CN112689659B

CN112689659B - 热塑性共聚物组合物和使用其制造的模制品

Info

Publication number: CN112689659B
Application number: CN202080004629.7A
Authority: CN
Inventors: 崔盛闻; 安炯玟; 金奎怜; 徐茂松; 金正祐; 郭旻瀚; 金大喆
Original assignee: LG Chem Ltd
Current assignee: LG Chem Ltd
Priority date: 2019-08-14
Filing date: 2020-08-03
Publication date: 2023-01-13
Anticipated expiration: 2040-08-03
Also published as: KR102432562B1; KR20210020785A; EP3822318A4; EP3822318A1; EP3822318B1; US20210189116A1; JP2022500513A; JP7104236B2; CN112689659A

Abstract

本发明提供一种热塑性共聚物组合物，其能够改善低噪音性能而机械性能不劣化，所述组合物用于制造模制品，例如用作汽车部件的等速万向节保护罩。本发明的组合物包含：聚酯弹性体；包含二氧化硅和由化学式1表示的硅氧烷类聚合物的添加剂；和聚丁二醇。根据本发明，基于100重量份的所述聚酯弹性体，所述添加剂的含量为1重量份至4重量份，并且基于100重量份的所述聚酯弹性体，所述聚丁二醇的含量为3重量份至10重量份。

Description

热塑性共聚物组合物和使用其制造的模制品

技术领域

[相关申请的交叉引用]

本申请要求于2019年08月14日在韩国知识产权局提交的韩国专利申请No.10-2019-0099672和于2020年07月30日在韩国知识产权局再提交的韩国专利申请No.10-2020-0095350的优先权，这两项专利申请中的每一个的公开内容通过引用并入本说明书中。

本发明涉及一种热塑性共聚物组合物，更具体地，涉及一种能够提供降噪效果的热塑性共聚物组合物，其用于制造模制品例如等速万向节保护罩(constant velocityjoint boot)。

背景技术

等速万向节是安装在变速器与轮胎之间的汽车部件，起到将由发动机产生的动力通过变速器均匀地传递到轮胎从而使两个轮胎以均等的速度旋转的作用。

这种等速万向节涂有过量的用作润滑剂的油脂，并且用橡胶保护罩包裹等速万向节以防止润滑油脂泄漏出来。即，用于等速万向节的保护罩用于保护等速万向节和油脂免受异物的侵害。通常，通过对橡胶或聚酯类树脂进行挤压成型来制造保护罩。

同时，当在等速万向节旋转的同时通过等速万向节将动力传递给轮胎时，由于在保护罩中形成的波纹的表面之间的摩擦而会产生噪音。此时，如果汽车的底部受到异物例如水、盐水、或沙子的污染，则由于保护罩内部的波纹的表面之间的摩擦而产生的噪音会进一步加大，产生90dB以上的大声的噪音。因此，当制造保护罩时，添加各种润滑剂以降低噪音。

酰胺类、褐煤蜡类、或烯烃类单体蜡常常用作润滑剂，但是这些组分与作为保护罩的主要组分的聚酯弹性体的相容性差。因此，当加入少量的蜡时，润滑效果会不明显。另一方面，当加入过量的蜡时，由于迁移现象而会导致表面缺陷、机械性能劣化等。

因此，已经尝试通过加入有机物质例如聚亚烷基二醇来降低由于摩擦或污染而引起的噪音产生，但是即使在这种情况下，也不能有效地降低噪音产生。

因此，需要开发一种能够有效地降低在等速万向节保护罩中产生的噪音的材料。

[相关技术文献]

[专利文献](专利文献0001)JP 1997-177971 A

发明内容

技术问题

因此，考虑到上述问题进行本发明，并且本发明的一个目的是在均匀性方面改善等速万向节保护罩的表面性能而机械性能不劣化，从而有效地改善等速万向节保护罩的降噪性能和隔音性能。

本发明的另一目的是提供一种热塑性共聚物组合物，其能够改善低噪音性能而机械性能不劣化，所述组合物用于制造模制品例如等速万向节保护罩。

技术方案

根据本发明的一个方面，提供一种热塑性共聚物组合物，包含：聚酯弹性体；聚丁二醇；和包含二氧化硅(SiO₂)和由化学式1表示的硅氧烷类聚合物的添加剂，其中，基于100重量份的所述聚酯弹性体，所述聚丁二醇的含量为3重量份至8重量份，并且基于100重量份的所述聚酯弹性体，所述添加剂的含量为1重量份至4重量份：

