m2/g,表示不会穿铜,其表征为合格产品。树脂组合物的制备原料包括70%的环氧树脂DER530、2.1%的双氰胺、0.035%的2-甲基咪唑和27.865%的二氧化硅。
其制作方法为:
a.将环氧树脂DER530、双氰胺、2-甲基咪唑和二氧化硅于乙醇中进行搅拌混合而制得固含量为65wt.%的树脂组合物溶液;
b.将玻璃纤维布浸泡于树脂组合物溶液中,经加热干燥后形成预浸料;
c.于预浸料的两侧覆铜箔并加压加热而成。
实施例3
覆铜板,包括预浸料及压覆在预浸料两侧的铜箔,预浸料包括玻璃纤维布和通过浸渍干燥而附着于玻璃纤维布上的树脂组合物,覆铜板的厚度为0.25mm。铜箔为电解铜箔,且厚度为18μm,铜箔经破裂强度试验机测试耐破指数为4.780KPa.m2/g,表示不会穿铜,其表征为合格产品。树脂组合物的制备原料包括70%的环氧树脂DER530、2.1%的双氰胺、0.035%的2-甲基咪唑和27.865%的二氧化硅。
其制作方法为:
a.将环氧树脂DER530、双氰胺、2-甲基咪唑和二氧化硅于乙醇中进行搅拌混合而制得固含量为65wt.%的树脂组合物溶液;
b.将玻璃纤维布浸泡于树脂组合物溶液中,经加热干燥后形成预浸料;
c.于预浸料的两侧覆铜箔并加压加热而成。
实施例4
覆铜板,包括预浸料及压覆在预浸料两侧的铜箔,预浸料包括玻璃纤维布和通过浸渍干燥而附着于玻璃纤维布上的树脂组合物,覆铜板的厚度为0.25mm。铜箔为电解铜箔,且厚度为18μm,铜箔经破裂强度试验机测试耐破指数为4.301KPa.m2/g,表示不会穿铜,其表征为合格产品。树脂组合物的制备原料包括70%的环氧树脂DER530、2.1%的双氰胺、0.035%的2-甲基咪唑和27.865%的二氧化硅。
其制作方法为:
a.将环氧树脂DER530、双氰胺、2-甲基咪唑和二氧化硅于乙醇中进行搅拌混合而制得固含量为65wt.%的树脂组合物溶液;
b.将玻璃纤维布浸泡于树脂组合物溶液中,经加热干燥后形成预浸料;
c.于预浸料的两侧覆铜箔并加压加热而成。
实施例5
覆铜板,包括预浸料及压覆在预浸料两侧的铜箔,预浸料包括玻璃纤维布和通过浸渍干燥而附着于玻璃纤维布上的树脂组合物,覆铜板的厚度为0.25mm。铜箔为电解铜箔,且厚度为15μm,铜箔经破裂强度试验机测试耐破指数为4.351KPa.m2/g,表示不会穿铜,其表征为合格产品。树脂组合物的制备原料包括70%的环氧树脂DER530、2.1%的双氰胺、0.035%的2-甲基咪唑和27.865%的二氧化硅。
其制作方法为:
a.将环氧树脂DER530、双氰胺、2-甲基咪唑和二氧化硅于乙醇中进行搅拌混合而制得固含量为65wt.%的树脂组合物溶液;
b.将玻璃纤维布浸泡于树脂组合物溶液中,经加热干燥后形成预浸料;
c.于预浸料的两侧覆铜箔并加压加热而成。
实施例6
覆铜板,包括预浸料及压覆在预浸料两侧的铜箔,预浸料包括玻璃纤维布和通过浸渍干燥而附着于玻璃纤维布上的树脂组合物,覆铜板的厚度为0.25mm。铜箔为电解铜箔,且厚度为12μm,铜箔经破裂强度试验机测试耐破指数为4.289KPa.m2/g,表示不会穿铜,其表征为合格产品。树脂组合物的制备原料包括70%的环氧树脂DER530、2.1%的双氰胺、0.035%的2-甲基咪唑和27.865%的二氧化硅。
其制作方法为:
