CN112701282A - 一种大半径离子掺杂改性的氟磷酸钒钠正极材料及其制备方法 - Google Patents

一种大半径离子掺杂改性的氟磷酸钒钠正极材料及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种大半径离子掺杂改性的氟磷酸钒钠正极材料及其制备方法。所述大半径离子为K+、La+或Rb+，取代所述氟磷酸钒钠中Na2位，其中大半径离子和Na+的摩尔比为1:(19‑59)。其制备为：1)将原料磷源、钒源、钠源、氟源、大半径离子源和还原剂，通过高能球磨将反应原料混合均匀得到前驱体；2)将前驱体煅烧即得大半径离子掺杂改性的氟磷酸钒钠电池电极材料。本发明实现了大半径离子在氟磷酸钒钠中Na2位的精确取代，提高了氟磷酸钒钠离子电池正极材料中钠离子扩散系数和电子导电性，极大地提升了正极材料的电化学性能，循环性能优异，且制备简单，易于控制，合成周期短，具有显著的实用价值和良好的应用前景。

Description

一种大半径离子掺杂改性的氟磷酸钒钠正极材料及其制备 方法
技术领域
本发明属于钠离子电池正极材料技术领域，具体涉及一种大半径离子取代的氟磷酸钒钠正极材料及其制备方法。
背景技术
随着社会的快速发展，人类对能源的需求增长和对化石能源无节制的开采，导致了化石能源的枯竭，并带来了一系列的环境问题。在此背景下，绿色无污染的新型高能化学电源已成为世界各国的研究热点。。
锂离子电池作为一种新型的储能系统，主要依靠锂离子在正负极之间的移动来工作。但是，由于锂资源的问题，以及不断增长的锂离子电池市场，必然带来锂资源和锂价格的问题。钠元素在地壳中分布广泛，具有非常高的丰度。同时，钠与锂具有相似的物理化学性质，钠离子电池与锂离子电池具有相似的化学反应机制，因此，钠离子电池在储能领域表现出非常广阔的应用前景，成为研究重点。
氟磷酸钒钠材料属于聚阴离子类化合物，具有稳定的晶体结构以及高的充放电平台被视为一种理想的钠离子电池正极材料。但是，由于磷酸盐本身的低的电子电导率和离子扩散系数，制约了它的发展。目前，可以通过掺杂的方法来提高其电导率，但是难以实现精确掺杂，掺杂后氟磷酸钒钠材料电化学性能提升有限。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种大半径离子掺杂改性的氟磷酸钒钠离子电池正极材料及其制备方法，实现大半径离子在氟磷酸钒钠中Na2位的精确取代，提高了氟磷酸钒钠离子电池正极材料中钠离子扩散系数和电子导电性，极大地提升了正极材料的电化学性能，循环性能优异，且制备简单，易于控制，合成周期短，具有良好的应用前景。
为了解决上述技术问题，本发明采用以下技术方案：
提供一种大半径离子掺杂改性的氟磷酸钒钠正极材料，所述大半径离子为K+、La+或Rb+，取代所述氟磷酸钒钠中Na2位，其中大半径离子和Na+的摩尔比为1:(19～59)。
提供上述大半径离子掺杂改性的氟磷酸钒钠正极材料的制备方法，具体包括以下步骤：
1)将原料磷源、钒源、钠源、氟源、大半径离子源和还原剂通过高能球磨混合均匀，得到前驱体；
2)将步骤1)所得前驱体煅烧即得大半径离子掺杂改性的氟磷酸钒钠电池电极材料。
按上述方案，所述步骤1)中，大半径离子源为氟化钾、氟化镧或氟化铷中的一种。
按上述方案，所述步骤1)中，磷源为磷酸二氢铵；钒源为五氧化二钒；钠源为氟化钠；氟源为氟化钠；还原剂为柠檬酸、葡萄糖、蔗糖中的一种。
按上述方案，所述步骤1)中，所述前驱体中钠、钒、磷和氟的摩尔比为2.8～3:2:2:3；大半径离子和钠的摩尔比为：1:(19～59)。
按上述方案，所述步骤1)中，所述还原剂和原料中钒的摩尔比为3～5:1。
按上述方案，所述步骤1)中，高能球磨工艺条件为：球磨频率为40～50Hz，反应原料与球磨珠子的质量比为1:60～90，球磨时间为4～12h。
按上述方案，所述步骤2)中，煅烧温度为600～1000℃，时间为6～12h。
按上述方案，所述步骤2)中，煅烧时使用的气氛为氩气、氮气、含有5％氢气的氩气中的一种或几种。
