CN112679979B - 一种苯并三唑类紫外线吸收剂中间体偶氮染料的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种苯并三唑类紫外线吸收剂中间体偶氮染料的制备方法。所述包括以下步骤:步骤一:将式Ⅰ所示的邻硝基苯胺或对氯邻硝基苯胺加入盐酸溶液中溶解,然后再加入亚硝酸钠溶液在‑5℃‑5℃下重氮化形成相应的重氮盐溶液;步骤二:将式Ⅱ所示的偶合组分和水先经过胶体磨或高速打浆机预粉碎,再经过高压均质机均质、乳化;将均质、乳化后的式Ⅱ浆液降温到0℃,滴加重氮液进行偶合反应,反应结束,过滤、漂洗、压干,即得。本发明提供的苯并三唑类紫外线吸收剂中间体偶氮染料的制备方法,该技术易操作,收率高,完全用水相法,无需使用易燃易爆有机溶剂,无需设置回收有机溶剂工序,后处理方便,是经济实用的绿色环保安全技术。
Description
技术领域
本发明涉及紫外线吸收剂领域,尤其涉及一种苯并三唑类紫外线吸收剂中间体偶氮染料的制备方法。
背景技术
苯并三氮唑类化合物,是一种高效光稳定剂,其特点是毒性低,吸收紫外线的能力强,广泛地应用于聚烯烃、聚酰树脂、涂料、化妆品与食品包装材料等。
苯并三唑类紫外线吸收剂一般是经过重氮化反应生成重氮盐溶液,然后进行偶合反应生成中间体偶氮染料,再闭环生成最终产物。目前合成苯并三唑类紫外线吸收剂可以采用的其中一条合成路线是:芳胺经重氮化反应后与烷基酚偶合,生成中间体偶氮染料产物,再经还原环化得产物,其反应通式为:
不同的苯并三氮唑类紫外线吸收剂,其最大的差异是合成中间体偶氮染料的偶合组分的结构和分子量的不同,目前文献报道的中间体偶氮染料的合成主要有溶液反应法,微波辐射法,固相法。溶液反应法是目前实验室和工业上广泛采用的制备中间体偶氮染料的方法。一般重氮偶合反应分两步进行,芳胺类物质重氮化反应制备重氮盐溶液;重氮盐溶液与偶合组分溶液反应,即合成中间体偶氮染料。
重氮化反应需低温并在强酸下进行,一般选用盐酸或者硫酸。酸的理论用量为芳胺物质的量的2倍,一般反应中都多于2倍,因为在反应中其中1 倍的酸与亚硝酸钠生成硝酸,1倍参与反应生成重氮盐。重氮盐稳定性差,易分解,多余的酸用来提供稳定重氮盐的环境,一般而言,重氮盐与酚偶合时在弱碱性溶液中进行最快。因此,当偶合组分分子量较小(如对甲酚),能很好地溶于碱液时,反应能顺利进行;当作为偶合组分的大分子量的酚类化合物不易溶于碱液时,偶合反应就难以进行。因此,偶合反应的介质是十分重要的,一般酚偶合时是在弱碱介质中(pH~8),这是因为此时酚转化为酚氧负离子,而氧负离子是更强的亲电取代致活基因,能促进反应进行。易溶于碱液的小分子酚(如对甲酚)一般是在水相中进行偶合反应的,有报道对不易溶于碱的大分子量取代酚采取下述几种方法进行偶合反应。
一是在含强碱的低链烷醇溶液中进行偶合反应,如合成UV-234时,将2,4- 二枯基酚溶于甲醇碱液中进行偶合反应,得到2-硝基-2’-羟基-3’,5’-二 (α,α-二甲苄基)偶氮苯,收率达到89%。该方法操作简单,收率高,但是溶剂量大,溶剂回收能耗高。
二是在含弱碱的非溶性有机溶剂的溶液中进行偶合反应,如合成UV-329 时,将对特辛基酚溶于石油醚和水的混合碱液中进行偶合反应,得到2-硝基 -2’-羟基-3’-特辛基偶氮苯,收率达到86%。此方法操作简单,收率较高;
三是在表面活性剂存在下进行偶合反应,如合成UV-234时,在由2,4- 二枯基酚和水构成的偶合体系中加入十二烷基苯磺酸钠等乳化剂催化反应,得到2-硝基-2’-羟基-3’,5’-二(α,α-二甲苄基)偶氮苯,收率达到48.4%。该法无需使用有机溶剂,但操作复杂,反应时间长,收率低。
如前所述,合成偶合组分分子量较大的中间体偶氮染料(比如UV-329、 UV-327、UV-328、UV928和UV-234的中间体偶氮染料),普遍需采用溶剂法,使用的有机溶剂主要有石油醚、甲醇等,由于有机溶剂普遍闪点低、火灾危险性大,易燃易爆,需在甲类生产车间生产,对生产装置及操作的安全要求较高。
