KR20230060447A - 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품 - Google Patents
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Abstract
본 기재는 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품에 관한 것으로, 보다 상세하게는 A) 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 89 내지 96 중량%; B) 글리시딜기 변성 올레핀계 고무 중합체 1.5 내지 5.5 중량%; 및 C) 이오노머 수지 1.5 내지 5.5 중량%;를 포함하여 이루어진 것을 특징으로 하는 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품에 관한 것이다.
본 발명에 따르면, 기계적 물성이 우수하면서도 성형성이 뛰어나고 성형품의 내부 표면의 플로우 마크 발생이 억제되어 등속 조인트 부츠에 고품질로 적용 가능한 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품을 제공하는 효과가 있다.
본 발명에 따르면, 기계적 물성이 우수하면서도 성형성이 뛰어나고 성형품의 내부 표면의 플로우 마크 발생이 억제되어 등속 조인트 부츠에 고품질로 적용 가능한 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품을 제공하는 효과가 있다.
Description
본 발명은 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품에 관한 것으로, 보다 상세하게는 경도 및 기계적 물성이 우수하면서 용융장력이 상승되어 성형성이 뛰어나고 성형품의 내부 표면의 플로우 마크 발생이 억제되어 자동차 부품, 특히 등속 조인트 부츠(Constant Velocity Joint Boots, CVJB) 등에 고품질로 적용 가능한 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품에 관한 것이다.
자동차 기술이 점점 고도화되면서 부품은 모듈화 되어 가고 있다. 특히 전륜구동(Front Engine Front Drive, FF) 방식 차량의 경우 전륜의 모듈에서 가속 및 감속, 충격의 흡수, 조향 등의 여러가지 기능을 담당하게 된다. 차량의 엔진에서 발생한 힘이 직접적으로 바퀴에 작용하게 되면 바퀴를 통해 흡수된 충격이 모두 엔진으로 전달되어 내구성에 심각한 손상을 초래하게 된다. 이때 필요로 하는 장치가 등속 조인트(Constant velocity joint, CVJ)이며, 이는 엔진에서 발생한 힘이 출력축을 통해 변속기에 전달되고, 변속기에 전달된 이 힘을 각 바퀴에 서로 다른 축을 통해서 균일하게 전달하여 양쪽 바퀴가 등속으로 회전할 수 있도록 한다. 등속 조인트는 등속성을 확보하기 위해 내부 구성 부품이 일정 위치에 있도록 설정되어 있고, 그 기능을 확보하도록 내부 구성 부품 간 마찰이 쉼 없이 일어나 내부에서 열이 발생하며, 이러한 내부의 열이 일정 온도 이상 상승하는 것을 방지하고 내부 구성 부품들의 정해진 운동을 원활하게 하기 위해 윤활제로써 그리스(Grease)가 도포된다.
상기와 같이 등속 조인트에서 발생하는 열을 견디면서 그리스의 유출을 막는 기본 기능과 함께 외부 이물질로부터 보호하는 역할을 수행하는 내부 구성 부품이 등속 조인트 부츠(CVJ boots)이다. 이는 바퀴로 힘을 전달하는 과정에서 함께 회전하며, 이때 부츠의 주름에서 면과 면 사이의 마찰이 발생하여 소음을 유발한다. 또한, 노면으로부터 차량 하부로 물, 염수(염화칼슘 등), 모래 등의 각종 이물질이 유입되어 부츠가 오염되면, 90 dB 이상의 큰 소음이 발생할 수 있다.
한편, 등속 조인트 부츠 소재로 과거에는 클로로프로펜 고무와 같은 가교 고무가 사용되었으나, 차량의 경량화 및 친환경화 추세에 부합하여 비중이 낮고 재활용이 용이한 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지로 대체되어 사용되고 있으며, 내마찰성, 내스크래치성, 내소음성 등을 확보하기 위해 폴리에스테르 엘라스토머 수지에 활제를 컴파운딩하여 등속 조인트 부츠를 제조한다.
열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지를 이용하여 등속 조인트 부츠를 성형하기 위해서는 분자량을 높여 점도를 올려야 한다. 이를 위해 수지에 사슬 연장제를 첨가하여 화학적 결합이 형성되도록 하여 점도를 높인다. 그러나 수지에 사슬 연장제를 많이 투입할수록 점도는 높아지나 일정량 이상에서는 겔(Gel)화 현상으로 인해 성형 중 노즐의 토출 압력이 높아져 성형기에 많은 부하를 주고 부츠 내부 표면이 거칠어져 외관이 불량하고 불균일한 분자량으로 인해 중량 편차 및 로트간 편차가 발생한다. 반면에 수지의 점도가 낮으면 패리슨(Parison)의 용융점도가 부족해 성형이 불가능하거나 부츠의 두께 편차가 발생되어 내구성 저하 또는 그리스 누유 현상이 발생한다.
따라서, 성형성 및 내부의 외관 품질을 개선할 수 있는 소재의 개발이 요구되는 실정이다.
상기와 같은 종래기술의 문제점을 해결하고자, 본 기재는 경도 및 기계적 물성이 우수하면서 용융장력이 상승되어 성형성이 뛰어나고 성형품의 내부 표면의 플로우 마크 발생이 억제되어 자동차 부품, 특히 등속 조인트 부츠(Constant Velocity Joint Boots, CVJB) 등에 고품질로 적용 가능한 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
또한, 본 기재는 상기의 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물의 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
또한, 본 기재는 상기의 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물로부터 제조되는 성형품을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 기재의 상기 목적 및 기타 목적들은 하기 설명된 본 기재에 의하여 모두 달성될 수 있다.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 기재는 A) 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 89 내지 96 중량%; B) 글리시딜기 변성 올레핀계 고무 중합체 1.5 내지 5.5 중량%; 및 C) 이오노머 수지 1.5 내지 5.5 중량%;를 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물을 제공한다.
또한, 본 기재는 A) 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 89 내지 96 중량%; B) 글리시딜기 변성 올레핀계 고무 중합체 1.5 내지 5.5 중량%; 및 C) 이오노머 수지 1.5 내지 5.5 중량%;를 포함하고, 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물 펠렛을 단축 압출기(Single Extruder, 스크류 직경 30Φ, 스크류 길이 1 m)를 이용하여 60 rpm 및 실린더 온도 230 ℃로 T 다이(다이 폭 150 mm, 다이 두께 1.5 T)를 통해 시트(sheet) 상으로 토출하여 다이로부터 토출된 시트가 높이 120 cm를 낙하하는데 걸리는 시간을 측정한 드롭 타임(drop time)이 60 내지 120초인 것을 특징으로 하는 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물을 제공할 수 있다.
상기 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물은 바람직하게는 ISO 1133에 의거하여 230 ℃ 및 10 kg 하에서 측정한 용융 흐름 속도(Melt Flow Rate)가 5 내지 16 g/10min일 수 있다.
상기 A) 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지는 바람직하게는 ISO 1133에 의거하여 230 ℃ 및 2.16 kg 하에서 측정한 용융 흐름 속도(Melt Flow Rate)가 0.5 내지 10 g/10min일 수 있다.
상기 A) 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지는 바람직하게는 방향족 디카르복실산 또는 이의 에스테르 형성 유도체; 지방족 디올; 및 폴리알킬렌 옥사이드;를 포함하여 이루어진 엘라스토머 수지일 수 있다.
상기 방향족 디카르복실산은 바람직하게는 테레프탈산(Terephthalic acid), 이소프탈산(Isophthalic acid), 2,6-나프탈렌 디카르복실산, 1,5-나프탈렌 디카르복실산 및 1,4-사이클로헥산 디카르복실산으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.
상기 방향족 디카르복실산의 에스테르 형성 유도체는 바람직하게는 디메틸 테레프탈레이트, 디메틸 이소프탈레이트, 2,6-디메틸 나프탈렌 디카르복실레이트, 및 디메틸 1,4-사이클로헥산 디카르복실레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.
상기 지방족 디올은 바람직하게는 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올 및 1,4-사이클로헥산디메탄올으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.
상기 폴리알킬렌 옥사이드는 바람직하게는 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 폴리테트라메틸렌 글리콜, 폴리헥사메틸렌 글리콜, 에틸렌 옥사이드와 프로필렌 옥사이드의 공중합체, 폴리프로필렌 글리콜의 에틸렌 옥사이드 부가중합체 및 에틸렌 옥사이드와 테트라하이드로퓨란의 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.