本发明通过大半径离子K+、La+或Rb+取代氟磷酸钒电极材料中的钠离子，一方面大半径离子的半径大于钠离子，可以扩大晶胞体积，有利于钠离子的扩散，增强材料的电化学利用率；其次大半径离子K+、La+或Rb+在能量上更易掺入氟磷酸钒电极材料的Na2位，实现精确掺入，Na2位在循环过程中离子不进行脱出和嵌入，不影响正极材料的理论容量，在材料长循环时大半径离子仍驻留在材料晶格内，保持材料结构的稳定性，极大地提高材料的循环性能。
本发明与现有技术相比，具有以下优点和有益效果：
1.本发明中大半径离子K+、La+或Rb+精确掺杂在氟磷酸钒电极材料的Na2位，Na2位在充放电过程中不进行脱嵌，结构稳定，循环性能好，且大半径离子的半径大于钠离子，可以扩大晶胞体积，提高钠离子扩散系数，增强材料的电化学利用率。
2.本发明通过高能球磨，然后高温煅烧即可得到大半径离子掺杂改性的氟磷酸钒钠正极材料，合成周期短，原料廉价，工艺简单，易于控制，可选择多种大半径离子进行掺杂改性，大半径离子源选择范围广，所得材料有较好的电化学性能，安全性高，可以应用于储能设备、后备电源、储备电源等领域，具有显著的实用价值和良好的应用前景。
3.本发明通过高能球磨，可以得到较大尺寸的颗粒，有利于提高材料的振实密度。
附图说明
图1是本发明对比例1中氟磷酸钒钠材料和实施例1中K掺杂的氟磷酸钒钠材料的X射线衍射图。
图2是本发明对比例1中氟磷酸钒钠材料和实施例1中K掺杂的氟磷酸钒钠材料的XPS图。
图3是本发明实施例1中K掺杂的氟磷酸钒钠材料在电解质有机溶剂中的循环图，电压范围为2-4.3V，电流密度为128mA/g。
图4是本发明对比例1中氟磷酸钒钠材料和实施例2中La掺杂的氟磷酸钒钠材料的X射线衍射图。
图5是本发明实施例2中La掺杂的氟磷酸钒钠材料在电解质有机溶剂中的循环图，电压范围为2-4.3V，电流密度为128mA/g。
图6本发明对比例1中氟磷酸钒钠材料和实施例3中Rb掺杂的氟磷酸钒钠材料的X射线衍射图。
图7是本发明实施例3中Rb掺杂的氟磷酸钒钠材料在电解质有机溶剂中的循环图，电压范围为2-4.3V，电流密度为128mA/g。
图8是本发明对比例1中氟磷酸钒钠材料在电解质有机溶剂中的循环图，电压范围为2-4.3V，电流密度为128mA/g。
具体实施方式
以下通过具体实施例详细对本发明进行说明。
对比例1
提供一种氟磷酸钒钠正极材料的制备方法，具体包括以下步骤：
1)以氟化钠、五氧化二钒、磷酸二氢铵、柠檬酸为原料，其中，原料中钠、钒、磷、氟的摩尔比为3:2:2:3，柠檬酸和钒的摩尔比为3:1，将材料加入装有合适球磨珠子的高能球磨罐中高能球磨混合均匀，原料与球磨珠子的质量比为1:80，球磨频率为50Hz，球磨时间为6h，得到前驱体；
2)将步骤1)所得前驱物转入管式炉，在氩气气氛中升温至600℃，恒温8h，得到氟磷酸钒钠材料(NVPF)。
按照氟磷酸钒钠材料、乙炔黑、PVDF质量比为80:10:10制备成电极，以金属钠为对电极，1mol/L乙烯碳酸酯/碳酸二乙酯(体积比1:1)为电解液，隔膜为cellgard 2035，在手套箱中组装成电池并对其进行充放电测试，电压范围为2-4.3V，电流密度为128mA/g，测试结果如图8。可以看出，空白的NVPF的首周放电容量为104mAh/g，并且首周的库伦效率较低，为81％。在1C的电流密度下循环600周后，容量衰减为76mAh/g，容量保持率仅有73％。
实施例1
提供一种K取代的氟磷酸钒钠正极材料的制备方法，具体包括以下步骤：
1)以氟化钾、氟化钠、五氧化二钒、磷酸二氢铵、柠檬酸为原料，其中，原料中钠、钾、钒、磷、氟的摩尔比为2.9:0.1:2:2:3，柠檬酸和钒的摩尔比为3:1，将材料加入装有合适球磨珠子的高能球磨罐中，原料与球磨珠子的质量比为1:80，球磨频率为50Hz，球磨时间为6h高能球磨混合均匀，得到前驱体；
2)将步骤1)所得前驱体转入管式炉，在氩气气氛中升温至600℃，恒温8h，得到K掺杂的氟磷酸钒钠材料(K-doped NVPF)。
图1为对比例1氟磷酸钒钠材料(NVPF)和本实施例K掺杂的氟磷酸钒钠材料(K-doped NVPF)的X射线衍射图。图中显示：确定实施例制备得到的材料为纯相的K掺杂的氟磷酸钒钠材料。
图2为对比例1中氟磷酸钒钠材料和实施例1中K掺杂的氟磷酸钒钠材料的XPS图，图中说明K成功掺入了材料中。