[化学式1]

其中，R₁至R₈各自独立地是具有1至10个碳原子的烷基，n是100至10,000的整数。

根据本发明的另一方面，提供一种使用所述热塑性共聚物组合物制造的模制品。

有益效果

根据本发明的热塑性共聚物组合物包含，作为主要组分的聚酯弹性体和与所述聚酯弹性体具有优异相容性的聚丁二醇。因此，当使用根据本发明的组合物制造模制品时，可以增强模制品的柔软性能，从而使由于机械摩擦而引起的噪音产生最小化。另外，由于本发明的组合物包含增加聚丁二醇的渗出速率(exudation rate)的包含二氧化硅(SiO₂)和硅氧烷类聚合物的添加剂，因此在模制品例如等速万向节保护罩中，由于摩擦或污染而引起的噪音可以有效地降低。

此外，由于本发明的组合物还包含聚对苯二甲酸亚烷基酯，因此当将本发明的组合物用于制造特别要求硬度和拉伸强度的模制品例如等速万向节保护罩时，可以改善模制品的机械性能。

附图说明

图1包括示出使用根据本发明的实施例1和实施例2的热塑性共聚物组合物或根据比较例2和比较例3的热塑性共聚物组合物制造的试样在将试样放置1周后的表面状况的图像；

图2示出了将中空模制品以40°的弯曲角度安装在噪音计上以测量产生75dB以上的噪音的循环数的状态。

具体实施方式

本说明书和所附权利要求书中使用的术语和词语不应该被解释为限于常用的含义或词典含义，而是应该被解释为具有与本发明的技术精神相匹配的含义和概念以便以最佳方式描述本发明。

下文中，将更详细地描述本发明以帮助理解本发明。

根据本发明的一个实施方案的热塑性共聚物组合物包含：聚酯弹性体(a)；聚丁二醇(b)；和包含二氧化硅(SiO₂)和硅氧烷类聚合物的添加剂(c)。

在本发明的热塑性共聚物组合物中，聚酯弹性体(a)具有成型性能优异的热塑性树脂和柔韧性及弹性回复能力优异的橡胶两者的优点，因此可以用作用于汽车的部件，例如，等速万向节保护罩的材料。在本发明的技术领域中，聚酯弹性体(a)可以称为热塑性聚酯弹性体(TPEE)。

聚酯弹性体可以通过使聚酯和聚醚缩聚而得到。聚酯是构成弹性体的硬链段的单元，并且可以来自芳香族二羧酸和脂肪族二元醇。例如，聚酯可以包括聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚(对苯二甲酸1,3-丙二醇酯)(PTT)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、或它们的组合或它们的共聚物。另外，聚醚是构成弹性体的软链段的单元，并且可以包括，例如，聚亚乙基醚二醇(PEG)、聚亚丙基醚二醇(PPG)、聚丁二醇(PTMG)、聚四亚甲基醚二醇(PTMEG)、或它们的组合或它们的共聚物。

聚酯弹性体是本发明的热塑性共聚物组合物的主要组分，并且基于聚酯弹性体(a)、聚丁二醇(b)和添加剂(c)的总重量，含量可以为80重量％至99重量％，例如90重量％至98重量％。

基于热塑性共聚物组合物的总重量，聚酯弹性体的含量可以为80重量％至95重量％，优选为85重量％至95重量％，更优选为85重量％至90重量％。在该范围内，物理性能平衡和硬度可以优异。

除非在本说明书中另有定义，否则热塑性共聚物组合物的总重量是指热塑性共聚物组合物中包含的所有组分的重量的总和。

本发明的热塑性共聚物组合物可以包含聚丁二醇(PTMG)(b)。聚丁二醇是赋予使用包含聚酯弹性体的组合物制造的模制品柔软性能的组分，并且用于使由于模制品中的机械摩擦而引起的噪音产生最小化。具体地，聚丁二醇具有优异的与聚酯弹性体的相容性，因此可以均匀地分散在聚酯弹性体树脂中。在这种情况下，随着时间进行，均匀分散在聚酯弹性体树脂中的聚丁二醇会缓慢地泄漏到模制品(树脂)的表面。同时，等速万向节保护罩安装在车辆的驱动轴上以保护等速万向节免受外部环境的影响并且防止在旋转时油脂暴露于外部。在常规等速万向节保护罩的情况下，在旋转运动过程中，连续产生表面摩擦，导致发生表面破坏。然而，根据本发明，泄漏的聚丁二醇可以降低聚酯弹性体模制品的表面摩擦，从而防止对等速万向节保护罩的破坏并且降低噪音产生。