상기 B) 글리시딜기 변성 올레핀계 고무 중합체는 바람직하게는 폴리올레핀계 고무 공중합체에 글리시딜 (메트)아크릴레이트가 그라프트된 중합체(Glycidyl methacrylate grafted polyolefin elastomers)일 수 있다.
상기 B) 글리시딜기 변성 올레핀계 고무 중합체는 바람직하게는 이의 총 중량에 대해 글리시딜 (메트)아크릴레이트 6 내지 20 중량%를 포함하여 이루어진 것일 수 있다.
상기 C) 이오노머 수지는 바람직하게는 수소 이온이 금속 양이온으로 치환된 카르복실기 또는 술폰산기를 포함하는 것일 수 있다.
상기 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물은 바람직하게는 산화방지제, 광안정제, 활제 및 블랙 마스터배치로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함하는 것일 수 있다.
또한, 본 기재는 A) 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 89 내지 96 중량%, B) 글리시딜기 변성 올레핀계 고무 중합체 1.5 내지 5.5 중량% 및 C) 이오노머 수지 1.5 내지 5.5 중량%를 포함하여 200 내지 300 ℃ 및 150 내지 350 rpm 조건 하에서 혼련 및 압출하여 펠릿으로 제조하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물의 제조방법을 제공한다.
또한, 본 기재는 A) 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 89 내지 96 중량%, B) 글리시딜기 변성 올레핀계 고무 중합체 1.5 내지 5.5 중량% 및 C) 이오노머 수지 1.5 내지 5.5 중량%를 포함하여 200 내지 300 ℃ 및 150 내지 350 rpm 조건 하에서 혼련 및 압출하여 펠릿으로 제조하는 단계를 포함하고, 제조된 펠렛을 단축 압출기(Single Extruder, 스크류 직경 30Φ, 스크류 길이 1 m)를 이용하여 60 rpm 및 실린더 온도 230 ℃로 T 다이(다이 폭 150 mm, 다이 두께 1.5 T)를 통해 시트(sheet) 상으로 토출하여 다이로부터 토출된 시트가 높이 120 cm를 낙하하는데 걸리는 시간을 측정한 드롭 타임(drop time)이 60 내지 120초인 것을 특징으로 하는 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물의 제조방법을 제공할 수 있다.
또한, 본 기재는 상기 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물을 포함하는 것을 특징으로 하는 성형품을 제공한다.
본 발명에 따르면, 경도 및 기계적 물성이 우수하면서도 용융장력을 높여 성형성을 개선하고 성형품의 내부 표면의 플로우 마크 발생을 최소화하여 외관 품질이 뛰어난 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품을 제공하는 효과가 있다.
또한, 본 발명의 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물은 자동차 부품, 특히 등속 조인트 부츠(Constant Velocity Joint Boots, CVJB) 등에 요구되는 물성을 충족하면서 종래 대비 향상된 성형성 및 표면 외관을 제공할 수 있어 등속 조인트 부츠, 랙앤피니언 부츠, 프로펠러샤프트 부트, 더스트커버 또는 벨로즈로 활용되어 이의 품질 향상에 크게 기여할 수 있다.
도 1은 실시예 3 및 비교예 6에서 제조한 수지 조성물로 블로우 성형하여 등속 조인트 부츠를 성형하여 성형품의 내부 표면의 플로우 마크 발생 여부를 관찰한 사진이다.
도 2는 드롭 타임을 측정하는 방법을 개략적으로 나타낸 도면이다.
도 2는 드롭 타임을 측정하는 방법을 개략적으로 나타낸 도면이다.
이하 본 기재의 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품을 상세하게 설명한다.
본 발명자들은 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지에 글리시딜기 변성 올레핀계 고무 중합체 및 이오노머 수지의 조합을 소정 함량으로 포함하는 경우, 경도 및 기계적 물성이 우수하면서도 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물의 용융장력이 높아져 성형성이 뛰어나고 성형품의 내부 표면의 플로우 마크 발생이 크게 개선되는 것을 확인하고, 이를 토대로 더욱 연구에 매진하여 본 발명을 완성하게 되었다.
본 기재에 의한 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물을 상세하게 살펴보면 다음과 같다.
본 기재의 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물은 A) 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 89 내지 96 중량%; B) 글리시딜기 변성 올레핀계 고무 중합체 1.5 내지 5.5 중량%; 및 C) 이오노머 수지 1.5 내지 5.5 중량%;를 포함하는 것을 특징으로 하고, 이 경우 경도 및 기계적 우수하면서 용융장력이 높아 성형성이 뛰어나고 블로우 성형품의 내부 표면의 플로우 마크 발생을 최소화하여 자동차 부품, 특히 등속 조인트 부츠 등에 고품질로 적용 가능한 이점이 있다.
이하 본 발명의 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물을 구성별로 상세히 설명하기로 한다.
A) 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지
상기 A) 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지는 일례로 A) 내지 C) 성분 총 중량에 대하여 89 내지 96 중량%, 바람직하게는 89 내지 95 중량%, 보다 바람직하게는 90 내지 95 중량%, 더욱 바람직하게는 91 내지 95 중량%, 보다 더 바람직하게는 93 내지 95 중량%일 수 있고, 이 범위 내에서 경도, 기계적 물성 및 유동성이 우수한 이점이 있다.
상기 A) 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지는 일례로 방향족 디카르복실산 또는 이의 에스테르 형성 유도체; 지방족 디올; 및 폴리알킬렌 옥사이드;를 포함하여 이루어진 엘라스토머 수지일 수 있고, 이 경우 유연성, 기계적 강도 및 내열성 등이 높고 밸런스가 우수한 이점을 제공할 수 있다.
상기 방향족 디카르복실산 또는 이의 에스테르 형성 유도체와 지방족 디올로부터 결정성 하드 세그먼트가 형성되고 폴리알킬렌 옥사이드로부터 연질 소프트 세그먼트가 형성되고, 상기 결정성 하드 세그먼트 및 연질 소프트 세그먼트는 일례로 랜덤하게 배열될 수 있다.
상기 방향족 디카르복실산은 일례로 테레프탈산(Terephthalic acid), 이소프탈산(Isophthalic acid), 2,6-나프탈렌 디카르복실산, 1,5-나프탈렌 디카르복실산 및 1,4-사이클로헥산 디카르복실산으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 바람직하게는 테레프탈산, 이소프탈산 또는 이들의 혼합일 수 있다.
상기 방향족 디카르복실산의 에스테르 형성 유도체는 일례로 디메틸 테레프탈레이트, 디메틸 이소프탈레이트, 2,6-디메틸 나프탈렌 디카르복실레이트, 및 디메틸 1,4-사이클로헥산 디카르복실레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 바람직하게는 디메틸 테레프탈레이트, 디메틸 이소프탈레이트 또는 이들의 혼합일 수 있다.
상기 방향족 디카르복실산 또는 이의 에스테르 형성 유도체는 상기 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 총 중량에 대하여 25 내지 70 중량%로 포함될 수 있고, 바람직하게는 30 내지 62 중량%, 보다 바람직하게는 35 내지 55 중량%로 포함될 수 있으며, 이 범위 내에서 반응 밸런스가 우수하여 반응이 용이한 이점을 제공한다.
상기 지방족 디올은 바람직하게는 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올 및 1,4-사이클로헥산디메탄올로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있으며, 보다 바람직하게는 1,4-부탄디올일 수 있다.
상기 지방족 디올은 일례로 수평균 분자량이 300 g/mol 이하, 바람직하게는 60 내지 300 g/mol인 디올일 수 있다.
본 기재에서 수평균 분자량은 별도로 정의하지 않는 이상 GPC(Gel Permeation Chromatography, waters breeze)를 이용하여 측정할 수 있고, 구체적인 예로 용출액으로 THF(테트라하이드로퓨란)을 사용하여 GPC(Gel Permeation Chromatography, waters breeze)를 통해 표준 PS(standard polystyrene) 시료에 대한 상대 값으로 측정할 수 있다. 이때 구체적인 측정예로, 용매: THF, 컬럼온도: 40 ℃, 유속: 0.3ml/min, 시료 농도: 20mg/ml, 주입량: 5㎕, 컬럼 모델: 1xPLgel 10㎛ MiniMix-B(250x4.6mm) + 1xPLgel 10㎛ MiniMix-B(250x4.6mm) + 1xPLgel 10㎛ MiniMix-B Guard(50x4.6mm), 장비명: Agilent 1200 series system, Refractive index detector: Agilent G1362 RID, RI 온도: 35 ℃, 데이터 처리: Agilent ChemStation S/W, 시험방법(Mn, Mw 및 PDI): OECD TG 118 조건으로 측정할 수 있다.