表1为理论合成产物、icp实际测的各元素含量以及循环后的电解液中的K+含量。表1中显示，经充放电循环后电解液中钾含量很小，说明循环过程中K没有脱出。
表1
Figure BDA0002865093630000041
按照K掺杂的氟磷酸钒钠材料、乙炔黑、PVDF质量比为80:10:10制备成电极，以金属钠为对电极，1mol/L乙烯碳酸酯/碳酸二乙酯(体积比1:1)为电解液，隔膜为cellgard2035，在手套箱中组装成电池并对其进行充放电测试，电压范围为2-4.3V，电流密度为128mA/g，测试结果如图3。可以看出，通过构造K掺杂的氟磷酸钒钠材料，可以达到的放电比容量为116mAh/g(1C的电流密度下)，接近氟磷酸钒钠材料的理论比容量(128mAh/g)，首周的库伦效率为92％,在1C的电流密度下循环600周后，容量剩余为109mAh/g，保持率为94％，表现出极好的电化学可逆性。
实施例2
提供一种La取代的氟磷酸钒钠正极材料的制备方法，具体包括以下步骤：
1)以氟化镧、乙酸钠、氟化钠、五氧化二钒、柠檬酸为原料，其中，钠、镧、钒、磷、氟的摩尔比为2.9:0.1:2:2:3，柠檬酸、钒的摩尔比为3:1，将材料加入装有合适球磨珠子的高能球磨罐中高能球磨混合均匀，原料与球磨珠子的质量比为1:80，球磨频率为50Hz，球磨时间为6h，得到前驱体；
2)将步骤1)所得前驱体转入管式炉，在氩气气氛中升温至600℃，恒温8h，得到La掺杂的氟磷酸钒钠材料(La-doped NVPF)。
图4为对比例氟磷酸钒钠材料(NVPF)和本实施例La掺杂的氟磷酸钒钠材料(La-doped NVPF)的X射线衍射图。图中显示：确定实施例制备得到的材料为纯相的La掺杂的氟磷酸钒钠材料。
按照La掺杂的氟磷酸钒钠材料、乙炔黑、PVDF质量比为80:10:10制备成电极，以金属钠为对电极，1mol/L乙烯碳酸酯/碳酸二乙酯(体积比1:1)为电解液，隔膜为cellgard2035，在手套箱中组装成电池并对其进行充放电测试，电压范围为2-4.3V，电流密度为128mA/g，测试结果如图5。可以看出，通过构造La掺杂的氟磷酸钒钠材料，可以达到的放电比容量为114mAh/g(1C的电流密度下)，接近氟磷酸钒钠材料的理论比容量(128mAh/g)，首周的库伦效率为99％,在1C的电流密度下循环600周后，容量剩余为100mAh/g，保持率为88％。表现出极好的电化学可逆性。
实施例3
提供一种Rb取代的氟磷酸钒钠正极材料的制备方法，具体包括以下步骤：
1)以氟化铷、乙酸钠、氟化钠、五氧化二钒、柠檬酸为原料，其中，钠、铷、钒、磷、氟的摩尔比为2.9:0.1:2:2:3，柠檬酸和钒的摩尔比为3:1，将材料加入装有合适球磨珠子的高能球磨罐中，高能球磨混合均匀，原料与球磨珠子的质量比为1:80，球磨频率为50Hz，球磨时间为6h，得到前驱体；
2)将步骤1)所得前驱体转入管式炉，在氩气气氛中升温至600℃，恒温8h，得到Rb掺杂的氟磷酸钒钠材料(Rb-doped NVPF)。
图6为对比例1氟磷酸钒钠材料(NVPF)和本实施例Rb掺杂的氟磷酸钒钠材料(Rb-doped NVPF)的X射线衍射图。图中显示：确定实施例制备得到的该材料为纯相的Rb掺杂的氟磷酸钒钠材料。
按照Rb掺杂的氟磷酸钒钠材料、乙炔黑、PVDF质量比为80:10:10制备成电极，以金属钠为对电极，1mol/L乙烯碳酸酯/碳酸二乙酯(体积比1:1)为电解液，隔膜为cellgard2035，在手套箱中组装成电池并对其进行充放电测试，电压范围为2-4.3V，电流密度为128mA/g，测试结果如图7。可以看出，通过构造Rb掺杂的氟磷酸钒钠材料，可以达到的放电比容量为109mAh/g(1C的电流密度下)，接近氟磷酸钒钠材料的理论比容量(128mAh/g)，首周的库伦效率为94％,在1C的电流密度下循环600周后，容量剩余为94mAh/g，保持率为86％，表现出极好的电化学可逆性。
以上仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种大半径离子掺杂改性的氟磷酸钒钠正极材料，其特征在于，所述大半径离子为K+、La+或Rb+，取代所述氟磷酸钒钠中Na2位，其中大半径离子和Na+的摩尔比为1:(19～59)。