a.将环氧树脂DER530、双氰胺、2-甲基咪唑和二氧化硅于乙醇中进行搅拌混合而制得固含量为65wt.%的树脂组合物溶液;
b.将玻璃纤维布浸泡于树脂组合物溶液中,经加热干燥后形成预浸料;
c.于预浸料的两侧覆铜箔并加压加热而成。
实施例7
覆铜板,包括预浸料及压覆在预浸料两侧的铜箔,预浸料包括玻璃纤维布和通过浸渍干燥而附着于玻璃纤维布上的树脂组合物,覆铜板的厚度为0.25mm。铜箔为电解铜箔,且厚度为18μm,铜箔经破裂强度试验机测试耐破指数为3.644KPa.m2/g,表示不会穿铜,其表征为合格产品。树脂组合物的制备原料包括70%的环氧树脂DER530、2.1%的双氰胺、0.035%的2-甲基咪唑和27.865%的二氧化硅。
其制作方法为:
a.将环氧树脂DER530、双氰胺、2-甲基咪唑和二氧化硅于乙醇中进行搅拌混合而制得固含量为65wt.%的树脂组合物溶液;
b.将玻璃纤维布浸泡于树脂组合物溶液中,经加热干燥后形成预浸料;
c.于预浸料的两侧覆铜箔并加压加热而成。
实施例8
覆铜板,包括预浸料及压覆在预浸料两侧的铜箔,预浸料包括玻璃纤维布和通过浸渍干燥而附着于玻璃纤维布上的树脂组合物,覆铜板的厚度为0.28mm。铜箔为电解铜箔,且厚度为18μm,铜箔经破裂强度试验机测试耐破指数为4.301KPa.m2/g,表示不会穿铜,其表征为合格产品。树脂组合物的制备原料包括18.17%的苯酚酚醛型氰酸酯PT30、36.34%的邻甲基苯酚酚醛型环氧树脂N695、18.17%的溴化苯乙烯、0.015%的辛酸锌、0.045%的2-苯基咪唑和27.26%的云母粉。
其制作方法为:
a.将苯酚酚醛型氰酸酯PT30、邻甲基苯酚酚醛型环氧树脂N695、溴化苯乙烯、辛酸锌、2-苯基咪唑和云母粉于乙醇中进行搅拌混合而制得固含量为65wt.%的树脂组合物溶液;
b.将玻璃纤维布浸泡于树脂组合物溶液中,经加热干燥后形成预浸料;
c.于预浸料的两侧覆铜箔并加压加热而成。
实施例9
覆铜板,包括预浸料及压覆在预浸料两侧的铜箔,预浸料包括玻璃纤维布和通过浸渍干燥而附着于玻璃纤维布上的树脂组合物,覆铜板的厚度为0.28mm。铜箔为电解铜箔,且厚度为15μm,铜箔经破裂强度试验机测试耐破指数为4.301KPa.m2/g,表示不会穿铜,其表征为合格产品。树脂组合物的制备原料包括18.17%的苯酚酚醛型氰酸酯PT30、36.34%的邻甲基苯酚酚醛型环氧树脂N695、18.17%的溴化苯乙烯、0.015%的辛酸锌、0.045%的2-苯基咪唑和27.26%的云母粉。
其制作方法为:
a.将苯酚酚醛型氰酸酯PT30、邻甲基苯酚酚醛型环氧树脂N695、溴化苯乙烯、辛酸锌、2-苯基咪唑和云母粉于乙醇中进行搅拌混合而制得固含量为65wt.%的树脂组合物溶液;
b.将玻璃纤维布浸泡于树脂组合物溶液中,经加热干燥后形成预浸料;
c.于预浸料的两侧覆铜箔并加压加热而成。
实施例10
覆铜板,包括预浸料及压覆在预浸料两侧的铜箔,预浸料包括玻璃纤维布和通过浸渍干燥而附着于玻璃纤维布上的树脂组合物,覆铜板的厚度为0.28mm。铜箔为电解铜箔,且厚度为12μm,铜箔经破裂强度试验机测试耐破指数为4.289KPa.m2/g,表示不会穿铜,其表征为合格产品。树脂组合物的制备原料包括18.17%的苯酚酚醛型氰酸酯PT30、36.34%的邻甲基苯酚酚醛型环氧树脂N695、18.17%的溴化苯乙烯、0.015%的辛酸锌、0.045%的2-苯基咪唑和27.26%的云母粉。