상기 지방족 디올은 일례로 상기 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 총 중량에 대하여 19 내지 40 중량%, 바람직하게는 22 내지 35 중량%, 보다 바람직하게는 24 내지 35 중량%로 포함될 수 있으며, 이 범위 내에서 반응이 원활하게 진행될 수 있고 유연성, 기계적 강도 등의 물성 밸런스가 우수하다.
상기 폴리알킬렌 옥사이드는 지방족 폴리에스테르로 연질 소프트 세그먼트로서, 일례로 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 폴리테트라메틸렌 글리콜, 폴리헥사메틸렌 글리콜, 에틸렌 옥사이드와 프로필렌 옥사이드의 공중합체, 폴리프로필렌 글리콜의 에틸렌 옥사이드 부가중합체 및 에틸렌 옥사이드와 테트라하이드로퓨란의 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 바람직하게는 폴리테트라메틸렌 글리콜일 수 있다.
상기 폴리알킬렌 옥사이드는 일례로 상기 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 총 중량에 대하여 10 내지 50 중량%, 바람직하게는 15 내지 45 중량%, 보다 바람직하게는 20 내지 40 중량%로 포함될 수 있으며, 이 범위 내에서 유연성이 우수하면서도 기계적인 강도 및 내열성이 우수하여 물성 밸런스가 뛰어나다.
상기 폴리알킬렌 옥사이드는 수평균 분자량이 일례로 600 내지 3,000 g/mol, 바람직하게는 1,000 내지 2,000 g/mol일 수 있고, 이 범위 내에서 중합 반응이 안정적이며 물성 밸런스가 우수한 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지를 수득할 수 있다.
상기 폴리알킬렌 옥사이드는 바람직하게는 말단이 에틸렌 옥사이드로 캡핑(capping)된 폴리프로필렌 글리콜일 수 있고, 이 경우에 중합 반응성이 우수한 이점이 있다.
상기 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지는 바람직하게는 분지제를 포함할 수 있고, 이 경우 엘라스토머 수지의 용융점도 및 용융장력을 높일 수 있다.
상기 분지제는 일례로 글리세롤(glycerol), 펜타에리스리톨(pentaerythritol), 무수 트리멜리틱산(trimellitic anhydride), 트리멜리틱산(trimellitic acid), 트리메틸롤 프로판(trimethylol propane) 및 네오펜틸글리콜(neopentyl glycol)로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 바람직하게는 무수 트리멜리틱산일 수 있다.
상기 분지제는 일례로 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 총 100 중량%에 대하여 0.05 내지 0.1 중량%, 바람직하게는 0.05 내지 0.09 중량%, 보다 바람직하게는 0.06 내지 0.09 중량%일 수 있고, 이 범위 내에서 용융점도를 상승시킴으로써 엘라스토머 수지의 용융점도를 조절하여 결과적으로 용융 중합시 고유 점도를 조절하기에 용이한 이점이 있다.
상기 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지는 일례로 방향족 디카르복실산 또는 이의 에스테르 형성 유도체, 지방족 디올 및 폴리알킬렌 옥사이드를 용융 중합하여 제조된 것일 수 있으며, 이 경우 유연성, 기계적 강도 및 내열성 등의 물성 밸런스가 우수하면서도 성형성이 더욱 우수한 이점을 제공한다.
상기 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지는 바람직하게는 상기 융융 중합으로 제조된 수지를 추가로 고상 중합하여 제조된 것일 수 있으며, 이 경우 유연성, 기계적 강도 및 내열성 등의 물성 밸런스가 우수하면서도 성형성이 더욱 우수한 이점을 제공한다.
바람직하게는, 상기 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지는 방향족 디카복실산, 지방족디올, 폴리알킬렌옥사이드를 티타늄부톡사이드(titaniumbutoxide, TBT) 촉매 하에 140 내지 215 ℃에서 110 내지 130분 동안 에스테르 교환반응에 의해 BHBT(bis(4-hydroxy) butyl terephthalate) 올리고머를 생성한 다음 TBT 촉매를 재투입하고 용융 중합반응을 215 내지 245 ℃에서 110 내지 130분 동안 760 torr에서 0.3 torr까지 단계적으로 감압하면서 실시할 수 있다.
상기 용융 중합반응은 ASTM D1238에 의거하여 230 ℃, 하중 2.16 kg로 측정한 용융 흐름 속도(MFR)가 20 g/10min이 될 때까지 수행할 수 있다. 반응 종결 후 질소압으로 반응기 내에서 토출을 하여 스트랜드의 펠레타이징을 통해 펠렛(pellet)화할 수 있다.
그런 다음 상기 펠렛을 고상중합 반응기, 혹은 회전 가능한 진공 건조기에서 140 내지 200 ℃ 범위에서 10 내지 24 시간에 걸쳐 질소 등의 불활성 기류 하에 고상 중합을 수행할 수 있다.
상기 고상중합은 ASTM D1238에 의거하여 230 ℃ 및 2.16 kg 하중 하에서 측정한 용융 흐름 속도(MFR)가 10 g/10min 이하, 바람직하게는 1 내지 10 g/10min, 보다 바람직하게는 3 내지 8 g/10min가 될 때까지 고 점도화할 수 있다.
상기 고상 중합시 적용되는 진공은 본 발명이 속한 기술분야에서 일반적으로 적용하는 진공의 정도인 경우 특별히 제한되지 않는다.
상기 고상 중합 반응기는 회전가능한 고 진공 펌프가 연결된 베슬(vessel) 진공 건조기 등일 수 있고, 상기 불활성 기류는 질소 기류 등일 수 있다.
상기 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지는 ASTM D1238에 의거하여 230 ℃ 및 2.16 kg 하중 하에서 측정한 용융 흐름 속도(Melt Flow Rate)가 0.5 내지 10 g/10min, 바람직하게는 0.5 내지 6 g/10min일 수 있으며, 이 범위 내에서 성형성이 우수한 이점이 있다.
상기 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지는 일례로 쇼어 경도가 30D 내지 50D, 바람직하게는 35D 내지 47D, 보다 바람직하게는 37D 내지 42D일 수 있으며, 이 범위 내에서 조성물의 유연성 및 기계적인 강도가 우수하다.
본 기재에서 특별한 언급이 없는 한 쇼어 경도는 ISO 868(D 타입)에 명시된 방법에 따라 측정할 수 있다.
B) 글리시딜기 변성 올레핀계 고무 중합체
상기 B) 글리시딜기 변성 올레핀계 고무 중합체는 용융점도와 용융장력을 증가시키고 반응 압출 시 사슬을 연장, 즉 분자량을 증가시키는 역할을 수행한다.
상기 B) 글리시딜기 변성 올레핀계 고무 중합체는 일례로 A) 내지 C) 성분 총 중량에 대하여 1.5 내지 5.5 중량%, 바람직하게는 2 내지 5.5 중량%, 보다 바람직하게는 2.5 내지 5 중량%, 더욱 바람직하게는 2.5 내지 4.5 중량%, 보다 더 바람직하게는 2.5 내지 3.5 중량%일 수 있고, 이 범위 내에서 경도, 기계적 물성 및 유동성이 모두 뛰어나 우수한 성형성을 요구하는 등속 조인트 부츠 등에 고품질로 적용 가능한 이점이 있다.
상기 B) 글리시딜기 변성 올레핀계 고무 중합체는 이의 총 중량에 대해 일례로 글리시딜 (메트)아크릴레이트 6 내지 20 중량%, 바람직하게는 바람직하게는 6 내지 15 중량%, 보다 바람직하게는 6 내지 10 중량%가 그라프트 중합된 것일 수 있고, 이 범위 내에서 용융점도와 용융장력을 높여 성형성이 우수한 효과가 우수하다.
상기 (메트)아크릴레이트는 일례로 아크릴레이트, 메타크릴레이트 또는 이들의 혼합일 수 있다.
상기 B) 글리시딜기 변성 올레핀계 고무 중합체는 일례로 하기 화학식 1로 표시되는 단위를 포함하고, 이 경우에 내충격성이 우수한 이점이 있다.
[화학식 1]
상기 화학식 1에서 R은 일례로 탄소수 1 내지 10인 알킬기고, 바람직하게는 탄소수 1 내지 5인 알킬기, 보다 바람직하게는 탄소수 1 내지 3인 알킬기, 더욱 바람직하게는 탄소수 1 내지 2의 알킬기일 수 있으며, 이 경우 충격강도가 우수한 이점이 있다.