2.一种权利要求1所述的大半径离子掺杂改性的氟磷酸钒钠正极材料的制备方法，其特征在于，具体包括以下步骤：
1)将原料磷源、钒源、钠源、氟源、大半径离子源和还原剂通过高能球磨混合均匀，得到前驱体；
2)将步骤1)所得前驱体煅烧即得大半径离子掺杂改性的氟磷酸钒钠电池电极材料。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤1)中，大半径离子源为氟化钾、氟化镧或氟化铷中的一种。
4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤1)中，磷源为磷酸二氢铵；钒源为五氧化二钒；钠源为氟化钠；氟源为氟化钠；还原剂为柠檬酸、葡萄糖、蔗糖中的一种。
5.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤1)中，所述前驱体中钠、钒、磷和氟的摩尔比为2.8～3:2:2:3；大半径离子和钠的摩尔比为：1:(19～59)。
6.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤1)中，所述还原剂和原料中钒的摩尔比为3～5:1。
7.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤1)中，高能球磨工艺条件为：球磨频率为40～50Hz，反应原料与球磨珠子的质量比为1:60～90，球磨时间为4～12h。
8.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤2)中，煅烧温度为600～1000℃，时间为6～12h。
9.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤2)中，煅烧时使用的气氛为氩气、氮气、含有5％氢气的氩气中的一种或几种。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114156453A (zh) * 2021-12-01 2022-03-08 北京理工大学重庆创新中心 一种双位点掺杂改性磷酸钒钠正极材料及其制备方法和应用
CN115472800A (zh) * 2022-10-08 2022-12-13 青岛大学 一种钾掺杂钛酸钠电极材料及其制备方法和应用
CN115744866A (zh) * 2022-09-06 2023-03-07 天津大学 一种瞬时焦耳热烧结合成氟磷酸钒钠材料及其制备方法和应用

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103022490A (zh) * 2012-12-31 2013-04-03 广西地博矿业集团股份有限公司 钠离子电池正极材料氟磷酸钒钠的制备方法
CN103887513A (zh) * 2014-04-10 2014-06-25 合肥工业大学 一种阴阳离子掺杂碳包覆磷酸铁锂正极材料及其制备方法
CN105140468A (zh) * 2015-06-26 2015-12-09 武汉大学 一种钠离子电池正极材料Na3V2(PO4)3/C的制备方法
CN106328911A (zh) * 2016-11-30 2017-01-11 合肥工业大学 一种阴阳离子掺杂碳包覆磷酸钒钠正极材料及其制备方法
CN107819115A (zh) * 2017-10-13 2018-03-20 北京科技大学 一种掺杂改性的氟磷酸钒钠正极材料及其制备方法
CN108134081A (zh) * 2016-12-01 2018-06-08 中国科学院大连化学物理研究所 稀土金属掺杂的钠离子电池用正极材料及其制备和应用
CN108269988A (zh) * 2018-02-01 2018-07-10 桂林理工大学 钠离子电池正极材料钙钾共掺杂磷酸钒钠/碳的制备方法
CN108417792A (zh) * 2018-02-01 2018-08-17 桂林理工大学 高性能铝钾共掺杂氟磷酸钒钠/碳复合材料的制备方法