其制作方法为:
a.将苯酚酚醛型氰酸酯PT30、邻甲基苯酚酚醛型环氧树脂N695、溴化苯乙烯、辛酸锌、2-苯基咪唑和云母粉于乙醇中进行搅拌混合而制得固含量为65wt.%的树脂组合物溶液;
b.将玻璃纤维布浸泡于树脂组合物溶液中,经加热干燥后形成预浸料;
c.于预浸料的两侧覆铜箔并加压加热而成。
实施例11
覆铜板,包括预浸料及压覆在预浸料两侧的铜箔,预浸料包括玻璃纤维布和通过浸渍干燥而附着于玻璃纤维布上的树脂组合物,覆铜板的厚度为0.1mm。铜箔为电解铜箔,且厚度为18μm,铜箔经破裂强度试验机测试耐破指数为4.301KPa.m2/g,表示不会穿铜,其表征为合格产品。树脂组合物的制备原料包括23.08%的双环戊二烯环氧HP-7200H、46.15%的苯并噁嗪树脂D125、3.85%的线性酚醛树脂EPONOL6635M65、3.85%的双氰胺和23.07%的氢氧化铝。
其制作方法为:
a.将双环戊二烯环氧、苯并噁嗪树脂、线性酚醛树脂、双氰胺和氢氧化铝于乙醇中进行搅拌混合而制得固含量为65wt.%的树脂组合物溶液;
b.将玻璃纤维布浸泡于树脂组合物溶液中,经加热干燥后形成预浸料;
c.于预浸料的两侧覆铜箔并加压加热而成。
实施例12
覆铜板,包括预浸料及压覆在预浸料两侧的铜箔,预浸料包括玻璃纤维布和通过浸渍干燥而附着于玻璃纤维布上的树脂组合物,覆铜板的厚度为0.1mm。铜箔为电解铜箔,且厚度为15μm,铜箔经破裂强度试验机测试耐破指数为4.301KPa.m2/g,表示不会穿铜,其表征为合格产品。树脂组合物的制备原料包括23.08%的双环戊二烯环氧HP-7200H、46.15%的苯并噁嗪树脂D125、3.85%的线性酚醛树脂EPONOL6635M65、3.85%的双氰胺和23.07%的氢氧化铝。
其制作方法为:
a.将双环戊二烯环氧、苯并噁嗪树脂、线性酚醛树脂、双氰胺和氢氧化铝于乙醇中进行搅拌混合而制得固含量为65wt.%的树脂组合物溶液;
b.将玻璃纤维布浸泡于树脂组合物溶液中,经加热干燥后形成预浸料;
c.于预浸料的两侧覆铜箔并加压加热而成。
实施例13
覆铜板,包括预浸料及压覆在预浸料两侧的铜箔,预浸料包括玻璃纤维布和通过浸渍干燥而附着于玻璃纤维布上的树脂组合物,覆铜板的厚度为0.1mm。铜箔为电解铜箔,且厚度为12μm,铜箔经破裂强度试验机测试耐破指数为4.289KPa.m2/g,表示不会穿铜,其表征为合格产品。树脂组合物的制备原料包括23.08%的双环戊二烯环氧HP-7200H、46.15%的苯并噁嗪树脂D125、3.85%的线性酚醛树脂EPONOL6635M65、3.85%的双氰胺和23.07%的氢氧化铝。
其制作方法为:
a.将双环戊二烯环氧、苯并噁嗪树脂、线性酚醛树脂、双氰胺和氢氧化铝于乙醇中进行搅拌混合而制得固含量为65wt.%的树脂组合物溶液;
b.将玻璃纤维布浸泡于树脂组合物溶液中,经加热干燥后形成预浸料;
c.于预浸料的两侧覆铜箔并加压加热而成。
实施例14