상기 화학식 1로 표시되는 단위는 바람직하게는 반복단위의 수(n)가 1 내지 2000의 정수, 보다 바람직하게는 1 내지 1000의 정수, 더욱 바람직하게는 1 내지 20의 정수이고, 이 범위 내에서 충격강도가 우수한 효과가 있다.
바람직하게는 상기 B) 글리시딜 변성 올레핀계 고무 중합체는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물 및 글리시딜 (메트)아크릴레이트가 그라프트된 폴리에틸렌계 공중합체일 수 있고, 이 경우에 충격강도가 우수한 효과가 있다.
보다 바람직하게는 상기 B) 글리시딜기 변성 올레핀계 고무 중합체는 폴리올레핀계 고무 공중합체에 글리시딜 (메트)아크릴레이트가 그라프트된 중합체일 수 있고, 보다 바람직하게는 에틸렌-옥텐 고무에 글리시딜 (메트)아크릴레이트가 그라프트된 중합체일 수 있고, 이 경우에 내충격성이 우수한 효과가 있다.
상기 올레핀계 고무 공중합체는 일례로 2종 이상의 올레핀이 공중합된 고무이고, 바람직하게는 에틸렌과 탄소수 3 내지 12의 α-올레핀이 중합된 고무이며, 보다 바람직하게는 에틸렌과 탄소수 4 내지 8의 α-올레핀이 중합된 고무일 수 있으며, 이 경우에 용융점도와 용융장력을 증대시키는 효과가 있다.
상기 α-올레핀은 일례로 프로필렌, 1-부텐, 1-펜텐, 4-메틸-1-펜텐, 1-헥센, 1-헵텐, 1-옥텐, 1-데센, 1-운데센, 1-도데센, 1-테트라데센, 1-헥사데센, 1-에이코센, 노보넨, 노보나디엔, 에틸리덴노보넨, 페닐노보넨, 비닐노보넨, 디사이클로펜타디엔, 1,4-부타디엔, 1,5-펜타디엔, 1,6-헥사디엔, 스티렌, α-메틸스티렌, 디비닐벤젠, 및 3-클로로메틸스티렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.
상기 폴리올레핀계 고무 중합체는 바람직하게는 에틸렌-1-부텐 고무, 에틸렌-부틸렌 고무, 에틸렌-1-펜텐 고무, 에틸렌-1-헥센 고무, 에틸렌-1-헵텐 고무, 에틸렌-1-옥텐 고무, 및 에틸렌-4-메틸-1-펜텐 고무로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상이고, 보다 바람직하게는 에틸렌-1-옥텐 고무(EOR)일 수 있고, 이 경우에 용융점도와 용융장력을 증대시키는 효과가 있다.
상기 B) 글리시딜기 변성 올레핀계 고무 공중합체는 일례로 ASTM D1238에 의거하여 190 ℃ 및 2.16kg 하에서 측정한 용융 흐름 속도(Melt Flow Rate)가 1 내지 5 g/10min, 바람직하게는 2 내지 4 g/10min일 수 있고, 이 범위 내에서 용융점도와 용융장력을 증대시키는 효과가 우수하다.
본 기재에서 중합체 내 단량체의 함량은 중합체 제조시 투입된 단량체의 중량% 또는 단량체 유래의 단위의 중량%를 의미할 수 있다.
C) 이오노머 수지
상기 C) 이오노머 수지는 일례로 A) 내지 C) 성분 총 중량에 대하여 1.5 내지 5.5 중량%, 바람직하게는 2 내지 5.5 중량%, 보다 바람직하게는 2.5 내지 5 중량%, 더욱 바람직하게는 2.5 내지 4.5 중량%, 보다 더 바람직하게는 2.5 내지 3.5 중량%일 수 있고, 이 범위 내에서 용융점도와 용융장력이 상승되어 성형성이 개선되고 외관품질이 우수한 이점이 있다.
상기 C) 이오노머 수지는 A) 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지의 사슬 간 얽힘 현상을 유도하여 용융점도를 높이는 역할을 한다.
상기 C) 이오노머 수지는 일례로 수소 이온이 금속 양이온으로 치환된 카르복실기 또는 술폰산기를 포함할 수 있고, 이 경우에 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지의 용융점도와 용융장력을 높이는 이점이 있다.
상기 금속 양이온은 일례로 Zn, Na, Mg 및 Li으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 바람직하게는 Zn, Na 또는 이들의 혼합일 수 있으며, 이 경우에 가공성이 우수한 효과가 있다.
상기 C) 이오노머 수지는 바람직하게는 α-올레핀 및 (메트)아크릴산 또는 그 유도체로 이루어지는 공중합체 중에 포함되는 카르복실기의 수소가 금속 이온으로 치환된 구조를 갖는 수지일 수 있다. 이러한 이오노머는 α-올레핀과, (메트)아크릴산 또는 그 유도체를 공중합하여 작용기 함유 올레핀을 형성하고, 이어서 얻어진 상기 공중합체에 포함되는 카르복실기 등의 작용기의 일부를 금속 이온으로 치환함으로써 얻을 수 있다.
상기 α-올레핀은 일례로 프로필렌, 1-부텐, 1-펜텐, 4-메틸-1-펜텐, 1-헥센, 1-헵텐, 1-옥텐, 1-데센, 1- 운데센, 1-도데센, 1-테트라데센, 1-헥사데센, 1-에이코센, 노보넨, 노보나디엔, 에틸리덴노보넨, 페닐노보넨, 비닐노보넨, 디사이클로펜타디엔, 1,4-부타디엔, 1,5-펜타디엔, 1,6-헥사디엔, 스티렌, 알파-메틸스티렌, 디비닐벤젠, 및 3-클로로메틸스티렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.
상기 (메트)아크릴산은 일례로 아크릴산, 메타크릴산 또는 이들의 혼합일 수 있다.
상기 (메트)아크릴산 유도체는 일례로 아크릴산의 유도체, 메타크릴산의 유도체 또는 이들의 혼합일 수 있다.
상기 C) 이오노머 수지는 보다 바람직하게는 에틸렌-메타크릴산 공중합체(Ethylene-Methacrylic acid polymer)의 분자 내에 메타크릴산의 카르복실산이 금속 이온으로 치환된 것을 사용할 수 있고, 더욱 바람직하게는 하기 화학식 2와 같이 나트륨(Sodium) 이온으로 치환되어 있는 것을 사용할 수 있고, 이 경우 용융점도와 용융장력을 높여 성형성 및 표면 외관이 향상되는 이점이 있다.
[화학식 2]
상기 화학식 2에서, m 및 n은 평균 중합도로서 독립적으로 2 내지 30,000의 정수이고, 바람직하게는 10 내지 28,000의 정수, 보다 바람직하게는 100 내지 12,000의 정수일 수 있다.
상기 C) 이오노머 수지는 일례로 ASTM D1238에 의거하여 190 ℃ 및 2.16kg 하에서 측정한 용융 흐름 속도(Melt Flow Rate)가 0.1 내지 5 g/10min, 바람직하게는 0.3 내지 3 g/10min, 보다 바람직하게는 0.5 내지 2 g/10min, 더욱 바람직하게는 0.7 내지 1.5 g/10min일 수 있고, 이 범위 내에서 용융점도와 용융장력이 상승되어 성형성 및 표면 외관이 우수한 효과가 있다.
본 발명은 B) 글리시딜기 변성 올레핀계 고무 중합체 및 C) 이오노머 수지의 조합에 의해 용융점도 및 용융장력은 상승되고 용융 흐름 속도는 낮아지는 시너지 효과가 발현되어 성형성이 개선되고 성형품의 내부에 플로우 마크 발생이 억제되어 자동차 부품, 특히 등속 조인트 부츠 등에 고품질로 적용 가능한 이점이 있다.
상기 B) 글리시딜기 변성 올레핀계 고무 중합체 및 C) 이오노머 수지의 중량비(B:C)는 바람직하게는 4 : 6 내지 6 : 4, 보다 바람직하게는 4.5 : 5.5 내지 5.5 : 4.5일 수 있고, 이 범위 내에서 용융점도 및 용융장력은 상승되고 용융 흐름 속도는 낮아지는 시너지 효과가 최대한으로 발현된다.