因此,有必要提供一种苯并三唑类紫外线吸收剂中间体偶氮染料的制备方法解决上述技术问题。
发明内容
本发明提供一种苯并三唑类紫外线吸收剂中间体偶氮染料的制备方法,解决了普遍需采用溶剂法,使用的有机溶剂主要有石油醚、甲醇等,由于有机溶剂普遍闪点低、火灾危险性大,易燃易爆,需在甲类生产车间生产,对生产装置及操作的安全要求较高的问题。
为解决上述技术问题,本发明提供的一种苯并三唑类紫外线吸收剂中间体偶氮染料的制备方法,包括以下步骤:
步骤一:将式Ⅰ所示的邻硝基苯胺或对氯邻硝基苯胺加入盐酸溶液中溶解,然后再加入亚硝酸钠溶液在-5℃-5℃下重氮化形成相应的重氮盐溶液;
步骤二:将式Ⅱ所示的偶合组分和水先经过胶体磨或高速打浆机预粉碎,再经过高压均质机均质、乳化;将均质、乳化后的式Ⅱ浆液降温到0℃,滴加重氮液进行偶合反应,反应结束,过滤、漂洗、压干,即得式Ⅲ所示的苯并三唑类紫外线吸收剂中间体偶氮染料。
式Ⅰ、式Ⅱ和式Ⅲ结构式如下:
式Ⅰ、式Ⅱ或式Ⅲ中,X为氢或氯;R1和R2各自独立选自氢、甲基、叔丁基、叔戊基、1’,1’,3’,3’-四甲基丁基、α,α-二甲基苄基。
优选的,所述式Ⅰ所示的邻硝基苯胺或对氯邻硝基苯胺,在24%盐酸中打浆2-6小时,盐酸中氯化氢与式Ⅰ所示的邻硝基苯胺或对氯邻硝基苯摩尔比 3.0左右,然后加水调盐酸浓度到17%左右,加亚硝酸钠在-5℃-5℃下重氮化。
优选的,所述步骤二中所述将式Ⅱ所示的偶合组分和水先经过胶体磨或高速打浆机预粉碎、打浆,将物料颗粒度粉碎到直径20μm以下,然后再经过高压均质机再粉碎、乳化成物料颗粒度0.01-2μm,乳化液含固率5-15%,乳化后的乳化液中,滴入重氮盐溶液进行偶合反应合成式Ⅲ所示的中间体偶氮染料。
优选的,所述步骤二偶合反应过程中,加醋酸钠、轻质碳酸钙或氢氧化钙,在2℃下滴加重氮液,反应时间1.0-1.5小时,终点PH 5.5-6.0;然后调PH 至4.4-4.6,温度5-8℃;继续反应1-2小时;温度自然升到17-23℃。
优选的,所述式Ⅱ所示的偶合组分在偶合反应前,偶合组分与7-10倍重量的水混合,先经过胶体磨或高速打浆机预粉碎、打浆,再经高压均质机粉碎、乳化处理,然后进行偶合反应。
优选的,所述胶体磨或高速打浆机预粉碎、打浆时将物料颗粒度预粉碎到直径20μm以下,然后再经过高压均质机再粉碎、乳化成物料颗粒度0.01-2 μm,乳化液含固率5-15%。
与相关技术相比较,本发明提供的苯并三唑类紫外线吸收剂中间体偶氮染料的制备方法具有如下有益效果:
本发明提供一种苯并三唑类紫外线吸收剂中间体偶氮染料的制备方法,该技术易操作,收率高,完全用水相法,无需使用易燃易爆有机溶剂,无需设置回收有机溶剂工序,后处理方便,是经济实用的绿色环保安全技术。
具体实施方式
下面结合实施方式对本发明作进一步说明。
一种苯并三唑类紫外线吸收剂中间体偶氮染料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
步骤一:将式Ⅰ所示的邻硝基苯胺或对氯邻硝基苯胺加入盐酸溶液中溶解,然后再加入亚硝酸钠溶液在-5℃-5℃下重氮化形成相应的重氮盐溶液;
步骤二:将式Ⅱ所示的偶合组分和水先经过胶体磨或高速打浆机预粉碎,再经过高压均质机均质、乳化;将均质、乳化后的式Ⅱ浆液降温到0℃,滴加重氮液进行偶合反应,反应结束,过滤、漂洗、压干,即得式Ⅲ所示的苯并三唑类紫外线吸收剂中间体偶氮染料。
式Ⅰ、式Ⅱ和式Ⅲ结构式如下:
式Ⅰ、式Ⅱ或式Ⅲ中,X为氢或氯;R1和R2各自独立选自氢、甲基、叔丁基、叔戊基、1’,1’,3’,3’-四甲基丁基、α,α-二甲基苄基。
所述式Ⅰ所示的邻硝基苯胺或对氯邻硝基苯胺,在24%盐酸中打浆2-6小时,盐酸中氯化氢与式Ⅰ所示的邻硝基苯胺或对氯邻硝基苯摩尔比3.0左右,然后加水调盐酸浓度到17%左右,加亚硝酸钠在-5℃-5℃下重氮化。