基于100重量份的聚酯弹性体，聚丁二醇的含量可以为3重量份至8重量份，具体是3重量份至5重量份。即，为了降低使用热塑性共聚物组合物制造的模制品的表面摩擦并且将所述模制品应用于等速万向节保护罩，需要包含3重量份以上的聚丁二醇。在这种情况下，可以实现降噪性能(隔音性能)。另外，为了防止模制品的机械性能劣化和由于过度渗出而引起的成型性能劣化，聚丁二醇的含量可以为8重量份以下。

在本发明的一个实施方案中，聚丁二醇的重均分子量(WAMW)可以为2,000g/mol至5,000g/mol，具体是2,500g/mol至3,500g/mol。在该范围内，可以容易地控制表面渗出速率。具体地，当分子量超过2,000g/mol时，渗出速率显著增加，从而防止成型过程中的模具污染和缺陷。当分子量为5,000g/mol以下时，会防止聚丁二醇的渗出速率显著降低。当渗出速率显著降低时，聚丁二醇不能充分泄漏到模制品的表面，使得难以实现降低表面摩擦的目的。

除非在本说明书中另外定义，否则重均分子量可以通过凝胶渗透色谱法(GPC，Waters Breeze)来测量。作为一个具体实例，可以使用通过以10:1(氯仿：氯酚)的体积比混合氯仿和氯酚而制备的洗脱液进行凝胶渗透色谱(GPC，Waters Breeze)，并且可以将测量值计算为基于聚苯乙烯标准(PS)样品的值的相对值。

此外，在本发明的热塑性共聚物组合物中，包含二氧化硅(SiO₂)和硅氧烷类聚合物的添加剂(c)可以提高聚丁二醇的渗出速率，从而改善使用热塑性共聚物组合物制造的模制品的延展性。例如，当将模制品应用于等速万向节保护罩时，降噪性能可以最大化。

更具体地，硅氧烷类聚合物可以是具有由以下化学式1表示的化学结构的聚二甲基硅氧烷(PDMS)。

[化学式1]

在化学式1中，R₁至R₈各自独立地是具有1至10个碳原子的烷基，n是100至10,000的整数。

在化学式1中，R₁至R₈优选各自独立地是具有1至5个碳原子的烷基，更优选是具有1至3个碳原子的烷基。在这种情况下，降噪性能可以优异。

另外，在化学式1中，n优选是500至10,000的整数，更优选是1,000至10,000的整数，还更优选是5,000至10,000的整数，最优选是5,000至7,500的整数。在该范围内，降噪性能可以优异。

当硅氧烷类聚合物包含在包含聚酯弹性体的组合物中时，在使用所述组合物制造的模制品中，聚丁二醇可以均匀地泄漏，并且聚丁二醇的渗出速率可以增加。即，为了提高聚丁二醇的渗出速率，例如，可以使用降低要加入的聚丁二醇的分子量的方法。然而，在这种情况下，如上所述，在成型过程中会发生与可加工性相关的问题，例如模具污染和缺陷，并且甚至不能实现模制品中聚丁二醇的渗出。当将与聚酯弹性体具有优异的相容性的硅氧烷类聚合物加入到组合物中时，在使用所述组合物制造的模制品中，可以实现聚丁二醇的均匀且快速的渗出。

此外，添加剂(c)还可以包含二氧化硅(SiO₂)。

例如，二氧化硅可以是热解法二氧化硅(fumed silica)。添加剂(c)中包含的硅氧烷类聚合物在室温下以液态聚合物存在。因此，在储存、运输、和易于引入到组合物中的方面，优选地，将硅氧烷类聚合物和二氧化硅制备成颗粒形式并且加入到组合物中。在这种情况下，硅氧烷类聚合物和二氧化硅可以均匀地分散在聚酯弹性体组合物中。另外，热解法二氧化硅可以包含高分子量链结构。在这种情况下，可以引起组合物中数种聚合物之间的缠结，从而改善组合物和使用组合物制造的模制品的机械性能。