상기 B) 글리시딜기 변성 올레핀계 고무 중합체 및 C) 이오노머 수지의 총 합은 일례로 A) 내지 C) 성분 총 중량에 대하여 4.5 내지 11 중량%, 바람직하게는 4.5 내지 9 중량%, 보다 바람직하게는 5 내지 7 중량%일 수 있고, 이 범위 내에서 경도 및 기계적 물성이 우수하면서 용융점도 및 용융장력은 상승되고 용융 흐름 속도는 낮아지는 시너지 효과가 최대한으로 발현된다.
열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물
상기 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물은 바람직하게는 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물 펠렛을 단축 압출기(Single Extruder, 스크류 직경 30Φ, 스크류 길이 1 m)를 이용하여 60 rpm 및 실린더 온도 230 ℃로 T 다이(다이 폭 150 mm, 다이 두께 1.5 T)를 통해 시트(sheet) 상으로 토출하여 다이로부터 토출된 시트가 높이 120 cm를 낙하하는데 걸리는 시간을 측정한 드롭 타임(drop time)이 60 내지 120초, 보다 바람직하게는 70 내지 110초, 더욱 바람직하게는 70 내지 100초일 수 있고, 이 범위 내에서 성형성이 뛰어나고 플로우 마크 발생이 억제되고 표면 외관이 우수하여 등속 조인트 부츠 등에 고품질로 적용 가능한 이점이 있다. 상기 드롭 타임이 상기 범위를 벗어나는 경우, 성형성이 불량하고 플로우 마크가 발생하며 표면 외관이 열악해진다.
상기 드롭 타임은 용융장력(Melt strength)을 평가할 수 있는 지표로 드롭 타임이 길수록 용융장력이 높아진다.
본 기재에서 드롭 타임은 상온에서 측정할 수 있다.
본 기재에서 상온은 20 ± 5 ℃ 범위 내 일 지점일 수 있다.
상기 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물은 바람직하게는 ISO 1133에 의거하여 230 ℃ 및 10 kg 하에서 측정한 용융 흐름 속도(Melt Flow Rate)가 5 내지 16 g/10min, 보다 바람직하게는 6 내지 15 g/10min, 더욱 바람직하게는 8 내지 15 g/10min, 보다 더 바람직하게는 8 내지 13 g/10min일 수 있고, 이 범위 내에서 성형성 및 물성 밸런스가 우수한 효과가 있다.
상기 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물은 바람직하게는 ISO 868에 의거하여 크기 100 mm * 100 mm * 2 T인 사각 시편 2장을 겹쳐 경도계에 접촉시킨 다음 15 초 후에 측정한 경도가 35 이상, 보다 바람직하게는 37 내지 43, 더욱 바람직하게는 37 내지 40일 수 있고, 이 범위 내에서 기계적 물성 및 물성 밸런스가 우수한 효과가 있다.
상기 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물은 바람직하게는 크기 100 mm * 100 mm * 2 T인 시편을 ISO 527-2-5A에 의거하여 덤벨 형태로 타발(Punchpress)한 시편으로 ISO 527-2에 의거하여 크로스 헤드 스피드 200 mm/min 하에서 측정한 인장강도가 15 MPa 이상, 보다 바람직하게는 20 MPa 이상, 더욱 바람직하게는 20 내지 30 MPa일 수 있고, 이 범위 내에서 기계적 물성 및 물성 밸런스가 우수한 효과가 있다.
상기 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물은 바람직하게는 크기 100 mm * 100 mm * 2 T인 시편을 ISO 527-2-5A에 의거하여 덤벨 형태로 타발(Punchpress)한 시편으로 ISO 527-2에 의거하여 크로스 헤드 스피드 200 mm/min 하에서 측정한 신율이 370 % 이상, 보다 바람직하게는 400 % 이상, 더욱 바람직하게는 400 내지 520 %, 보다 더 바람직하게는 450 내지 500 %일 수 있고, 이 범위 내에서 기계적 물성 및 물성 밸런스가 우수한 효과가 있다.
본 기재에서 인장강도 및 신율은 UTM 기기(Zwick Z050)을 이용하여 ISO 527-2에 의거하여 크로스 헤드 스피드 200 mm/min 하에서 측정할 수 있다.
상기 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물은 바람직하게는 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물 펠렛이 220 내지 240 ℃의 블로우 성형기의 배럴로 투입되고 용융되어 패리슨 형태로 토출된 토출물이 20 내지 40 ℃의 금형 안에서 블로우 성형되어 굳는데 걸리는 시간을 측정한 사이클 타임이 20 내지 60초, 보다 바람직하게는 20 내지 50초, 더욱 바람직하게는 25 내지 40초일 수 있고, 이 범위 내에서 성형성, 표면 외관 및 물성 밸런스가 우수하고 생산성이 뛰어난 이점이 있다.
본 기재에서 사이클 타임은 1개의 제품을 블로우 성형하기 위해 220 내지 240 ℃의 블로우 성형기의 배럴로 펠렛이 투입되고 용융되어 패리슨 형태로 토출된 토출물이 20 내지 40 ℃의 금형 안에서 블로우 성형되어 굳는데 걸리는 시간을 지칭하고, 이를 하나의 사이클로 한다.
본 기재에서 블로우 성형기는 OSSBURGER社의 Pressblower로 모델명은 DSE150이다.
첨가제
상기 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물은 일례로 산화방지제, 힌더드 아민계 광안정제(HALS), 활제 및 블랙 마스터배치로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있고, 이 경우에 본 기재의 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물 본연의 물성을 저하시키지 않으면서도 필요한 물성이 잘 구현되는 효과가 있다.
상기 산화방지제는 일례로 인계 산화방지제, 황계 산화방지제, 힌더드 페놀계 산화방지제 및 디페닐 아민계 산화방지제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 바람직하게는 힌더드 페놀계 산화방지제, 디페닐 아민계 산화방지제 또는 이들의 혼합일 수 있고, 이 경우 압출 공정 시 열에 의한 산화를 방지하며 기계적 물성 및 내열성이 우수한 효과가 있다.
상기 산화방지제는 일례로 A) 내지 C) 성분 및 산화방지제 총 중량에 대하여 0.1 내지 2 중량%, 바람직하게는 0.3 내지 1.5 중량%, 보다 바람직하게는 0.3 내지 1.2 중량%일 수 있고, 이 범위 내에서 압출 공정 시 열에 의한 산화를 방지하며 기계적 물성 및 내열성이 우수한 효과가 있다.
상기 인계 산화방지제는 일례로 트리스(믹스드, 모노 및 지노리르페닐) 포스파이트, 트리스(2,3-디-t-부틸 페닐) 포스파이트, 4,4'-부틸리덴 비스(3-메틸-6-t-부틸 페닐-디-트리데실) 포스파이트, 1,1,3-트리스(2-메틸-4-디-트리데실 포스파이트-5-t-부틸 페닐) 부탄, 비스(2,4-디-t-부틸페닐) 펜타에리트리톨-디-포스파이트, 테트라키스(2,4-디-t-부틸 페닐)-4,4'-비페니렌포스파나이트, 비스(2,6-디-t-부틸-4-메틸 페닐) 펜타에리트리틸-디-포스파이트, 2,2'-에틸리덴 비스(4,6-디-t-부틸 페닐)-2-에틸헥실-포스파이트, 비스(2,4,6-디-t-부틸 페닐) 펜타에리트리톨-디-포스파이트, 트리페닐포스파이트, 디페닐데실 포스파이트, 디데실 페닐 포스파이트, 트리데실 포스파이트, 트리옥틸 포스파이트, 트리도데실 포스파이트, 트리오크타데시르포스파이트, 트리노니르 페니르포스파이트, 및 트리도데실 트리티오포스파이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다
상기 황계 산화방지제는 일례로 디라우릴-3,3'-티오디프로피온 산에스테르, 디미리스틸-3,3'-티오디프로피온산에스테르, 디스테아릴-3,3'-티오디프로피온산에스테르, 라우릴스테아릴-3,3'-티오디프로피온산에스테르, 및 펜타에리트리틸테트라키스 (3-라우릴티오 프로피온 에스테르)로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.
상기 힌더드 페놀계 산화방지제는 일례로 [3-[3-(4-히드록시-3,5-디터셔리-부틸-페닐)프로파노일옥시]-2,2-비스[3-(4-히드록시-3,5-디터셔리-부틸 페닐)프로파노일옥시메틸]프로필]3-(4-히드록시-3,5-디터셔리-부틸-페닐)프로파노에이트([3-[3-(4-hydroxy-3,5-ditert-butyl-phenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(4-hydroxy-3,5-ditert-butyl-phenyl)propanoyloxymethyl]propyl]3-(4-hydroxy-3,5-ditert-butyl-phenyl)propanoate)일 수 있다.