所述步骤二中所述将式Ⅱ所示的偶合组分和水先经过胶体磨或高速打浆机预粉碎、打浆,将物料颗粒度粉碎到直径20μm以下,然后再经过高压均质机再粉碎、乳化成物料颗粒度0.01-2μm,乳化液含固率5-15%,乳化后的乳化液中,滴入重氮盐溶液进行偶合反应合成式Ⅲ所示的中间体偶氮染料。
所述步骤二偶合反应过程中,加醋酸钠、轻质碳酸钙或氢氧化钙,在2℃下滴加重氮液,反应时间1.0-1.5小时,终点PH 5.5-6.0;然后调PH至4.4-4.6,温度5-8℃;继续反应1-2小时;温度自然升到17-23℃。
所述式Ⅱ所示的偶合组分在偶合反应前,偶合组分与7-10倍重量的水混合,先经过胶体磨或高速打浆机预粉碎、打浆,再经高压均质机粉碎、乳化处理,然后进行偶合反应。
所述胶体磨或高速打浆机预粉碎、打浆时将物料颗粒度预粉碎到直径20 μm以下,然后再经过高压均质机再粉碎、乳化成物料颗粒度0.01-2μm,乳化液含固率5-15%。
与相关技术相比较,本发明提供的苯并三唑类紫外线吸收剂中间体偶氮染料的制备方法具有如下有益效果:
该技术易操作,收率高,完全用水相法,无需使用易燃易爆有机溶剂,无需设置回收有机溶剂工序,后处理方便,是经济实用的绿色环保安全技术。
实施例1:UV-329中间体偶氮染料的合成:
500ml烧杯中加水12.5ml,盐酸47克,邻胺18.25克,搅拌6小时,加水25毫升,加冰降温到-5℃,加入9.75克亚硝酸钠配成的溶液,搅拌1.5 小时,加氨基磺酸消除多余亚硝酸钠,至淀粉碘化钾试纸显浅蓝色,过滤,滤液即为重氮液;
对特辛基苯酚25.8克与水以1:9的重量比经高压均质机均质、乳化。均质机运行高压值设置45MPa,乳化成10%左右乳化液,加入2000毫升烧杯中,加入加轻质碳酸钙60克,加冰降温到2℃,分75分钟滴加重氮液,终点PH=6.0 左右,用稀盐酸调PH至4.5,搅拌1.0小时,H酸显红,控制温度20℃左右,物料体积1600ml,过滤,漂洗,抽干,即得UV-329中间体偶氮染料,HPLC 纯度94.23%,湿品123.8克,含固量37.36%,折百46.2克,收率98.4%。
实施例2:UV-329中间体偶氮染料的合成:
500毫升烧杯中加水12.5毫升,盐酸47.5克,邻硝基苯胺18.25克,搅拌打浆5小时,加冰降温到-5℃,快速加入9.9克亚硝酸钠配成的溶液后,搅拌2小时,淀粉IK试纸检测显蓝色。加氨基磺酸,至淀粉碘化钾试纸显浅蓝色,过滤,滤液即为重氮液;
偶合液:1000ml烧杯加水150ml,对特辛基苯酚27.2克,纯碱5克,在 2600转/分高速打浆5小时,再用均质机均质,均质机运行高压值设置50MPa,乳化成15%左右乳化液;
偶合反应:2000毫升烧杯加入偶合液,加醋酸钠30克,搅拌5分钟,加冰降温到-1℃,分30分钟加入重氮液,温度控制-1-5℃,终点H酸显红(重氮组分过量),终点PH=6.5,温度3℃,用稀酸调PH至4.0,物料体积1200ml,搅拌5小时,过滤,湿滤饼121.3克,含固量38.23%,折百46.4克,收率98.7%。 HPLC纯度93.29%。
实施例3:UV-327中间体偶氮染料的合成:
重氮:1000毫升烧杯中加水135毫升,对氯邻硝基苯胺25克,搅拌1小时,加盐酸47克,加冰降温到-5℃,缓慢加入11.5克亚硝酸钠配成的溶液,淀粉碘化钾试纸检测显蓝色,PH小于1.0。搅拌3-4小时,淀粉IK试纸检测显微蓝色。加氨基磺酸,至淀粉碘化钾试纸显浅蓝色,过滤,滤液即为重氮液。
偶合液:将2,4-二叔丁基苯酚和水先用高速(2500转/分)打浆机打浆 3-4小时,再用高压均质机打浆成12.2%浆液,取291.5克浆液,加入轻钙30 克,加冰降温。
偶合反应:偶合液加冰降温到0℃,分70分钟加入重氮液,PH=5.4,温度3℃,H酸显红,用盐酸调PH至4.6,温度6℃,物料体积1300ml,搅拌2 小时,终点H酸微红,料温17℃,物料体积1300毫升。过滤。湿滤饼149.2 克,含固量36.25%,折百54.1克,收率95.8%,HPLC纯度94.23%。
实施例4:UV-328中间体偶氮染料的合成:
重氮:500毫升烧杯中加水12.5毫升,盐酸46.5克,邻硝基苯胺18.25 克,搅拌打浆8小时,补水40毫升,加冰降温到-6℃,快速加入9.75克亚钠后,搅拌1.5小时,淀粉IK试纸检测显蓝色。加氨基磺酸,至淀粉碘化钾试纸显浅蓝色,过滤,滤液即为重氮液;
偶合液:将2,4-二叔戊基苯酚和水先用高速(2500转/分)打浆机打浆3 小时,再用高压均质机打浆成10.5%浆液,取280.9克浆液,加入轻钙40克,加冰降温降温到0℃,分75分钟加入重氮液,温度5℃,H酸检测显红,PH=6,用稀酸调PH至4.5,温度8℃,物料体积1300ml,搅拌2小时,温度23℃,H 酸微红,过滤。湿滤饼155.9克,含固量31.31%,折百48.8克,收率96.3%, HPLC纯度93.03%。
实施例5:UV-928中间体偶氮染料的合成:
重氮:500毫升烧杯中加水12.5毫升,盐酸46.5克,邻硝基苯胺18.25 克,搅拌打浆8小时,补水40毫升,加冰降温到-6℃,快速加入9.75克亚钠后,搅拌1.5小时,淀粉IK试纸检测显蓝色。加氨基磺酸,至淀粉碘化钾试纸显浅蓝色,过滤,滤液即为重氮液;
将2-(α,α-二甲基苄基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚和水先用高速(2500转/分)打浆机打浆3小时,再用高压均质机打浆成10.2%浆液,取 400.3克浆液,加入轻钙40克,加冰降温降温到0℃,分75分钟加入重氮液,温度5℃,H酸检测显红,PH=6,用稀酸调PH至4.5,温度8℃,物料体积1300ml,搅拌2小时,温度23℃,H酸微红,过滤。湿滤饼161.4克,含固量37.06%, 折百59.8克,收率95.6%,HPLC纯度93.30%。
实施例6:UV-234中间体偶氮染料的合成:
重氮:500毫升烧杯中加水12.5毫升,盐酸47.5克,邻硝基苯胺18.25 克,搅拌打浆5小时,加冰降温到-5℃,快速加入9.9克亚钠后,搅拌2小时,淀粉IK试纸检测显蓝色。加氨基磺酸,至淀粉碘化钾试纸显浅蓝色,过滤,滤液即为重氮液;
将2,4-二枯基苯酚和水先用高速(2500转/分)打浆机打浆3小时,再用高压均质机打浆成10.5%浆液,取396.0克浆液,加入轻钙40克,加冰降温到0℃,分75分钟加入重氮液,温度5℃,H酸检测显红,PH=6,用稀酸调PH 至4.5,温度8℃,物料体积1300ml,搅拌2小时,温度23℃,H酸微红,过滤。湿滤饼183.8克,含固量32.86%,折百60.4克,收率95.4%,HPLC纯度 93.97%。
以上所述仅为本发明的实施例,并非因此限制本发明的专利范围,凡是利用本发明说明书内容所作的等效结构或等效流程变换,或直接或间接运用在其它相关的技术领域,均同理包括在本发明的专利保护范围内。
Claims (4)
1.一种苯并三唑类紫外线吸收剂中间体偶氮染料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
步骤一:将式Ⅰ所示的邻硝基苯胺或对氯邻硝基苯胺加入盐酸溶液中溶解,然后再加入亚硝酸钠溶液在-5℃-5℃下重氮化形成相应的重氮盐溶液;
步骤二:将式Ⅱ所示的偶合组分和水先经过胶体磨预粉碎或高速打浆机打浆,再经过高压均质机均质、乳化;将均质、乳化后的式Ⅱ浆液降温到0℃,滴加重氮液进行偶合反应,反应结束,过滤、漂洗、压干,即得式Ⅲ所示的苯并三唑类紫外线吸收剂中间体偶氮染料,所述将式Ⅱ所示的偶合组分和水先经过胶体磨预粉碎或高速打浆机打浆,将物料颗粒度粉碎到直径20μm以下,然后再经过高压均质机均质、乳化成物料颗粒度0.01-2μm,乳化液含固率5-15%,乳化后的乳化液中,滴入重氮盐溶液进行偶合反应合成式Ⅲ所示的中间体偶氮染料,偶合反应过程中,加醋酸钠、轻质碳酸钙或氢氧化钙,在2℃下滴加重氮液,反应时间1.0-1.5小时,终点pH 5.5-6.0;然后调pH至4.4-4.6,温度5-8℃;继续反应1-2小时;温度自然升到17-23℃;