覆铜板,包括预浸料及压覆在预浸料两侧的铜箔,预浸料包括玻璃纤维布和通过浸渍干燥而附着于玻璃纤维布上的树脂组合物,覆铜板的厚度为0.076mm。铜箔为压延铜箔,且厚度为18μm,铜箔经破裂强度试验机测试耐破指数为4.301KPa.m2/g,表示不会穿铜,其表征为合格产品。树脂组合物的制备原料包括52.62%的甲基丙烯酸甲酯改性聚苯醚MX9000、3.76%的双官能马来酰亚胺K-Ichemical、18.80%的丁二烯-苯乙烯共聚物R100、2.26%的引发剂DCP和22.56%的硅藻土。
其制作方法为:
a.将甲基丙烯酸甲酯改性聚苯醚、双官能马来酰亚胺、丁二烯-苯乙烯共聚物、DCP和硅藻土于乙醇中进行搅拌混合而制得固含量为60wt.%的树脂组合物溶液;
b.将玻璃纤维布浸泡于树脂组合物溶液中,经加热干燥后形成预浸料;
c.于预浸料的两侧覆铜箔并加压加热而成。
实施例15
覆铜板,包括预浸料及压覆在预浸料两侧的铜箔,预浸料包括玻璃纤维布和通过浸渍干燥而附着于玻璃纤维布上的树脂组合物,覆铜板的厚度为0.076mm。铜箔为压延铜箔,且厚度为15μm,铜箔经破裂强度试验机测试耐破指数为4.301KPa.m2/g,表示不会穿铜,其表征为合格产品。树脂组合物的制备原料包括52.62%的甲基丙烯酸甲酯改性聚苯醚MX9000、3.76%的双官能马来酰亚胺K-Ichemical、18.80%的丁二烯-苯乙烯共聚物R100、2.26%的引发剂DCP和22.56%的硅藻土。
其制作方法为:
a.将甲基丙烯酸甲酯改性聚苯醚、双官能马来酰亚胺、丁二烯-苯乙烯共聚物、DCP和硅藻土于乙醇中进行搅拌混合而制得固含量为60wt.%的树脂组合物溶液;
b.将玻璃纤维布浸泡于树脂组合物溶液中,经加热干燥后形成预浸料;
c.于预浸料的两侧覆铜箔并加压加热而成。
实施例16
覆铜板,包括预浸料及压覆在预浸料两侧的铜箔,预浸料包括玻璃纤维布和通过浸渍干燥而附着于玻璃纤维布上的树脂组合物,覆铜板的厚度为0.076mm。铜箔为压延铜箔,且厚度为12μm,铜箔经破裂强度试验机测试耐破指数为4.289KPa.m2/g,表示不会穿铜,其表征为合格产品。树脂组合物的制备原料包括52.62%的甲基丙烯酸甲酯改性聚苯醚MX9000、3.76%的双官能马来酰亚胺K-Ichemical、18.80%的丁二烯-苯乙烯共聚物R100、2.26%的引发剂DCP和22.56%的硅藻土。
其制作方法为:
a.将甲基丙烯酸甲酯改性聚苯醚、双官能马来酰亚胺、丁二烯-苯乙烯共聚物、DCP和硅藻土于乙醇中进行搅拌混合而制得固含量为60wt.%的树脂组合物溶液;
b.将玻璃纤维布浸泡于树脂组合物溶液中,经加热干燥后形成预浸料;
c.于预浸料的两侧覆铜箔并加压加热而成。
对比例1
覆铜板,包括预浸料及压覆在预浸料两侧的铜箔,预浸料包括玻璃纤维布和通过浸渍干燥而附着于玻璃纤维布上的树脂组合物,覆铜板的厚度为0.25mm。铜箔为电解铜箔,且厚度为18μm,铜箔经破裂强度试验机测试耐破指数为2.897KPa.m2/g,表示会穿铜,其表征为不合格产品。树脂组合物的制备原料包括70%的环氧树脂DER530、2.1%的双氰胺、0.035%的2-甲基咪唑和27.865%的二氧化硅。
其制作方法为:
a.将环氧树脂DER530、双氰胺、2-甲基咪唑和二氧化硅于乙醇中进行搅拌混合而制得固含量为65wt.%的树脂组合物溶液;
b.将玻璃纤维布浸泡于树脂组合物溶液中,经加热干燥后形成预浸料;
c.于预浸料的两侧覆铜箔并加压加热而成。
