CN112694571A - 一种弹性体改性苯乙烯系聚合物及其制备方法和制备装置 - Google Patents

一种弹性体改性苯乙烯系聚合物及其制备方法和制备装置 Download PDF

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Abstract

本发明属于聚合物制备技术领域，公开一种弹性体改性苯乙烯系聚合物及其制备方法和制备装置。该制备方法包括以下步骤：1)将弹性体溶解于苯乙烯系聚合物单体中，形成橡胶溶液；2)所述橡胶溶液经过至少三个预聚合反应器和至少一个聚合反应器进行自由基聚合反应，其中，第一预聚合反应器在40‑90℃下采用低温引发剂引发自由基聚合，第二及后续预聚合反应器在90‑150℃下采用热引发或高温引发剂引发自由基聚合；3)步骤2)制得的聚合物经脱挥处理，得到所述弹性体改性苯乙烯系聚合物。本发明的制备方法可实现聚合物的多级微观形态控制，提高弹性体与苯乙烯系聚合物的接枝效率，改善聚合物的抗冲性能，可控制聚合物的刚性和强度。

Description

一种弹性体改性苯乙烯系聚合物及其制备方法和制备装置
技术领域
本发明属于聚合物制备技术领域，更具体地，涉及一种弹性体改性苯乙烯系聚合物及其制备方法和制备装置。
背景技术
聚苯乙烯(PS)树脂因其分子链结构的特性，决定了其力学性能上的欠缺，如抗冲击强度不够高、韧性差等，尤其是表现为脆性行为。通常地，在聚合过程中加入弹性体，如聚丁二烯橡胶，能够提高聚苯乙烯树脂的韧性，获得高抗冲聚苯乙烯树脂(HIPS)。
目前，生产HIPS的聚合装置主要采用连续本体法工艺，如专利文献US4777210，将聚丁二烯橡胶溶于苯乙烯中，以热引发或引发剂引发，在90-170℃温度范围内，通过多级串联反应器逐级完成聚合过程。理想状况是，当聚合发生时，聚苯乙烯和橡胶聚合物出现接枝以实现较强的两相结合力，提高橡胶的增韧效率。这种接枝效率是有温度依赖性的，并且通常也通过使用接枝催化剂或引发剂而提高。该专利文献中的制备方法所代表的传统连续本体法工艺因工艺限制，不能有效提高聚苯乙烯相和橡胶相的接枝效率，从而造成最终产品抗冲击性能的局限性。
发明内容
针对现有技术存在的上述不足，本发明的目的是提供一种弹性体改性苯乙烯系聚合物及其制备方法和制备装置，该制备方法可提高弹性体(橡胶)与苯乙烯系聚合物的接枝效率，提高两相结合力，充分发挥橡胶的增韧作用，有效控制聚苯乙烯系树脂的强度和刚性，保持产品性能指标稳定一致。
本发明的第一方面提供了一种弹性体改性苯乙烯系聚合物的制备方法，该制备方法包括以下步骤：
1)将弹性体溶解于苯乙烯系聚合物单体中，形成橡胶溶液；
2)所述橡胶溶液经过至少三个预聚合反应器和至少一个聚合反应器进行自由基聚合反应，其中，第一预聚合反应器在40-90℃下采用低温引发剂引发自由基聚合，第二及后续预聚合反应器在90-150℃下采用热引发或高温引发剂引发自由基聚合；
3)步骤2)制得的聚合物经脱挥处理，得到所述弹性体改性苯乙烯系聚合物。
本发明的第二方面提供了一种弹性体改性苯乙烯系聚合物，所述弹性体改性苯乙烯系聚合物采用上述的制备方法制得。
本发明的第三方面提供了一种弹性体改性苯乙烯系聚合物的制备装置，按照物料的流动方向，该制备装置包括依次串联设置的至少三个预聚合反应器、至少一个聚合反应器、闪蒸前加热器和至少一个闪蒸罐，所述闪蒸罐顶部的气相出口与溶剂回收系统相连，最后一个闪蒸罐底部的液相出口与造粒系统相连。
与现有技术相比，本发明的弹性体改性苯乙烯系聚合物及其制备方法和制备装置具有如下有益效果：
1、本发明采用多个串联的预聚合反应器和聚合反应器进行多级聚合反应，能够实现聚合反应精准、平顺的温区控制，对聚合物进行多级微观形态控制，生产高抗冲击性苯乙烯系聚合物产品，同时保证苯乙烯系聚合物产品的刚性和加工性能。
2、本发明中第一预聚合反应器进行低温控制，能抑制产生热引发自由基，在低温引发剂的引发作用下，能充分提高弹性体与苯乙烯系聚合物的接枝效率。
3、本发明采用多个预聚合反应器和聚合反应器，能充分合理利用反应热，降低生产成本。