式(Ⅰ)、式(Ⅱ)和式(Ⅲ)结构式如下:
式Ⅰ、式Ⅱ或式Ⅲ中,X为氢或氯;R1和R2各自独立选自氢、甲基、叔丁基、叔戊基、1’,1’,3’,3’-四甲基丁基、α,α-二甲基苄基。
2.根据权利要求1所述的苯并三唑类紫外线吸收剂中间体偶氮染料的制备方法,其特征在于,所述式Ⅰ所示的邻硝基苯胺或对氯邻硝基苯胺,在24%盐酸中打浆2-6小时,盐酸中氯化氢与式Ⅰ所示的邻硝基苯胺或对氯邻硝基苯摩尔比3.0左右,然后加水调盐酸浓度到17%左右,加亚硝酸钠在-5℃-5℃下重氮化。
3.根据权利要求1所述的苯并三唑类紫外线吸收剂中间体偶氮染料的制备方法,其特征在于,所述式Ⅱ所示的偶合组分与7-10倍重量的水混合,经过胶体磨预粉碎或高速打浆机打浆,再经高压均质机均质、乳化处理,再进行偶合反应。
4.根据权利要求3所述的苯并三唑类紫外线吸收剂中间体偶氮染料的制备方法,其特征在于,所述胶体磨预粉碎或高速打浆机打浆时,将物料颗粒度粉碎到直径20μm以下,然后再经过高压均质机均质、乳化成物料颗粒度0.01-2μm,乳化液含固率5-15%。
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Citations (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3951592A (en) * | 1973-07-13 | 1976-04-20 | American Color & Chemical Corporation | Polyester fabric materials dyed with monoazo dyes made from 4-amino-7-nitrobenzotriazole |
US3998804A (en) * | 1972-07-11 | 1976-12-21 | Ciba-Geigy Corporation | Process for coupling of water-insoluble 2,4-disubstituted phenols with diazotized o-nitroanilines |
RU1768587C (ru) * | 1990-07-18 | 1992-10-15 | Ивано-Франковский завод тонкого органического синтеза | Способ получени 2-нитро-2 @ -гидрокси-3 @ ,5 @ -бис-трет-амилазобензола |
WO2003102083A1 (en) * | 2002-06-03 | 2003-12-11 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Anthraquinone-azo dyes |
CN1496388A (zh) * | 2001-03-09 | 2004-05-12 | �������⻯ѧƷ�ع�����˾ | 吡啶酮染料及其制备方法、在有色塑料或聚合物有色颗粒的制备中的用途 |
CN1599777A (zh) * | 2001-12-05 | 2005-03-23 | 西巴特殊化学品控股有限公司 | 2-(2-硝基苯基偶氮)酚类的无有机溶剂制备方法 |
CN101117446A (zh) * | 2007-07-24 | 2008-02-06 | 上虞市金冠化工有限公司 | 一种偶氮分散染料单体化合物的合成工艺 |
CN103351645A (zh) * | 2013-07-15 | 2013-10-16 | 湖北华丽染料工业有限公司 | 一种活性蓝染料及其制备方法 |
CN105524484A (zh) * | 2016-01-14 | 2016-04-27 | 上虞市新利化工有限公司 | 一种c.i.颜料红176的制备方法 |
CN105585871A (zh) * | 2016-01-05 | 2016-05-18 | 湖北省纬庆高分子科技有限公司 | 无重金属染料的制备方法 |