基于100重量份的聚酯弹性体，能够发挥上述功能的包含二氧化硅和硅氧烷类聚合物的添加剂(c)的含量可以为1重量份至4重量份，具体是1.5重量份至3.0重量份。为了实现添加剂的预期效果，添加剂的含量可以为1重量份以上。特别地，为了防止硬度降低和剥落，添加剂的含量可以为4重量份以下。

在本发明的一个实施方案中，在包含二氧化硅和硅氧烷类聚合物的添加剂(c)中，基于1重量份的二氧化硅，硅氧烷类聚合物的含量可以为1重量份至4重量份，具体是1.5重量份至3.0重量份。当基于1重量份的二氧化硅，硅氧烷类聚合物的含量超过1重量份时，聚丁二醇的渗出速率会增加。同时，为了防止由于模制品的硬度降低而引起的耐久性降低，基于1重量份的二氧化硅，硅氧烷类聚合物的用量可以为4重量份以下。

此外，为了改善模制品的机械性能，例如硬度，本发明的热塑性共聚物组合物还可以包含聚对苯二甲酸亚烷基酯，例如，聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)。在使用还包含聚对苯二甲酸亚烷基酯的热塑性共聚物组合物制造的模制品的情况下，可以防止硬度的降低，从而提高耐久性。由此，对模制品的表面的机械破坏可以最小化。因此，当模制品被用作等速万向节保护罩时，可以改善降噪性能。

基于100重量份的聚酯弹性体，聚对苯二甲酸亚烷基酯的含量可以为3重量份至8重量份，具体是3重量份至5重量份。

基于100重量份的聚酯弹性体，当聚对苯二甲酸亚烷基酯的用量小于3重量份时，硬度提高效果会不明显。当聚对苯二甲酸亚烷基酯的用量超过8重量份时，硬度过度增加，导致模制品的弹性降低。结果，降噪性能(隔音性能)会降低。

此外，根据需要，本发明的热塑性共聚物组合物可以另外包含各种添加剂例如增容剂、离聚物、热稳定剂、光稳定剂、润滑剂和炭黑颜料。

增容剂是扩链剂并且用于调节聚合物组合物的粘度。例如，增容剂可以包括缩水甘油基改性的乙烯-辛烯共聚物(EOR-GMA)。缩水甘油基改性的乙烯-辛烯共聚物可以是用甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝改性的乙烯-辛烯共聚物。在这种情况下，甲基丙烯酸缩水甘油酯的接枝含量为8重量％至20重量％。

此外，离聚物用于增加熔体张力(改善产品成型性能)和耐化学性并且增强耐磨性，并且可以包括，例如，Surlyn 8920(Dupont Co.)，其是钠类离聚物。

当热塑性共聚物组合物在高温下混合或模制时，热稳定剂用于抑制或阻止组合物的热分解。例如，热稳定剂可以包括胺类、苯酚类、或亚磷酸酯类热稳定剂而不限于此。

作为光稳定剂，可以使用抑制由于暴露于紫外线而分解的紫外线吸收剂或受阻胺光稳定剂(HALS)。紫外线吸收剂可以包括羟基二苯甲酮类或苯并三唑类紫外线吸收剂而不限于此。另外，受阻胺光稳定剂可以包括双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯和甲基1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基癸二酸酯的混合物而不限于此。

润滑剂可以包括酰胺类、褐煤蜡类和烯烃类单体蜡。

各种添加剂中的每一种可以在不损害本发明的热塑性共聚物组合物的固有物理性能的含量范围内使用，并且，例如，基于组合物的总重量，可以以0.1重量％至5重量％或0.1重量％至3重量％的量使用。

本发明的热塑性共聚物组合物可以通过加热和熔化混合上述组分来制备，并且可以颗粒化。在这种情况下，可以考虑聚酯弹性体的熔点来适当地确定熔化混合温度。例如，熔化混合可以在200℃至300℃，具体地在200℃至270℃下进行。

当根据ISO1133(230℃和10kg的条件)测量熔体流动指数(g/10min)时，热塑性共聚物的熔体流动指数优选为18g/10min以下，更优选为17g/10min以下，还更优选为16g/10min以下。作为一个具体的实例，热塑性共聚物的熔体流动指数为5g/10min至18g/10min，优选为10g/10min至18g/10min，更优选为12g/10min至18g/10min，还更优选为14g/10min至17g/10min，最优选为15g/10min至16g/10min。在所述范围内，注射成型性能可以优异。