4、本发明的制备方法流程简单，易于操作，适用于工业化生产。
本发明的其它特征和优点将在随后具体实施方式部分予以详细说明。
附图说明
图1：本发明弹性体改性苯乙烯系聚合物的制备方法的工艺流程图。
图2：本发明实施例1制得的弹性体改性苯乙烯聚合物的透射电镜图。
附图标记说明
X101-第一静态混合器；X102-第二静态混合器；R101-第一预聚合反应器；R102-第二预聚合反应器；R103-第三预聚合反应器；R104-第一聚合反应器；R105-第二聚合反应器；E201-闪蒸前加热器；V201-第一闪蒸罐；V202-第二闪蒸罐；RS-溶剂回收系统；PS-造粒系统；
a-低温引发剂；b-高温引发剂；c-溶剂；d-橡胶溶液。
具体实施方式
以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。
根据本发明的第一方面，本发明提供了一种弹性体改性苯乙烯系聚合物的制备方法，该制备方法包括以下步骤：
1)将弹性体溶解于苯乙烯系聚合物单体中，形成橡胶溶液；
2)所述橡胶溶液经过至少三个预聚合反应器和至少一个聚合反应器进行自由基聚合反应，其中，第一预聚合反应器在40-90℃下采用低温引发剂引发自由基聚合，第二及后续预聚合反应器在90-150℃下采用热引发或高温引发剂引发自由基聚合；
3)步骤2)制得的聚合物经脱挥处理，得到所述弹性体改性苯乙烯系聚合物。
本发明中，所述苯乙烯系聚合物单体可选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯二甲苯和乙烯基乙基苯中的至少一种；或者苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯二甲苯和乙烯基乙基苯中的至少一种与丙烯腈、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸丁酯中的至少一种的混合物。优选地，所述苯乙烯系聚合物单体为苯乙烯。
根据本发明，所述弹性体的种类选取基于丁二烯的橡胶聚合物，所述弹性体可选自聚丁二烯均聚物、丁二烯-苯乙烯共聚物、聚异戊二烯聚合物和丁二烯-丙烯腈共聚物中的至少一种。
优选地，所述弹性体为聚丁二烯均聚物。顺式含量、门尼粘度、25℃下在95％苯乙烯溶液中的粘度不同的各种聚丁二烯均聚物均可用于本发明中。所述弹性体可以为顺式结构含量90mol％以上的高顺式聚丁二烯均聚物和顺式结构含量20-50mol％的低顺式聚丁二烯均聚物，本发明更优选采用低顺式聚丁二烯均聚物。
本发明中，以所述苯乙烯系聚合物单体的总量为基准，所述弹性体的含量为0-50wt％，优选为0-30wt％，更优选为5-20wt％。
本发明中，弹性体在常温下溶解于苯乙烯系聚合物单体中至少4小时以上，优选6小时以上，形成橡胶溶液。
根据本发明，所述低温引发剂可以为单官能团或多官能团结构的过氧化物引发剂，其包括过氧化酰、烷基过氧化物、过氧化酯、过氧化氢物、过氧化二碳酸酯、酮过氧化物、无机类过氧化物等种类的引发剂。
所述低温引发剂选自在40-90℃内具有1h半衰期的过氧化物引发剂。所述低温引发剂优选为过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、过氧化环己酮、过氧化二碳酸二环己酯、过氧化二碳酸二异丙酯和过氧化特戊酸叔丁酯中的至少一种，更优选为过氧化苯甲酰。
本发明中的高温引发剂同样选自单官能团或多官能团结构的过氧化物引发剂，种类与上述低温引发剂相似。
所述高温引发剂选自在90-130℃内具有1h半衰期的过氧化物引发剂。所述高温引发剂优选为过氧化苯甲酸叔丁酯、2，2-二(叔丁基过氧化)丁烷、过氧化甲乙酮、过氧化二异丙苯和过氧化二叔丁基中的至少一种，更优选为过氧化二叔丁基。
根据本发明，所述橡胶溶液进行自由基聚合反应时还可加入溶剂，用来调节反应速率和最终聚合物的分子量。所述溶剂选自苯、甲苯、二甲苯和乙苯中的至少一种。以所述苯乙烯系聚合物单体的总量为基准，所述溶剂的用量为0-60wt％，优选为5-20wt％。
另外，所述橡胶溶液进行自由基聚合反应时还可加入本领域公知的一些助剂，例如，所述助剂包括抗氧化剂、熔融指数调节剂和链转移剂中的至少一种；