对比例2
覆铜板,包括预浸料及压覆在预浸料两侧的铜箔,预浸料包括玻璃纤维布和通过浸渍干燥而附着于玻璃纤维布上的树脂组合物,覆铜板的厚度为0.25mm。铜箔为电解铜箔,且厚度为18μm,铜箔经破裂强度试验机测试耐破指数为2.514KPa.m2/g,表示会穿铜,其表征为不合格产品。树脂组合物的制备原料包括70%的环氧树脂DER530、2.1%的双氰胺、0.035%的2-甲基咪唑和27.865%的二氧化硅。
其制作方法为:
a.将环氧树脂DER530、双氰胺、2-甲基咪唑和二氧化硅于乙醇中进行搅拌混合而制得固含量为65wt.%的树脂组合物溶液;
b.将玻璃纤维布浸泡于树脂组合物溶液中,经加热干燥后形成预浸料;
c.于预浸料的两侧覆铜箔并加压加热而成。
对比例3
覆铜板,包括预浸料及压覆在预浸料两侧的铜箔,预浸料包括玻璃纤维布和通过浸渍干燥而附着于玻璃纤维布上的树脂组合物,覆铜板的厚度为0.25mm。铜箔为电解铜箔,且厚度为18μm,铜箔经破裂强度试验机测试耐破指数为2.908KPa.m2/g,表示会穿铜,其表征为不合格产品。树脂组合物的制备原料包括75.16%的环氧树脂DER530、2.25%的双氰胺、0.04%的2-甲基咪唑和22.55%的二氧化硅。
其制作方法为:
a.将环氧树脂DER530、双氰胺、2-甲基咪唑和二氧化硅于乙醇中进行搅拌混合而制得固含量为65wt.%的树脂组合物溶液;
b.将玻璃纤维布浸泡于树脂组合物溶液中,经加热干燥后形成预浸料;
c.于预浸料的两侧覆铜箔并加压加热而成。
对比例4
覆铜板,包括预浸料及压覆在预浸料两侧的铜箔,预浸料包括玻璃纤维布和通过浸渍干燥而附着于玻璃纤维布上的树脂组合物,覆铜板的厚度为0.28mm。铜箔为电解铜箔,且厚度为18μm,铜箔经破裂强度试验机测试耐破指数为2.644KPa.m2/g,表示会穿铜,其表征为不合格产品。树脂组合物的制备原料包括18.17%的苯酚酚醛型氰酸酯PT30、36.34%的邻甲基苯酚酚醛型环氧树脂N695、18.17%的溴化苯乙烯、0.015%的辛酸锌、0.045%的2-苯基咪唑和27.26%的云母粉。
其制作方法为:
a.将苯酚酚醛型氰酸酯PT30、邻甲基苯酚酚醛型环氧树脂N695、溴化苯乙烯、辛酸锌、2-苯基咪唑和云母粉于乙醇中进行搅拌混合而制得固含量为65wt.%的树脂组合物溶液;
b.将玻璃纤维布浸泡于树脂组合物溶液中,经加热干燥后形成预浸料;
c.于预浸料的两侧覆铜箔并加压加热而成。
对比例5
覆铜板,包括预浸料及压覆在预浸料两侧的铜箔,预浸料包括玻璃纤维布和通过浸渍干燥而附着于玻璃纤维布上的树脂组合物,覆铜板的厚度为0.28mm。铜箔的为电解铜箔,且厚度为18μm,铜箔经破裂强度试验机测试耐破指数为2.014KPa.m2/g,表示会穿铜,其表征为不合格产品。树脂组合物的制备原料包括18.17%的苯酚酚醛型氰酸酯PT30、36.34%的邻甲基苯酚酚醛型环氧树脂N695、18.17%的溴化苯乙烯、0.015%的辛酸锌、0.045%的2-苯基咪唑和27.26%的云母粉。
其制作方法为:
a.将苯酚酚醛型氰酸酯PT30、邻甲基苯酚酚醛型环氧树脂N695、溴化苯乙烯、辛酸锌、2-苯基咪唑和云母粉于乙醇中进行搅拌混合而制得固含量为65wt.%的树脂组合物溶液;