当根据ISO868测量硬度(肖氏D)时，热塑性共聚物的硬度优选为33以上。作为一个具体的实例，热塑性共聚物的硬度为33至40，优选为33至38，更优选为33至37。在所述范围内，硬度性能和物理性能的平衡可以优异。

当根据ISO527测量拉伸强度(MPa)时，热塑性共聚物的拉伸强度优选为15MPa以上。作为一个具体实例，热塑性共聚物的拉伸强度为15MPa至25MPa，优选为15MPa至20MPa，更优选为15MPa至16MPa。在所述范围内，强度和物理性能的平衡可以优异。

当根据ISO527测量拉伸伸长率(％)时，热塑性共聚物的拉伸伸长率优选为260％以上，更优选为270％以上，还更优选为277％以上。作为一个具体实例，热塑性共聚物的拉伸伸长率为260％至290％，优选为270％至290％，更优选为275％至285％，还更优选为275％至280％。在所述范围内，机械性能和物理性能的平衡可以优异。

当在试样的弯曲角度为40°的条件下使用噪音计测量产生75dB以上的噪音的循环数时，热塑性共聚物中产生75dB以上的噪音的循环数优选为34以上，更优选为38以上，还更优选为41以上，最优选为42以上。作为一个具体实例，热塑性共聚物中的循环数为34至45。在所述范围内，降噪效果和物理性能的平衡可以优异。

当在100×100×2mm方形试样上将重量为10kg的球形尖端移动30mm的同时测量摩擦系数时，热塑性共聚物的摩擦系数为0.05以下，更优选为0.045以下，还更优选为0.042以下，最优选为0.040以下。在所述范围内，降噪效果可以优异。

当在注射后在室温下放置一周后以60°的反射角测量光泽度时，热塑性共聚物的光泽度为5以下，更优选为3以下，还更优选为1以下。在该范围内，降噪性能可以优异。

当将注射后在室温下放置一周后在60°反射角的条件下测得的光泽度与注射后立刻测得的光泽度进行比较时，热塑性共聚物的光泽度降低率优选为70％以上，更优选为80％以上，还更优选为90％以上。在该范围内，降噪性能可以优异。

可以使用上述本发明的热塑性共聚物组合物通过挤出成型制造模制品，例如等速万向节保护罩。在这种情况下，模制品可以在保持机械性能的同时具有改善的柔软性能，从而降低由于旋转过程中的摩擦、污染等而产生的噪音。

因此，本发明另外提供一种使用热塑性共聚物组合物制造的模制品。

另外，在模制品中产生75dB以上的噪音的循环数按照以下方式测量。

(1)将模制品以40°的弯曲角度安装到噪音计后，以150rpm进行旋转。安装状态示于图2中。此时，在室温下在产生75dB以下的噪音的条件下进行测量。

(2)将25g的包含15重量％的氯化钙(CaCl₂)和15重量％的氢氧化钙(Ca(OH)₂)的水溶液喷雾30秒。

(3)将10g的粒径为0.8mm至1.2mm的沙子撒落10秒钟。

(4)进行空转60秒。

(5)重复过程(2)至(4)。

(6)进行上述过程一次相当于一个循环，并且一个循环总共花费100秒。

当在任何一个循环内产生75dB以上的噪音时，保持旋转，并且当所述噪音持续3分钟或更长时间时，该循环的累积数被认为是产生75dB以上的噪音的循环数，并进行记录。

本发明可以包括用于汽车的等速万向节保护罩，其中，当以上述方式进行测量时，产生75dB以上的噪音的循环数优选为40至80。

下文中，将参考以下优选实施例更详细地描述本发明。然而，提供这些实施例仅用于说明目的，并且不应解释为限制本发明的范围和精神。另外，对于本领域技术人员显而易见的是，在不脱离本发明的精神和范围的情况下，可以进行各种改变和修改。

实施例1至实施例4和比较例1至比较例7

使用双螺杆挤出机在230℃下熔化并混合下面表1中所示的组分的组成并且进行颗粒化以制备热塑性共聚物树脂组合物。此处，实施例和比较例中使用的组分的组成如下。

首先，通过使聚对苯二甲酸丁二醇酯和聚丁二醇进行缩聚来制备聚酯弹性体。在这种情况下，熔体流动指数为20g/10min(230℃，2.13kg)，并且使用重均分子量为3,000g/mol的聚丁二醇(PTMG)(K-PTG，BASF Co.)。