所述抗氧化剂优选选自2，2，4-三甲基-1，2-二氢化喹啉聚合体(RD)、四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯(1010)、亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯(168)、双十八烷基季戊四醇二亚磷酸酯(618)、N-环己基-N′-苯基对苯二胺(4010)、2，2′-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)(2246)和β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯(1076)中的至少一种。
所述熔融指数调节剂优选为矿物油、聚异丁烯和硅油中的至少一种。
所述链转移剂优选为叔十二烷基硫醇和/或正十二烷基硫醇。
优选地，所述预聚合反应器设有三个，且三个预聚合反应器串联，所述预聚合反应器为连续搅拌全混式反应器(CSTR)。预聚合反应阶段是弹性体和苯乙烯系聚合物接枝以及包藏弹性体粒子的重要阶段，也是本发明的重要特征之一。
第一预聚合反应器的反应温度优选为50-80℃，更优选为60-70℃。低温引发剂随溶剂混合后一并加入第一预聚合反应器，低温引发剂的加入量可为50-2000PPM，优选为300-800PPM，第一预聚合反应器内的单体转化率达到2-15％时进入第二预聚合反应器，优选达到5-8％。
第二预聚合反应器的反应温度优选为90-130℃，更优选为100-120℃。第二预聚合反应器的反应温度已经充分达到热引发的条件，可以选择热引发也可以加入引发剂引发自由基聚合。为进一步提高弹性体与聚苯乙烯两相间的接枝效率，优选加入上述的高温引发剂，高温引发剂的加入量可为50-2000PPM，优选为300-800PPM，第二预聚合反应器内的单体转化率达到8-30％时进入第三预聚合反应器，优选达到10-15％。
第三预聚合反应器的反应温度优选为100-150℃，更优选为110-130℃。第三预聚反应器是橡胶粒径形成的重要阶段，反应温度等直接决定最终产物的橡胶粒径大小和形态。第三预聚合反应器内的单体转化率达到20-50％时进入聚合反应器，优选达到25-40％。
优选地，所述聚合反应器设有两个，且两个聚合反应器串联，所述聚合反应器为平推流式反应器(PFR)。
第一聚合反应器的反应温度为110-180℃，优选为120-160℃。通过导热油对第一聚合反应器内部温度分区控制，随着反应物的推进逐级提高，
第一聚合反应器内的单体转化率达到50-70％进入第二聚合反应器。
第二聚合反应器的反应温度为120-200℃，优选为140-180℃，同样的第二聚合反应器也是温度分区控制，反应温度逐级提高，第二聚合反应器内的单体转化率可达到70％以上，优选达到80％以上。
本发明对脱挥处理的方式没有特定要求，一般的，选用二级闪蒸罐能对聚合物中的未反应单体和溶剂进行较好脱除。本发明中选用两级落条式闪蒸罐，在真空下对未反应单体和溶剂进行脱除，脱挥温度为200-250℃，但脱挥方式的选取和工艺条件不用于限制本发明。
本发明中未加以限定的工艺参数均可根据现有技术进行常规选择。
本发明的制备方法工艺流程简单，易于操作，采用多级预聚反应器和聚合反应器工艺，能合理利用反应热，降低运行成本。
本发明的第二方面提供了一种弹性体改性苯乙烯系聚合物，所述弹性体改性苯乙烯系聚合物采用上述的制备方法制得。
本发明制得的弹性体改性苯乙烯系聚合物，由于采用了多级预聚反应器和聚合反应器工艺，实现多级微观形态控制，并引入低温引发剂和高温引发剂在不同温区实现自由基聚合，极大提高了橡胶与聚苯乙烯(聚苯乙烯系聚合物)的接枝效率，提高两相结合力，实现了树脂(聚合物)材料抗冲性能的大幅度提升，得到高抗冲击性聚苯乙烯树脂。另一方面，如果生产中抗冲击性聚苯乙烯树脂则可以减少橡胶用量，降低成本，提高聚苯乙烯树脂的刚性。