b.将玻璃纤维布浸泡于树脂组合物溶液中,经加热干燥后形成预浸料;
c.于预浸料的两侧覆铜箔并加压加热而成。
对比例6
覆铜板,包括预浸料及压覆在预浸料两侧的铜箔,预浸料包括玻璃纤维布和通过浸渍干燥而附着于玻璃纤维布上的树脂组合物,覆铜板的厚度为0.28mm。铜箔为电解铜箔,且厚度为18μm,铜箔经破裂强度试验机测试耐破指数为2.908KPa.m2/g,表示会穿铜,其表征为不合格产品。树脂组合物的制备原料包括18.17%的苯酚酚醛型氰酸酯PT30、36.34%的邻甲基苯酚酚醛型环氧树脂N695、18.17%的溴化苯乙烯、0.015%的辛酸锌、0.045%的2-苯基咪唑和27.26%的云母粉。
其制作方法为:
a.将苯酚酚醛型氰酸酯PT30、邻甲基苯酚酚醛型环氧树脂N695、溴化苯乙烯、辛酸锌、2-苯基咪唑和云母粉于乙醇中进行搅拌混合而制得固含量为65wt.%的树脂组合物溶液;
b.将玻璃纤维布浸泡于树脂组合物溶液中,经加热干燥后形成预浸料;
c.于预浸料的两侧覆铜箔并加压加热而成。
对比例7
覆铜板,包括预浸料及压覆在预浸料两侧的铜箔,预浸料包括玻璃纤维布和通过浸渍干燥而附着于玻璃纤维布上的树脂组合物,覆铜板的厚度为0.1mm。铜箔为电解铜箔,且厚度为18μm,铜箔经破裂强度试验机测试耐破指数为2.644KPa.m2/g,表示会穿铜,其表征为不合格产品。树脂组合物的制备原料包括23.08%的双环戊二烯环氧HP-7200H、46.15%的苯并噁嗪树脂D125、3.85%的线性酚醛树脂EPONOL6635M65、3.85%的双氰胺和23.07%的氢氧化铝。
其制作方法为:
a.将双环戊二烯环氧、苯并噁嗪树脂、线性酚醛树脂、双氰胺和氢氧化铝于乙醇中进行搅拌混合而制得固含量为65wt.%的树脂组合物溶液;
b.将玻璃纤维布浸泡于树脂组合物溶液中,经加热干燥后形成预浸料;
c.于预浸料的两侧覆铜箔并加压加热而成。
对比例8
覆铜板,包括预浸料及压覆在预浸料两侧的铜箔,预浸料包括玻璃纤维布和通过浸渍干燥而附着于玻璃纤维布上的树脂组合物,覆铜板的厚度为0.1mm。铜箔为电解铜箔,且厚度为15μm,铜箔经破裂强度试验机测试耐破指数为2.014KPa.m2/g,表示会穿铜,其表征为不合格产品。树脂组合物的制备原料包括23.08%的双环戊二烯环氧HP-7200H、46.15%的苯并噁嗪树脂D125、3.85%的线性酚醛树脂EPONOL6635M65、3.85%的双氰胺和23.07%的氢氧化铝。
其制作方法为:
a.将双环戊二烯环氧、苯并噁嗪树脂、线性酚醛树脂、双氰胺和氢氧化铝于乙醇中进行搅拌混合而制得固含量为65wt.%的树脂组合物溶液;
b.将玻璃纤维布浸泡于树脂组合物溶液中,经加热干燥后形成预浸料;
c.于预浸料的两侧覆铜箔并加压加热而成。
对比例9
覆铜板,包括预浸料及压覆在预浸料两侧的铜箔,预浸料包括玻璃纤维布和通过浸渍干燥而附着于玻璃纤维布上的树脂组合物,覆铜板的厚度为0.1mm。铜箔为电解铜箔,且厚度为12μm,铜箔经破裂强度试验机测试耐破指数为2.908KPa.m2/g,表示会穿铜,其表征为不合格产品。树脂组合物的制备原料包括23.08%的双环戊二烯环氧HP-7200H、46.15%的苯并噁嗪树脂D125、3.85%的线性酚醛树脂EPONOL6635M65、3.85%的双氰胺和23.07%的氢氧化铝。