-
2020
- 2020-12-29 CN CN202011601245.1A patent/CN112679979B/zh active Active
Patent Citations (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3998804A (en) * | 1972-07-11 | 1976-12-21 | Ciba-Geigy Corporation | Process for coupling of water-insoluble 2,4-disubstituted phenols with diazotized o-nitroanilines |
US3951592A (en) * | 1973-07-13 | 1976-04-20 | American Color & Chemical Corporation | Polyester fabric materials dyed with monoazo dyes made from 4-amino-7-nitrobenzotriazole |
RU1768587C (ru) * | 1990-07-18 | 1992-10-15 | Ивано-Франковский завод тонкого органического синтеза | Способ получени 2-нитро-2 @ -гидрокси-3 @ ,5 @ -бис-трет-амилазобензола |
CN1496388A (zh) * | 2001-03-09 | 2004-05-12 | �������⻯ѧƷ�ع�����˾ | 吡啶酮染料及其制备方法、在有色塑料或聚合物有色颗粒的制备中的用途 |
CN1599777A (zh) * | 2001-12-05 | 2005-03-23 | 西巴特殊化学品控股有限公司 | 2-(2-硝基苯基偶氮)酚类的无有机溶剂制备方法 |
WO2003102083A1 (en) * | 2002-06-03 | 2003-12-11 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Anthraquinone-azo dyes |
CN101117446A (zh) * | 2007-07-24 | 2008-02-06 | 上虞市金冠化工有限公司 | 一种偶氮分散染料单体化合物的合成工艺 |
CN103351645A (zh) * | 2013-07-15 | 2013-10-16 | 湖北华丽染料工业有限公司 | 一种活性蓝染料及其制备方法 |
CN105585871A (zh) * | 2016-01-05 | 2016-05-18 | 湖北省纬庆高分子科技有限公司 | 无重金属染料的制备方法 |
CN105524484A (zh) * | 2016-01-14 | 2016-04-27 | 上虞市新利化工有限公司 | 一种c.i.颜料红176的制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Gelatin-assisted g-TiO 2 /BiOI heterostructure nanocomposites for azo dye degradation under visible light;Balu Krishnakumar et al.;《 Journal of Environmental Chemical Engineering》;第6卷(第4期);4282-4288 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
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