상기 디페닐 아민계 산화방지제는 일례로 페닐나프틸아민, 4,4'-디메톡시 디페닐 아민, 4,4'-비스(α,α-디메틸벤질) 디페닐 아민 및 4-이소프로폭시 디페닐 아민으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 바람직하게는 4,4'-비스(α,α-디메틸벤질)디페닐아민(4,4'-bis(α,α-dimethylbenzyl)diphenylamine)일 수 있다.
상기 힌더드 페놀계 산화방지제와 상기 디페닐 아민계 산화방지제를 포함하는 경우, 이들의 조합에 따른 시너지 효과에 의해 기계적 물성 및 성형성이 더욱 개선되는 이점이 있다.
상기 광안정제는 바람직하게는 힌더드 아민계 광안정제(HALS)일 수 있다.
상기 힌더드 아민계 광안정제(HALS)는 일례로 폴리[[6-[(1,1,3,3-테트라메틸부틸)아미노]-1,3,5-트리아진-2,4-다이일][(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)이미노]-1,6-헥산디일[(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)이미노]](Poly[[6-[(1,1,3,3-tetramethylbutyl)amino]-1,3,5-triazine-2,4-diyl][(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)imino]-1,6-hexanediyl[(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)imino]]), 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 데칸-2-산비스(2,2,6,6-테트라메틸-1(옥틸옥시)-4-피페리디닐)에스테르, 1,1-디메틸에틸히드로퍼옥시드, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜[[3,5-비스(1,1디메틸에틸)-4-히드록시페닐]메틸]부틸말로에니트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)-세바케이트, 및 메틸-1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜세바케이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상이고, 바람직하게는 폴리[[6-[(1,1,3,3-테트라메틸부틸)아미노]-1,3,5-트리아진-2,4-다이일][(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)이미노]-1,6-헥산디일[(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)이미노]]일 수 있고, 이 경우에 기계적 강도를 유지하면서 내열성이 보다 개선되고 변색이 방지되는 이점이 있다.
상기 광안정제는 일례로 A) 내지 C) 성분 및 광안정제 총 중량에 대하여 0.05 내지 2 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 1 중량%, 보다 바람직하게는 0.1 내지 0.5 중량%일 수 있고, 이 범위 내에서 기계적 강도를 유지하면서 내열성이 보다 개선되고 변색이 방지되는 이점이 있다.
상기 활제는 일례로 지방산 아미드계 화합물, 몬탄계 왁스 및 올레핀계 왁스로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 바람직하게는 지방산 아미드계 화합물 및 몬탄계 왁스로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 잇으며, 이 경우 엘라스토머 수지와의 상용성을 높여 표면 불량 현상을 저감되는 효과가 있다.
상기 지방산 아미드계 화합물은 일례로 스테르아미드(stearamide), 비핸아미드(behanamide), 에틸렌 비스 스테르아미드[ethylene bis(stearamide)], 에틸렌 비스 12-하이드록시 스테르아미드[N,N'-ethylene bis(12-hydroxy stearamide)], 에루카미드(erucamide), 올레아미드(oleamide), 및 에틸렌 비스 올레아미드(ethylene bis oleamide)로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.
상기 몬탄계 왁스는 일례로 몬탄 왁스, 몬탄 에스테르 왁스 또는 이들의 혼합일 수 있다.
상기 올레핀계 왁스는 일례로 폴리에틸렌 왁스, 폴리프로필렌 왁스 또는 이들의 혼합일 수 있다.
상기 몬탄 에스테르 왁스는 일례로 몬탄계 왁스가 에틸렌 글리콜과 몬탄산으로 에스테르화된 왁스, 글리세린과 몬탄산으로 에스테르화된 왁스, 몬탄산 에스테르가 포함된 칼슘 몬타네이트, 몬탄산을 기초로한 에스테르 혼합 왁스 중에서 선택된 1종 이상일 수 있다.
상기 활제는 일례로 A) 내지 C) 성분 및 활제 총 중량에 대하여 0.1 내지 3 중량%, 바람직하게는 0.3 내지 2.5 중량%, 보다 바람직하게는 0.5 내지 2 중량%일 수 있고, 이 범위 내에서 엘라스토머 수지와의 상용성을 높여 표면 불량 현상을 저감되고 기계적 물성이 우수한 효과가 있다.
상기 블랙 마스터 배치는 일례로 카본 블랙 마스터 배치일 수 있고, 바람직하게는 열가가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지를 캐리어 수지로 하는 카본 블랙 마스터 배치일 수 있으며, 이 경우 열가가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지와의 상용성이 우수하여 카본 블랙이 균일하게 분산될 수 있고, 컴파운딩이 용이한 이점을 제공한다.
상기 블랙 마스터 배치는 일례로 일례로 A) 내지 C) 성분 및 블랙 마스터 배치 총 중량에 대하여 0.1 내지 3 중량%, 바람직하게는 0.3 내지 2.5 중량%, 보다 바람직하게는 0.5 내지 2 중량%일 수 있고, 이 범위 내에서 엘라스토머 수지와의 상용성이 우수하여 카본 블랙이 균일하게 분산될 수 있고, 컴파운딩이 용이한 이점이 있다.
상기 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물은 자외선 흡수제, 열안정제, 대전방지제, 항균제, 가공조제, 내마찰제, 내마모제, 금속불활성화제, 및 커플링제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 상기 A) 내지 C) 구성을 모두 합한 100 중량부를 기준으로 각각 0.01 내지 5 중량부, 바람직하게는 0.05 내지 3 중량부, 보다 바람직하게는 0.1 내지 2 중량부, 더욱 바람직하게는 0.2 내지 1.5 중량부로 더 포함할 수 있고, 이 범위 내에서 본 기재의 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물 본연의 물성을 저하시키지 않으면서도 필요한 물성이 잘 구현되는 효과가 있다.
열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물의 제조방법
본 기재의 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물의 제조방법은 A) 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 89 내지 96 중량%, B) 글리시딜기 변성 올레핀계 고무 중합체 1.5 내지 5.5 중량% 및 C) 이오노머 수지 1.5 내지 5.5 중량%를 포함하여 200 내지 300 ℃ 및 150 내지 350 rpm 조건 하에서 혼련 및 압출하여 펠릿으로 제조하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 한다. 이러한 경우, 경도 및 기계적 우수하면서 용융장력이 높아 성형성이 뛰어나고 성형품의 내부 표면의 플로우 마크 발생이 억제되어 자동차 부품, 특히 등속 조인트 부츠 등에 고품질로 적용 가능한 이점이 있다.
상기 혼련 및 압출은 일례로 일축 압출기, 이축 압출기, 또는 벤버리 믹서를 통해 수행될 수 있고, 이 경우 조성물이 균일하게 분산되어 상용성이 우수한 효과가 있다.
상기 혼련 및 압출은 바람직하게는 배럴 온도가 200 내지 260 ℃, 보다 바람직하게는 210 내지 240 ℃인 범위 내에서 수행될 수 있고, 이 경우 단위 시간당 처리량이 적절하면서도 충분한 용융 혼련이 가능할 수 있으며, 수지 성분의 열분해 등의 문제점을 야기하지 않는 효과가 있다.
상기 혼련 및 압출은 일례로 스크류 회전수가 150 내지 350 rpm, 바람직하게는 200 내지 300 rpm, 보다 바람직하게는 230 내지 270 rpm인 조건 하에서 수행될 수 있고, 이 경우 단위 시간당 처리량이 적절하여 공정 효율 및 조성물의 물성이 우수하다.
상기 수지 조성물은 블로우 공정, 사출 공정 등의 성형 공정을 통해 각종 산업 분야의 성형품으로 제조될 수 있다.
본 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물의 제조방법은 상술한 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물의 내용을 포함하고, 중복 기재를 피하기 위해 여기에서는 생략하였다.
성형품
본 기재의 성형품은 일례로 본 기재의 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물을 포함하고, 이 경우 성형성이 우수하고 성형품의 내부 표면의 플로우 마크 발생이 억제되는 효과가 있다.
상기 성형품은 자동차 부품일 수 있으며, 바람직하게는 등속 조인트 부츠, 랙앤피니언 부츠, 프로펠러샤프트 부트, 더스트커버 또는 벨로즈일 수 있다.