其制作方法为:
a.将双环戊二烯环氧、苯并噁嗪树脂、线性酚醛树脂、双氰胺和氢氧化铝于乙醇中进行搅拌混合而制得固含量为65wt.%的树脂组合物溶液;
b.将玻璃纤维布浸泡于树脂组合物溶液中,经加热干燥后形成预浸料;
c.于预浸料的两侧覆铜箔并加压加热而成。
对比例10
覆铜板,包括预浸料及压覆在预浸料两侧的铜箔,预浸料包括玻璃纤维布和通过浸渍干燥而附着于玻璃纤维布上的树脂组合物,覆铜板的厚度为0.076mm。铜箔为压延铜箔,且厚度为18μm,铜箔经破裂强度试验机测试耐破指数为2.644KPa.m2/g,表示会穿铜,其表征为不合格产品。树脂组合物的制备原料包括52.62%的甲基丙烯酸甲酯改性聚苯醚MX9000、3.76%的双官能马来酰亚胺K-Ichemical、18.80%的丁二烯-苯乙烯共聚物R100、2.26%的引发剂DCP和22.56%的硅藻土。
其制作方法为:
a.将甲基丙烯酸甲酯改性聚苯醚、双官能马来酰亚胺、丁二烯-苯乙烯共聚物、DCP和硅藻土于乙醇中进行搅拌混合而制得固含量为60wt.%的树脂组合物溶液;
b.将玻璃纤维布浸泡于树脂组合物溶液中,经加热干燥后形成预浸料;
c.于预浸料的两侧覆铜箔并加压加热而成。
对比例11
覆铜板,包括预浸料及压覆在预浸料两侧的铜箔,预浸料包括玻璃纤维布和通过浸渍干燥而附着于玻璃纤维布上的树脂组合物,覆铜板的厚度为0.076mm。铜箔为压延铜箔,且厚度为15μm,铜箔经破裂强度试验机测试耐破指数为2.014KPa.m2/g,表示会穿铜,其表征为不合格产品。树脂组合物的制备原料包括52.62%的甲基丙烯酸甲酯改性聚苯醚MX9000、3.76%的双官能马来酰亚胺K-Ichemical、18.80%的丁二烯-苯乙烯共聚物R100、2.26%的引发剂DCP和22.56%的硅藻土。
其制作方法为:
a.将甲基丙烯酸甲酯改性聚苯醚、双官能马来酰亚胺、丁二烯-苯乙烯共聚物、DCP和硅藻土于乙醇中进行搅拌混合而制得固含量为60wt.%的树脂组合物溶液;
b.将玻璃纤维布浸泡于树脂组合物溶液中,经加热干燥后形成预浸料;
c.于预浸料的两侧覆铜箔并加压加热而成。
对比例12
覆铜板,包括预浸料及压覆在预浸料两侧的铜箔,预浸料包括玻璃纤维布和通过浸渍干燥而附着于玻璃纤维布上的树脂组合物,覆铜板的厚度为0.076mm。铜箔为压延铜箔,且厚度为12μm,铜箔经破裂强度试验机测试耐破指数为2.908KPa.m2/g,表示会穿铜,其表征为不合格产品。树脂组合物的制备原料包括52.62%的甲基丙烯酸甲酯改性聚苯醚MX9000、3.76%的双官能马来酰亚胺K-Ichemical、18.80%的丁二烯-苯乙烯共聚物R100、2.26%的引发剂DCP和22.56%的硅藻土。
其制作方法为:
a.将甲基丙烯酸甲酯改性聚苯醚、双官能马来酰亚胺、丁二烯-苯乙烯共聚物、DCP和硅藻土于乙醇中进行搅拌混合而制得固含量为60wt.%的树脂组合物溶液;
b.将玻璃纤维布浸泡于树脂组合物溶液中,经加热干燥后形成预浸料;
c.于预浸料的两侧覆铜箔并加压加热而成。