根据本发明的第三方面，本发明提供了一种弹性体改性苯乙烯系聚合物的制备装置，按照物料的流动方向，该制备装置包括依次串联设置的至少三个预聚合反应器、至少一个聚合反应器、闪蒸前加热器和至少一个闪蒸罐，所述闪蒸罐顶部的气相出口与溶剂回收系统相连，最后一个闪蒸罐底部的液相出口与造粒系统相连。
优选地，按照物料的流动方向，所述制备装置包括依次串联设置的三个预聚合反应器、两个聚合反应、闪蒸前加热器和两个闪蒸罐，第一预聚合反应器的顶部连接有第一静态混合器，所述第一静态混合器上设有低温引发剂入口和溶剂入口，所述第二预聚合反应器的顶部连接有第二静态混合器，所述第二静态混合器上设有高温引发剂入口和溶剂入口。
进一步优选地，所述预聚合反应器为连续搅拌全混式反应器；所述聚合反应器为平推流式反应器。
以下通过实施例对本发明作进一步说明。然而，应当理解的是，这些实施例仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。
在以下实施例和对比例中，聚合物的有关数据根据以下测试方法获得：熔体流动速率按GB/T3682-2000测试；
悬臂梁缺口冲击强度(IZOD缺口)按GBT1843-1980测试；
弯曲强度/弯曲模量按GB1040-1992测试。
透射电镜测试标准：样品在-55℃下冷冻超薄切片，将切下的厚度为180nm的薄片在四氧化锇溶液中染色0.5小时，在PHLIPS-TECNAI20型透射电镜观察橡胶颗粒的分散状况以及颗粒形貌。
实施例1-8用于说明本发明的弹性体改性苯乙烯系聚合物的制备方法及装置。
实施例1
如图1所示，聚丁二烯橡胶按苯乙烯用量的8wt％进行溶胶，溶胶时长8小时后开始聚合单元，溶剂乙苯用量占反应体系总量的13wt％，第一预聚合反应器聚合温度为80℃，单体转化率5％，引发剂选用过氧化苯甲酰，用量为400PPM；第二预聚合反应器聚合温度为110℃，单体转化率12％，引发剂选用过氧化二叔丁基，用量为300PPM；第三预聚合反应器聚合温度为125℃，单体转化率30％；第一聚合反应器聚合温度135-155℃，单体转化率63％，第二聚合反应器聚合温度155-170℃，单体转化率84％，经脱除单体和溶剂获得聚丁二烯橡胶改性苯乙烯聚合物，其表征结果见表1及图2。
实施例2
第一预聚合反应器和第二预聚合反应器引发剂都选用过氧化二叔丁基，其它条件与实施例1相同，所得聚合物的表征结果见表1。
实施例3
第一预聚合反应器的聚合温度70℃，引发剂选用过氧化环己酮，其它条件与实施例1相同，所得聚合物的表征结果见表1。
实施例4
第一预聚合反应器的单体转化率8％，其它条件与实施例1相同，所得聚合物的表征结果见表1。
实施例5
第二预聚合反应器的单体转化率15％，其它条件与实施例1相同，所得聚合物的表征结果见表1。
实施例6
第一聚合反应器的聚合温度130-145℃，单体转化率59％，第二预聚合反应器聚合温度145-160℃，单体转化率77％，其它条件与实施例1相同，所得聚合物的表征结果见表1。
实施例7
聚丁二烯橡胶按苯乙烯用量的5wt％，其它条件与实施例1相同，所得聚合物的表征结果见表1。
实施例8
第一预聚合反应器引发剂用量为200PPM，其它条件与实施例1相同，所得聚合物的表征结果见表1。
对比例1
采用单预聚合反应器制备HIPS，预聚合反应器聚合温度为125℃，单体转化率30％，引发剂选用过氧化二叔丁基，其它条件与实施例1相同，所得聚合物的表征结果见表1。
对比例2
采用双预聚合反应器制备HIPS，第一预聚合反应器聚合温度为110℃，单体转化率12％，引发剂选用过氧化二叔丁基；第二预聚合反应器聚合温度为125℃，单体转化率30％。其它条件与实施例1相同，所得聚合物的表征结果见表1。
表1
Figure BDA0002244794100000101
由表1的数据可知，采用本发明的制备方法制得的聚合物较对比例制得的聚合物弹性体接枝效率更高，具有更优的抗冲击性能，同时弯曲弹性模量和熔融指数与对比例基本相当。
以上已经描述了本发明的各实施例，上述说明是示例性的，并非穷尽性的，并且也不限于所披露的各实施例。在不偏离所说明的各实施例的范围和精神的情况下，对于本技术领域的普通技术人员来说许多修改和变更都是显而易见的。