상기 성형품의 제조방법은 바람직하게는 A) 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 89 내지 96 중량%, B) 글리시딜기 변성 올레핀계 고무 중합체 1.5 내지 5.5 중량% 및 C) 이오노머 수지 1.5 내지 5.5 중량%를 포함하여 200 내지 300 ℃ 및 150 내지 350 rpm 조건 하에서 용융혼련 및 압출하여 펠렛을 제조하는 단계; 및 제조된 펠렛을 블로우 성형기를 이용하여 블로우 성형하는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 하고, 이 경우 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물의 용융장력을 높여 성형성을 개선하고 성형품의 내부 표면의 플로우 마크 발생을 최소화하여 자동차의 등속 조인트 부츠에 고품질로 적용 가능한 이점이 있다.
상기 성형품의 제조방법은 상술한 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물의 내용을 포함하고, 중복 기재를 피하기 위해 여기에서는 생략하였다.
본 기재의 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물, 이의 제조방법 및 성형품을 설명함에 있어서, 명시적으로 기재하지 않은 다른 조건이나 장비 등은 당업계에서 통상적으로 실시되는 범위 내에서 적절히 선택할 수 있고, 특별히 제한되지 않음을 명시한다.
이하, 본 기재의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 기재를 예시하는 것일 뿐 본 기재의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.
[실시예]
하기 실시예 및 비교예에서 사용된 물질은 다음과 같다.
* A) TPEE: 용융 흐름 속도(Melt Flow Rate; 230 ℃, 2.16kg)가 5 g/10min이고 쇼어 D 경도가 40D인 KEYFLEX BT2140D(엘지화학社)
* B) 글리시딜기 변성 올레핀계 고무 중합체: EOR-GMA (K&A TRADD社, KT20; 글리시딜 메타크릴레이트 함량 6~9 중량%)
* C) 이오노머 수지: Surlyn 8920 (용융 흐름 속도(Melt Flow Rate; 190 ℃, 2.16 kg) 0.9 g/10min, 치환 금속: Na)(Dupont社)
* 힌더드 페놀계 산화방지제: IR1010 (BASF社)
* 디페닐 아민계 산화방지제: Naugard445 (SUNFINE GLOBAL社)
* 힌더드 아민계 광안정제(HALS): CHIMASSORB 944 (BASF社)
* 활제: OP-WAX (Clariant社), Incroslip G (Croda 社)
* 블랙 마스터배치: M40C(엘지화학社)
실시예 1 내지 6 및 비교예 1 내지 6
하기 표 1 및 2에 기재한 성분과 함량을 이축 압출기에서 압출온도 230 ℃ 및 스크류 속도 250 rpm 하에서 혼련 및 압출하여 펠렛을 제조하였다. 제조된 펠렛으로 용융 흐름 속도(Melt Flow Rate)를 측정하였다. 또한 제조된 펠렛으로 사출기(ENGEL 80 MT)로 사출온도 230 ℃, 금형온도 40 ℃ 및 사출속도 20 mm/min 조건 하에서 사출 시편을 제작하여 물성을 측정하였다.
[시험예]
상기 실시예 1 내지 6 및 비교예 1 내지 6에서 제조된 시편의 특성을 하기와 같은 방법으로 측정하고, 그 결과를 하기의 표 1 및 2에 나타내었다.
측정방법
* 용융 흐름 속도(Melt Flow Rate): ISO 1133에 의거하여 230 ℃, 10 kg 하에서 10분간 측정하였다. 여기서 용융 흐름 속도 단위는 g/10min이다.
* 경도(쇼어 D): ISO 868에 의거하여 크기 100 mm * 100 mm * 2 T인 사각 시편 2장을 겹쳐 경도계에 접촉시킨 후 15 초에 경도를 측정하였다.
* 인장강도(MPa), 신율(%): 크기 100 mm * 100 mm * 2 T인 시편을 ISO 527-2-5A에의거하여 덤벨 형태로 타발(Punchpress)한 시편으로 UTM 기기(Zwick Z050)을 이용하여 ISO 527-2에 의거하여 크로스 헤드 스피드 200 mm/min 하에서 인장강도와 신율을 측정하였다.
* 드롭 타임(Drop time, 초): 하기 도 2에 나타낸 바와 같이 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물 펠렛을 단축 압출기(Single Extruder, 스크류 직경 30Φ, 스크류 길이 1 m)를 이용하여 60 rpm 및 실린더 온도 230 ℃로 T 다이(다이 폭 150 mm, 다이 두께 1.5 T)를 통해 시트(sheet) 상으로 토출하여 T 다이로부터 토출된 시트가 높이 120 cm를 낙하하는데 걸리는 시간을 측정하였다.
* 내부 표면의 플로우 마크 발생 여부: 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물 펠렛으로 블로우 성형기(OSSBURGER社 Pressblower, 모델명: DSE150)로 성형온도 220~240 ℃조건 하에서 CVJ 부츠를 블로우 성형하여 성형품의 내부 전반을 육안으로 관찰하여 플로우 마크 발생 정도를 다음과 같이 평가하였다.
◎: 플로우 마크가 발생하지 않고 외관 우수
○: 플로우 마크가 미세하게 발생하고 외관 양호
△: 플로우 마크가 간헐적으로 발생하고 외관 보통
X: 플로우 마크가 발생하고 외관 저하
XX: 플로우 마크가 대량 발생하고 외관 열악
* 사이클 타임(초): 열가소성 수지 조성물 펠렛이 220 내지 240 ℃의 블로우 성형기(OSSBURGER社 Pressblower, 모델명: DSE150)의 배럴로 투입되고 용융되어 패리슨 형태로 토출된 토출물이 20 내지 40 ℃의 금형 안에서 블로우 성형되어 굳는데 걸리는 시간을 측정하였다.
| 구 분 (중량%) |
실시예 1 | 실시예 2 | 실시예 3 | 실시예 4 | 실시예 5 | 실시예 6 |
| A) TPEE | 90.3 | 90.8 | 90.3 | 90.3 | 90.8 | 89.3 |
| B) EOR-GMA | 3 | 2.5 | 2 | 4 | 3 | 3.5 |
| C) 이오노머 | 3 | 3 | 4 | 2 | 2.5 | 3.5 |
| 산화방지제 (IR-1010) |
0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 |
| 산화방지제 (NAugard-445) |
0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 |
| HALS(CHIMASSORB 944) | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 |
| 활제(OP WAX) | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 |
| 활제(Incroslip G) | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 |
| 블랙마스터배치 | 1.5 | 1.5 | 1.5 | 1.5 | 1.5 | 1.5 |
| 물성 | ||||||
| 경도(쇼어-D) | 38 | 37.5 | 37.5 | 37.5 | 37 | 38 |
| 인장강도(MPa) | 23 | 22 | 22 | 21.5 | 22 | 23 |
| 신율(%) | 450 | 470 | 480 | 430 | 460 | 430 |
| 용융 흐름 속도 (g/10min) |
10 | 15 | 9 | 7 | 13 | 6 |
| 드롭 타임(초) | 84 | 70 | 88 | 96 | 78 | 106 |
| 내부 표면의 플로우 마크 발생 여부 |
○ | ◎ | ◎ | ○ | ◎ | ○ |
| 사이클 타임(초) | 27 | 27 | 27 | 27 | 27 | 27 |
| 구 분 (중량%) | 비교예 1 | 비교예 2 | 비교예 3 | 비교예 4 | 비교예 5 | 비교예 6 |
| A) TPEE | 93.3 | 93.3 | 92.3 | 86.3 | 92.3 | 86.3 |
| B) EOR-GMA | 3 | 0 | 3 | 3 | 1 | 7 |
| C) 이오노머 | 0 | 3 | 1 | 7 | 3 | 3 |
| 산화방지제 (IR-1010) |
0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 |
| 산화방지제 (NAugard-445) |
0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 |
| HALS(CHIMASSORB 944) | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 |
| 활제(OP WAX) | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 |
| 활제(Incroslip G) | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 |
| 블랙마스터배치 | 1.5 | 1.5 | 1.5 | 1.5 | 1.5 | 1.5 |
| 물성 | ||||||
| 경도(쇼어-D) | 37 | 37 | 37 | 38 | 37 | 36.5 |
| 인장강도(MPa) | 22.5 | 22.5 | 22 | 25 | 23 | 25 |
| 신율(%) | 460 | 490 | 460 | 400 | 460 | 400 |
| 용융 흐름 속도 (g/10min) |
15 | 14 | 18 | 2 | 12 | 1 |
| 드롭 타임(초) | 46 | 48 | 42 | 134 | 50 | 160 |
| 내부 표면의 플로우 마크 발생 여부 |
◎ | ◎ | ◎ | XX | ◎ | XX |
| 사이클 타임(초) | 27 | 27 | 27 | 30 | 27 | 30 |
상기 표 1 및 2에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 실시예 1 내지 6은 본 발명의 범위를 벗어난 비교예 1 내지 6 대비, 경도, 인장강도 및 신율이 우수하고 용융 흐름 속도가 5 내지 16 g/10min 내에 있으면서 드롭 타임 60 내지 120초 범위 내에 있어 성형성이 우수하였으며 또한 성형품의 내부 표면에 플로우 마크가 발생되지 않아 외관 품질이 우수한 효과를 확인할 수 있었다.