观察实施例1~16和对比例1~12制成的覆铜板的表面,发现对比例1~12的覆铜板表面存在穿铜现象,而实施例1~16则不存在穿铜问题,这是由于实施例1~16采用厚度为18μm以下,且耐破指数为3.0KPa.m2/g以上的铜箔以用于制作覆铜板,具有此高耐破指数的铜箔其在成型时晶核生长连续性较高、结晶结构小、密度比较高,因而铜箔的表面结构比较平整、晶粒大小均匀、排布较规则。在制作覆铜板时,即使粘结片出现胶粒、硬胶,在高温压合过程中也无法穿入表面结构平整、晶粒大小均匀、排布规则的铜箔中,即不出现穿铜现象。
最后应当说明的是,以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非对本发明保护范围的限制,尽管参照较佳实施例对本发明作了详细说明,但是也并不仅限于实施例中所列,本领域的普通技术人员应当理解,可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换,而不脱离本发明技术方案的实质和范围。
Claims (9)
1.一种验证铜箔是否会穿铜的表征方法,其特征在于,包括:
(1)制备铜箔并采用破裂强度试验机测试铜箔的耐破指数;
(2)若所述铜箔的耐破指数≥3.0KPa.m2/g,则表示不会穿铜,且将其表征为合格,反之则表示会穿铜,表征为不合格。
2.根据权利要求1所述的验证铜箔是否会穿铜的表征方法,其特征在于,所述步骤(1)中制备铜箔为:取一片铜箔,并于不同位置裁切至少3个铜箔测试样品,且样品测试面积≥测试台面积,取测试结果的平均值作为所述铜箔的耐破指数。
3.一种用于制作覆铜板的铜箔,其特征在于,厚度为18μm以下,且耐破指数为3.0KPa.m2/g以上。
4.一种覆铜板,包括预浸料及压覆在所述预浸料一侧或两侧的铜箔,所述预浸料包括增强材料和通过浸渍干燥而附着于所述增强材料上的树脂组合物,其特征在于,厚度为0.3mm以下,且所述铜箔为采用权利要求1或2所述的验证铜箔是否会穿铜的表征方法所表征为合格的铜箔或权利要求3所述的用于制作覆铜板的铜箔。
5.根据权利要求4所述的覆铜板,其特征在于,所述铜箔的材质为电解铜箔或压延铜箔。
6.根据权利要求4所述的覆铜板,其特征在于,所述增强材料为玻璃纤维布或E玻纤纸。
7.根据权利要求4所述的覆铜板,其特征在于,以重量百分数计,所述热固性树脂组合物的制备原料包含20~80%的热固性树脂、1~30%的固化剂、0~10%的固化促进剂和10~79%的无机填料。
8.根据权利要求7所述的覆铜板,其特征在于,所述热固性树脂为环氧树脂、氰酸酯树脂、聚苯醚树脂、丁二烯与苯乙烯共聚物树脂、聚四氟乙烯树脂、聚苯并噁嗪树脂、聚酰亚胺树脂、硅树脂、双马来酰亚胺树脂和双马来酰亚胺三嗪树脂中的至少一种。
9.根据权利要求7所述的覆铜板,其特征在于,所述固化剂为酚醛树脂、酸酐化合物、具有活性基团的酯类化合物、双氰胺、二氨基二苯甲烷、二氨基二苯砜、二氨基二苯醚、溴化苯乙烯和马来酰亚胺中的至少一种,所述固化促进剂为2-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基咪唑和2-甲基-4-苯基咪唑中的至少一种,所述无机填料为二氧化硅、勃姆石、氧化铝、滑石粉、云母粉、高岭土、硅藻土、氢氧化铝、氢氧化镁、硼酸锌、锡酸锌、氧化锌、氧化钛、氮化硼、碳酸钙、硫酸钡、钛酸钡、硼酸铝、钛酸钾、玻璃粉和空心微粉中的至少一种。
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