Claims (10)

1.一种弹性体改性苯乙烯系聚合物的制备方法，其特征在于，该制备方法包括以下步骤：
1)将弹性体溶解于苯乙烯系聚合物单体中，形成橡胶溶液；
2)所述橡胶溶液经过至少三个预聚合反应器和至少一个聚合反应器进行自由基聚合反应，其中，第一预聚合反应器在40-90℃下采用低温引发剂引发自由基聚合，第二及后续预聚合反应器在90-150℃下采用热引发或高温引发剂引发自由基聚合；
3)步骤2)制得的聚合物经脱挥处理，得到所述弹性体改性苯乙烯系聚合物。
2.根据权利要求1所述的弹性体改性苯乙烯系聚合物的制备方法，其中，所述苯乙烯系聚合物单体选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯二甲苯和乙烯基乙基苯中的至少一种；或者苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯二甲苯和乙烯基乙基苯中的至少一种与丙烯腈、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸丁酯中的至少一种的混合物；
优选地，所述苯乙烯系聚合物单体为苯乙烯。
3.根据权利要求1所述的弹性体改性苯乙烯系聚合物的制备方法，其中，所述弹性体选自聚丁二烯均聚物、丁二烯-苯乙烯共聚物、聚异戊二烯聚合物和丁二烯-丙烯腈共聚物中的至少一种，优选为聚丁二烯均聚物；
更优选地，所述弹性体为低顺式聚丁二烯均聚物，其中顺式结构的含量为20-50mol％。
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的弹性体改性苯乙烯系聚合物的制备方法，其中，以所述苯乙烯系聚合物单体的总量为基准，所述弹性体的含量为0-50wt％，优选为0-30wt％，更优选为5-20wt％。
5.根据权利要求1所述的弹性体改性苯乙烯系聚合物的制备方法，其中，所述低温引发剂选自在40-90℃内具有1h半衰期的过氧化物引发剂；所述低温引发剂优选为过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、过氧化环己酮、过氧化二碳酸二环己酯、过氧化二碳酸二异丙酯和过氧化特戊酸叔丁酯中的至少一种，更优选为过氧化苯甲酰；
所述高温引发剂选自在90-130℃内具有1h半衰期的过氧化物引发剂；所述高温引发剂优选为过氧化苯甲酸叔丁酯、2，2-二(叔丁基过氧化)丁烷、过氧化甲乙酮、过氧化二异丙苯和过氧化二叔丁基中的至少一种，更优选为过氧化二叔丁基。
6.根据权利要求1所述的弹性体改性苯乙烯系聚合物的制备方法，其中，所述橡胶溶液进行自由基聚合反应时加入溶剂和/或助剂；
所述溶剂选自苯、甲苯、二甲苯和乙苯中的至少一种，以所述苯乙烯系聚合物单体的总量为基准，所述溶剂的用量为0-60wt％，优选为5-20wt％；
所述助剂包括抗氧化剂、熔融指数调节剂和链转移剂中的至少一种；
所述抗氧化剂优选选自2，2，4-三甲基-1，2-二氢化喹啉聚合体、四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯、双十八烷基季戊四醇二亚磷酸酯、N-环己基-N′-苯基对苯二胺、2，2′-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)和β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯中的至少一种；
所述熔融指数调节剂优选为矿物油、聚异丁烯和硅油中的至少一种；
所述链转移剂优选为叔十二烷基硫醇和/或正十二烷基硫醇。
7.根据权利要求1所述的弹性体改性苯乙烯系聚合物的制备方法，其中，所述预聚合反应器设有三个，且三个预聚合反应器串联，所述预聚合反应器为连续搅拌全混式反应器；
第一预聚合反应器的反应温度为50-80℃，优选为60-70℃，低温引发剂的加入量为50-2000PPM，优选为300-800PPM，第一预聚合反应器内的单体转化率达到2-15％时进入第二预聚合反应器，优选达到5-8％；
第二预聚合反应器的反应温度为90-130℃，优选为100-120℃，高温引发剂的加入量为50-2000PPM，优选为300-800PPM，第二预聚合反应器内的单体转化率达到8-30％时进入第三预聚合反应器，优选达到10-15％；
第三预聚合反应器的反应温度为100-150℃，优选为110-130℃，第三预聚合反应器内的单体转化率达到20-50％时进入聚合反应器，优选达到25-40％。
8.根据权利要求1或7所述的弹性体改性苯乙烯系聚合物的制备方法，其中，所述聚合反应器设有两个，且两个聚合反应器串联，所述聚合反应器为平推流式反应器；
第一聚合反应器的反应温度为110-180℃，优选为120-160℃，第一聚合反应器内的单体转化率达到50-70％时进入第二聚合反应器；
第二聚合反应器的反应温度为120-200℃，优选为140-180℃，第二聚合反应器内的单体转化率达到70％以上，优选达到80％以上。
9.一种弹性体改性苯乙烯系聚合物，其特征在于，所述弹性体改性苯乙烯系聚合物采用权利要求1-8中任意一项所述的制备方法制得。
10.一种弹性体改性苯乙烯系聚合物的制备装置，其特征在于，按照物料的流动方向，该制备装置包括依次串联设置的至少三个预聚合反应器、至少一个聚合反应器、闪蒸前加热器和至少一个闪蒸罐，所述闪蒸罐顶部的气相出口与溶剂回收系统相连，最后一个闪蒸罐底部的液相出口与造粒系统相连；
优选地，按照物料的流动方向，所述制备装置包括依次串联设置的三个预聚合反应器、两个聚合反应、闪蒸前加热器和两个闪蒸罐，第一预聚合反应器的顶部连接有第一静态混合器，所述第一静态混合器上设有低温引发剂入口和溶剂入口，所述第二预聚合反应器的顶部连接有第二静态混合器，所述第二静态混合器上设有高温引发剂入口和溶剂入口；
进一步优选地，所述预聚合反应器为连续搅拌全混式反应器；所述聚合反应器为平推流式反应器。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115057971A (zh) * 2022-07-01 2022-09-16 北方华锦化学工业股份有限公司 一种高流动抗冲级聚苯乙烯复合材料及制备方法
CN116715794A (zh) * 2023-04-19 2023-09-08 天津仁泰新材料股份有限公司 一种塑料基材母料生产工艺及基材母料