구체적으로 살펴보면, B) EOR-GMA만을 포함한 비교예 1 및 C) 이오노머 수지만을 포함한 비교예 2는 모두 드롭 타임이 짧아 성형성이 불량하였다.
또한, C) 이오노머 수지를 소량으로 포함한 비교예 3은 용융 흐름 속도가 높고 드롭 타임은 짧아 성형성이 불량하였고, C) 이오노머 수지를 과량으로 포함한 비교예 4는 용융 흐름 속도가 매우 낮고 드롭 타임은 길어서 성형품의 내부 표면에 플로우 마크가 대량 발생되어 제품에 적용할 수 없었다.
또한, B) EOR-GMA를 소량으로 포함한 비교예 5는 드롭 타임이 단축되어 성형성이 불량하였고, B) EOR-GMA를 과량으로 포함한 비교예 6은 용융 흐름 속도가 매우 낮고 드롭 타임은 크게 늘어나 성형성이 불량하고 성형품의 내부 표면에 플로우 마크가 대량 발생하여 외관 품질이 열악하였다.
하기 도 1은 비교예 6 및 실시예 3에서 제조한 수지 조성물로 실제 제품에 적용하여 성형품의 내부에 플로우 마크 발생을 관찰한 것으로 실시예 3은 플로우 마크가 발생되지 않고 외관 품질이 우수하여 자동차용 부품에 고품질로 적용 가능하였고, 비교예 6은 내부 표면 평가 결과 플로우 마크가 대량 관찰되어 제품에 적용이 어려웠다.
결론적으로, 본 발명에 따른 A) 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지에 B) 글리시딜기 변성 올레핀계 고무 중합체 및 C) 이오노머 수지를 소정 함량비로 포함한 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물은 기계적 물성이 우수하면서도 성형성이 뛰어나고 성형품의 내부 표면에 플로우 마크 발생이 억제되어 등속 조인트 부츠에 고품질로 적용 가능한 효과를 확인할 수 있었다.
Claims (15)
- A) 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 89 내지 96 중량%;
B) 글리시딜기 변성 올레핀계 고무 중합체 1.5 내지 5.5 중량%; 및
C) 이오노머 수지 1.5 내지 5.5 중량%;를 포함하는 것을 특징으로 하는
열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물.
- 제1항에 있어서,
상기 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물은 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물 펠렛을 단축 압출기(Single Extruder, 스크류 직경 30Φ, 스크류 길이 1 m)를 이용하여 60 rpm 및 실린더 온도 230 ℃로 T 다이(다이 폭 150 mm, 다이 두께 1.5 T)를 통해 시트(sheet) 상으로 토출하여 다이로부터 토출된 시트가 높이 120 cm를 낙하하는데 걸리는 시간을 측정한 드롭 타임(drop time)이 60 내지 120초인 것을 특징으로 하는
열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물.
- 제1항에 있어서,
상기 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물은 ISO 1133에 의거하여 230 ℃ 및 10 kg 하에서 측정한 용융 흐름 속도(Melt Flow Rate)가 5 내지 16 g/10min인 것을 특징으로 하는
열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물.
- 제1항에 있어서,
상기 A) 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지는 ISO 1133에 의거하여 230 ℃ 및 2.16 kg 하에서 측정한 용융 흐름 속도(Melt Flow Rate)가 0.5 내지 10 g/10min인 것을 특징으로 하는
열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물.
- 제1항에 있어서,
상기 A) 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지는 방향족 디카르복실산 또는 이의 에스테르 형성 유도체; 지방족 디올; 및 폴리알킬렌 옥사이드;를 포함하여 이루어진 엘라스토머 수지인 것을 특징으로 하는
열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물.
- 제5항에 있어서,
상기 방향족 디카르복실산은 테레프탈산(Terephthalic acid), 이소프탈산(Isophthalic acid), 2,6-나프탈렌 디카르복실산, 1,5-나프탈렌 디카르복실산 및 1,4-사이클로헥산 디카르복실산으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는
열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물.
- 제5항에 있어서,
상기 방향족 디카르복실산의 에스테르 형성 유도체는 디메틸 테레프탈레이트, 디메틸 이소프탈레이트, 2,6-디메틸 나프탈렌 디카르복실레이트, 및 디메틸 1,4-사이클로헥산 디카르복실레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는
열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물.
- 제5항에 있어서,
상기 지방족 디올은 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올 및 1,4-사이클로헥산디메탄올으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는
열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물.
- 제5항에 있어서,
상기 폴리알킬렌 옥사이드는 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 폴리테트라메틸렌 글리콜, 폴리헥사메틸렌 글리콜, 에틸렌 옥사이드와 프로필렌 옥사이드의 공중합체, 폴리프로필렌 글리콜의 에틸렌 옥사이드 부가중합체 및 에틸렌 옥사이드와 테트라하이드로퓨란의 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는
열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물.
- 제1항에 있어서,
상기 B) 글리시딜기 변성 올레핀계 고무 중합체는 폴리올레핀계 고무 공중합체에 글리시딜 (메트)아크릴레이트가 그라프트된 중합체(Glycidyl methacrylate grafted polyolefin elastomers)인 것을 특징으로 하는
열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물.
- 제10항에 있어서,
상기 B) 글리시딜기 변성 올레핀계 고무 중합체는 이의 총 중량에 대해 글리시딜 (메트)아크릴레이트 6 내지 20 중량%를 포함하여 이루어진 것을 특징으로 하는
열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물.
- 제1항에 있어서,
상기 C) 이오노머 수지는 수소 이온이 금속 양이온으로 치환된 카르복실기 또는 술폰산기를 포함하는 것을 특징으로 하는
열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물.
- 제1항에 있어서,
상기 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물은 산화방지제, 광안정제, 활제 및 블랙 마스터배치로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는
열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물.
- A) 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 89 내지 96 중량%, B) 글리시딜기 변성 올레핀계 고무 중합체 1.5 내지 5.5 중량% 및 C) 이오노머 수지 1.5 내지 5.5 중량%를 포함하여 200 내지 300 ℃ 및 150 내지 350 rpm 조건 하에서 혼련 및 압출하여 펠릿으로 제조하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는
열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물의 제조방법.
- 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항의 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물을 포함하는 것을 특징으로 하는
성형품.
Priority Applications (4)
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| PCT/KR2022/012068 WO2023075104A1 (ko) | 2021-10-27 | 2022-08-12 | 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품 |
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Citations (1)
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| KR101242686B1 (ko) | 2007-12-13 | 2013-03-12 | 코오롱플라스틱 주식회사 | 폴리에테르에스테르 열가소성 엘라스토머 수지 조성물 |
-
2022
- 2022-08-10 KR KR1020220099866A patent/KR20230060447A/ko active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101242686B1 (ko) | 2007-12-13 | 2013-03-12 | 코오롱플라스틱 주식회사 | 폴리에테르에스테르 열가소성 엘라스토머 수지 조성물 |
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| WO2025037901A1 (ko) * | 2023-08-14 | 2025-02-20 | 에스케이케미칼 주식회사 | 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 및 이의 제조방법 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PA0109 | Patent application |
Patent event code: PA01091R01D Comment text: Patent Application Patent event date: 20220810 |
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| A201 | Request for examination | ||
| PA0201 | Request for examination |
Patent event code: PA02012R01D Patent event date: 20230329 Comment text: Request for Examination of Application Patent event code: PA02011R01I Patent event date: 20220810 Comment text: Patent Application |
|
| PG1501 | Laying open of application | ||
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| PE0902 | Notice of grounds for rejection |
Comment text: Notification of reason for refusal Patent event date: 20250404 Patent event code: PE09021S01D |