此外，为了制备添加剂(c)，将2.34重量份的聚二甲基硅氧烷(PDMS)，作为具有由化学式1表示的化学结构的硅氧烷类聚合物，其中，n为6,000，和1重量份的热解法二氧化硅(GENIOPLAST Pellets，Wacker Co.)混合成颗粒并且混配。

使用KT-20(Shenyang Ketong Plastic Co.)作为增容剂，使用Surlyn 8920(DuPont Co.)作为离聚物。另外，使用通过混合0.5重量％的Naugard 445和0.5重量％的Songnox 1010制备的混合物作为热稳定剂，使用0.2重量％的Chimassorb 944作为光稳定剂，使用通过混合0.3重量％的OP WAX和0.3重量％的LC104N制备的混合物作为润滑剂。使用炭黑EC300J作为炭黑颜料。

将制备的组合物在85℃下进行真空干燥4.5小时，然后在230℃下进行注射成型以制备100mm×100mm×2T方盘试样用于测量拉伸强度、拉伸伸长率、硬度等。制备用于测量产生75dB以上的噪音的循环数的中空模制品。

实验例1

根据以下方法测量在实施例1至实施例4和比较例1至比较例7中制造的热塑性共聚物组合物试样的物理性能，结果示于下面表1和表2中。

1)熔体流动指数(g/10min)：根据ISO 1133试验标准(在230℃和10kg的条件下)测量试样的熔体流动指数。

2)硬度(肖氏D)：根据ISO 868试验标准测量试样的肖氏D硬度。

3)拉伸强度(MPa)和拉伸伸长率(％)：根据ISO 527-2-5A试验标准测量试样的拉伸强度(MPa)和拉伸伸长率(％)。

4)噪音产生循环数：测量模制品产生75dB以上的噪音的循环数。

[表1]

[表2]

参考表1和表2，在涉及使用包含聚丁二醇和包含硅氧烷类聚合物和二氧化硅的添加剂的热塑性共聚物组合物制造的模制品的本发明的实施例1至实施例4的情况下，噪音产生循环数(噪音持续3分钟以上的循环数)为35至42，在噪音产生方面表现出优异的性能。即，由于存在包含硅氧烷类聚合物和二氧化硅的添加剂，聚丁二醇的渗出速率增加，这赋予模制品表面以延展性(顺滑性能)。结果，模制品的降噪性能提高。另一方面，在使用不包含聚丁二醇的组合物制造的模制品(比较例1)的情况下，在第二循环中噪音持续3分钟以上，表明所述模制品没有表现出降噪效果。另外，在使用包含聚丁二醇但是不包含硅氧烷类聚合物和二氧化硅的添加剂的组合物制造的模制品(比较例2)的情况下，噪音产生循环数为17，与实施例相比表现出不明显的降噪效果。这些结果表明，由于存在包含硅氧烷类聚合物和二氧化硅的添加剂，聚丁二醇的渗出速率进一步提高，这有效地降低模制品的表面摩擦。

同时，在实施例1和实施例2以及比较例3至比较例5的情况下，当加入一定量的聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)时，模制品的噪音产生循环数稍微降低，并且模制品的硬度性能改善。然而，当加入过量的PBT时，硬度和熔体流动指数受到不利影响。

在比较例6的情况下，当加入少量，例如，0.5重量份的包含硅氧烷类聚合物和二氧化硅的添加剂时，与实施例2相比，没有适当地表现出模制品的降噪效果。在加入过量的包含硅氧烷类聚合物和二氧化硅的添加剂的比较例7的情况下，表现出模制品的降噪性能，但是硬度性能降低。具体地，熔体流动指数很高导致在成型过程中模制品流下来。

实验例2

图1示出了其中在热塑性共聚物组合物中使用相同量的PTMG的根据实施例1和实施例2以及比较例2和比较例3制造的试样在将试样放置1周后的表面状况。

如图1中所示，在使用相同量的PTMG的条件下，在加入包含二氧化硅和硅氧烷类聚合物的添加剂的实施例1的情况下和在另外加入PBT的实施例2的情况下，在试样的表面上观察不到光泽。另一方面，在没有加入二氧化硅和硅氧烷类聚合物的比较例2和比较例3的情况下，在试样的表面上观察到光泽。这些结果表明，实施例1和实施例2中使用的二氧化硅和硅氧烷类聚合物提高PTMG的渗出速率而达到试样的表面光泽消失的程度。另外，这些结果表明，当所述现象用于等速万向节保护罩等模制品时，在噪音试验中实现降噪效果。