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005005539A1 (en) * 2003-07-11 2005-01-20 Polimeri Europa S.P.A. Rubber-reinforced vinyl aromatic polymers
CN101296985A (zh) * 2005-10-31 2008-10-29 弗纳技术股份有限公司 提高高抗冲聚苯乙烯配方的橡胶相体积的低温引发剂
CN108329433A (zh) * 2018-03-19 2018-07-27 星辉化学股份有限公司 一种中抗冲聚苯乙烯树脂生产系统

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005005539A1 (en) * 2003-07-11 2005-01-20 Polimeri Europa S.P.A. Rubber-reinforced vinyl aromatic polymers
CN101296985A (zh) * 2005-10-31 2008-10-29 弗纳技术股份有限公司 提高高抗冲聚苯乙烯配方的橡胶相体积的低温引发剂
CN108329433A (zh) * 2018-03-19 2018-07-27 星辉化学股份有限公司 一种中抗冲聚苯乙烯树脂生产系统

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115057971A (zh) * 2022-07-01 2022-09-16 北方华锦化学工业股份有限公司 一种高流动抗冲级聚苯乙烯复合材料及制备方法
CN115057971B (zh) * 2022-07-01 2023-11-07 北方华锦化学工业股份有限公司 一种高流动抗冲级聚苯乙烯复合材料及制备方法
CN116715794A (zh) * 2023-04-19 2023-09-08 天津仁泰新材料股份有限公司 一种塑料基材母料生产工艺及基材母料

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