CN108899505A (zh) * 2018-07-02 2018-11-27 中南大学 掺杂改性的氟磷酸钒钠正极材料及其制备方法

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103022490A (zh) * 2012-12-31 2013-04-03 广西地博矿业集团股份有限公司 钠离子电池正极材料氟磷酸钒钠的制备方法
CN103887513A (zh) * 2014-04-10 2014-06-25 合肥工业大学 一种阴阳离子掺杂碳包覆磷酸铁锂正极材料及其制备方法
CN105140468A (zh) * 2015-06-26 2015-12-09 武汉大学 一种钠离子电池正极材料Na3V2(PO4)3/C的制备方法
CN106328911A (zh) * 2016-11-30 2017-01-11 合肥工业大学 一种阴阳离子掺杂碳包覆磷酸钒钠正极材料及其制备方法
CN108134081A (zh) * 2016-12-01 2018-06-08 中国科学院大连化学物理研究所 稀土金属掺杂的钠离子电池用正极材料及其制备和应用
CN107819115A (zh) * 2017-10-13 2018-03-20 北京科技大学 一种掺杂改性的氟磷酸钒钠正极材料及其制备方法
CN108269988A (zh) * 2018-02-01 2018-07-10 桂林理工大学 钠离子电池正极材料钙钾共掺杂磷酸钒钠/碳的制备方法
CN108417792A (zh) * 2018-02-01 2018-08-17 桂林理工大学 高性能铝钾共掺杂氟磷酸钒钠/碳复合材料的制备方法
CN108899505A (zh) * 2018-07-02 2018-11-27 中南大学 掺杂改性的氟磷酸钒钠正极材料及其制备方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
A. CRIADO, P. LAVELA, G. ORTIZ等: "Highly dispersed oleic-induced nanometric C@Na3V2(PO4)2F3 composites for efficient Na-ion batteries", 《ELECTROCHIMICA ACTA》 *
NINA V. KOSOVA, DARIA O. REZEPOVA,NICOLAS MONTROUSSIER: "Effect of La3+ Modification on the Electrochemical Performance of Na3V2(PO4)2F3", 《BATTERIES》 *
QING ZHU, HUA CHENG, XINMEI ZHANG等: "Improvement in electrochemical performance of Na3V2(PO4)3/C cathode material for sodium-ion batteries by K-Ca co-doping", 《ELECTROCHIMICA ACTA》 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114156453A (zh) * 2021-12-01 2022-03-08 北京理工大学重庆创新中心 一种双位点掺杂改性磷酸钒钠正极材料及其制备方法和应用
CN114156453B (zh) * 2021-12-01 2023-11-24 北京理工大学重庆创新中心 一种双位点掺杂改性磷酸钒钠正极材料及其制备方法和应用
CN115744866A (zh) * 2022-09-06 2023-03-07 天津大学 一种瞬时焦耳热烧结合成氟磷酸钒钠材料及其制备方法和应用
CN115472800A (zh) * 2022-10-08 2022-12-13 青岛大学 一种钾掺杂钛酸钠电极材料及其制备方法和应用

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