实验例3

使用以下方法测量在实施例2和比较例3中制造的热塑性共聚物组合物试样的摩擦系数和光泽度，结果示于下面表3中。

5)摩擦系数：在将重量为10kg的球形尖端在100×100×2mm方形试样上移动30mm的同时测量摩擦系数。

6)光泽度：使用光泽度计(TC-108DPA，Tokyo Denshoku Co.)在60°的反射角下测量光泽度。

[表3]

参照表3，与不包含添加剂的比较例3相比，根据本发明的包含添加剂的热塑性共聚物组合物(实施例2)的摩擦系数非常小，表明摩擦噪音抗性优异。另外，与不包含添加剂的比较例3相比，根据本发明的包含添加剂的热塑性共聚物组合物(实施例2)在注射后立刻的光泽度方面没有显著差异。然而，当比较注射后在室温下放置1周后的光泽度时，在实施例2中，光泽度显著降低。另一方面，在比较例3中，光泽度没有显著降低。这些结果表明，在实施例2中使用的添加剂(c)提高PTMG的渗出速率至注射试样的表面光泽消失的程度。可以看出，等速万向节保护罩中PTMG的表面渗出导致噪音降低。

Claims

1.一种热塑性共聚物组合物，包含：

聚酯弹性体；

聚丁二醇；和

包含二氧化硅和由化学式1表示的硅氧烷类聚合物的添加剂，

其中，基于100重量份的所述聚酯弹性体，所述添加剂的含量为1重量份至4重量份：

[化学式1]

其中，R₁至R₈各自独立地是具有1至10个碳原子的烷基，n是100至10,000的整数，

其中，基于100重量份的所述聚酯弹性体，所述聚丁二醇的含量为3重量份至8重量份，

其中，在所述添加剂中，基于1重量份的所述二氧化硅，所述由化学式1表示的硅氧烷类聚合物的含量为1重量份至4重量份。

2.根据权利要求1所述的热塑性共聚物组合物，其中，基于所述热塑性共聚物组合物的总重量，所述聚酯弹性体的含量为80重量％至95重量％。

3.根据权利要求1所述的热塑性共聚物组合物，其中，所述聚丁二醇的重均分子量为2,000g/mol至5,000g/mol。

4.根据权利要求1所述的热塑性共聚物组合物，其中，所述二氧化硅是热解法二氧化硅。

5.根据权利要求1所述的热塑性共聚物组合物，还包含聚对苯二甲酸亚烷基酯。

6.根据权利要求5所述的热塑性共聚物组合物，其中，所述聚对苯二甲酸亚烷基酯是聚对苯二甲酸丁二醇酯。

7.根据权利要求5所述的热塑性共聚物组合物，其中，基于100重量份的所述聚酯弹性体，所述聚对苯二甲酸亚烷基酯的含量为3重量份至8重量份。

8.根据权利要求1所述的热塑性共聚物组合物，其中，所述聚酯弹性体通过使聚酯与聚醚缩聚得到。

9.根据权利要求8所述的热塑性共聚物组合物，其中，所述聚酯是聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚(对苯二甲酸1,3-丙二醇酯)(PTT)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、或它们的组合或它们的共聚物。

10.根据权利要求8所述的热塑性共聚物组合物，其中，所述聚醚是聚亚乙基醚二醇(PEG)、聚亚丙基醚二醇(PPG)、聚丁二醇(PTMG)、聚四亚甲基醚二醇(PTMEG)、或它们的组合或它们的共聚物。

11.根据权利要求1所述的热塑性共聚物组合物，其中，根据ISO1133在230℃和10kg的条件下测量熔体流动指数时，所述热塑性共聚物组合物的熔体流动指数为18g/10min以下，并且当使用噪音计在试样的弯曲角度为40°的条件下测量产生75dB以上的噪音的循环数时，产生75dB以上的噪音的循环数为34以上。

12.根据权利要求1所述的热塑性共聚物组合物，其中，当将注射后在室温下放置一周后在60°反射角的条件下测量的光泽度与注射后立刻在60°反射角的条件下测量的光泽度比较时，所述热塑性共聚物组合物表现出70％以上的光泽度降低率。

13.一种模制品，包含权利要求1至12中任意一项所述的热塑性共聚物组合物。

14.根据权利要求13所述的模制品，其中，所述模制品是等速万向节保护罩。